RU2667894C2 - Гетерополиоксометаллаты - Google Patents
Гетерополиоксометаллаты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2667894C2 RU2667894C2 RU2015137760A RU2015137760A RU2667894C2 RU 2667894 C2 RU2667894 C2 RU 2667894C2 RU 2015137760 A RU2015137760 A RU 2015137760A RU 2015137760 A RU2015137760 A RU 2015137760A RU 2667894 C2 RU2667894 C2 RU 2667894C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cation
- cations
- formula
- heteropolyoxometallate
- group
- Prior art date
Links
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 130
- -1 quaternary ammonium cations Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical group [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 claims description 6
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 21
- 238000011169 microbiological contamination Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 10
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003570 air Substances 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical class [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 2
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical group [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SYZCZDCAEVUSPM-UHFFFAOYSA-M tetrahexylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCC[N+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC SYZCZDCAEVUSPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBGSZDIMJGOUPM-XXAVUKJNSA-M (z)-octadec-9-enoate;phenylmercury(1+) Chemical compound [Hg+]C1=CC=CC=C1.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O HBGSZDIMJGOUPM-XXAVUKJNSA-M 0.000 description 1
- COSSPXYCRNRXRX-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound C1=[N+](C)C=CN1CC1=CC=CC=C1 COSSPXYCRNRXRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUAXVBUVQVRIIQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2,3-dimethylimidazol-3-ium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1C XUAXVBUVQVRIIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCLKMMFVIGOXQN-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 DCLKMMFVIGOXQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJJNGVPSKBGO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-thiopyran Chemical compound C1CSC=CC1 ATVJJNGVPSKBGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXMVWUBWIHZLMQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-octylimidazolium Chemical compound CCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 WXMVWUBWIHZLMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O Pyrrolidinium ion Chemical compound C1CC[NH2+]C1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-O Thiophenium Chemical compound [SH+]1C=CC=C1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-O azetidin-1-ium Chemical compound C1C[NH2+]C1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-O aziridinium Chemical compound C1C[NH2+]1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-O hydron;1,3-oxazole Chemical compound C1=COC=[NH+]1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-O hydron;pyrimidine Chemical compound C1=CN=C[NH+]=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DJFBJKSMACBYBD-UHFFFAOYSA-N phosphane;hydrate Chemical group O.P DJFBJKSMACBYBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 210000003705 ribosome Anatomy 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZXUCBXRTRRIBSO-UHFFFAOYSA-L tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC ZXUCBXRTRRIBSO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ODTSDWCGLRVBHJ-UHFFFAOYSA-M tetrahexylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCC[N+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC ODTSDWCGLRVBHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-O thiolan-1-ium Chemical compound C1CC[SH+]C1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- YCBRTSYWJMECAH-UHFFFAOYSA-N tributyl(tetradecyl)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC YCBRTSYWJMECAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSPZHHSNFFX-UHFFFAOYSA-M tributyl(tetradecyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC AKUNSPZHHSNFFX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JZRBIVZJFGWRFB-UHFFFAOYSA-L tributylsulfanium sulfate Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].C(CCC)[S+](CCCC)CCCC.C(CCC)[S+](CCCC)CCCC JZRBIVZJFGWRFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LWBLDXRXGCRDDS-UHFFFAOYSA-M tributylsulfanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[S+](CCCC)CCCC LWBLDXRXGCRDDS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HMSUGYLLDNYYOZ-UHFFFAOYSA-M trihexylsulfanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCC[S+](CCCCCC)CCCCCC HMSUGYLLDNYYOZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
- A47J31/00—Apparatus for making beverages
- A47J31/44—Parts or details or accessories of beverage-making apparatus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/23—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets
- A61L2/232—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets layered or coated
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/23—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets
- A61L2/238—Metals or alloys, e.g. oligodynamic metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
- A47J31/00—Apparatus for making beverages
- A47J31/44—Parts or details or accessories of beverage-making apparatus
- A47J31/60—Cleaning devices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/18—Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2202/00—Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
- A61L2202/10—Apparatus features
- A61L2202/11—Apparatus for generating biocidal substances, e.g. vaporisers, UV lamps
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2202/00—Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
- A61L2202/20—Targets to be treated
- A61L2202/23—Containers, e.g. vials, bottles, syringes, mail
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2209/00—Aspects relating to disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L2209/20—Method-related aspects
- A61L2209/21—Use of chemical compounds for treating air or the like
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L9/015—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
- A61L9/04—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L9/16—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using physical phenomena
- A61L9/18—Radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/20—Prevention of biofouling
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24C—DOMESTIC STOVES OR RANGES ; DETAILS OF DOMESTIC STOVES OR RANGES, OF GENERAL APPLICATION
- F24C15/00—Details
- F24C15/005—Coatings for ovens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к применению гетерополиоксометаллата формулы (I), (II) или (III)илив которой Z выбран из группы, включающей Мо или W, q=0, 1, 2 или 3, и А выбран из числа одного или большего количества катионов и содержит по меньшей мере один катион, выбранный из группы, включающей четвертичные аммониевые катионы, четвертичные фосфониевые катионы и третичные сульфониевые катионы, для придания по меньшей мере части подложки или поверхности подложки, или покрытию дезинфицирующих, самодезинфицирующих и противомикробных характеристик. Также предложены гетерополиоксометаллат и подложка, поверхностный слой, краска или покрытие, содержащее гетерополиоксометаллат. Гетерополиоксометаллат формулы (I), (II) или (III) обладает превосходной противомикробной активностью, что позволяет применять его для предотвращения микробиологического загрязнения. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 7 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к применению гетерополиоксометаллатов для дезинфекции и приготовления противомикробных поверхностей, красок или покрытий, и к промежуточным продуктам, использующимся для их получения.
Во многих промышленных и бытовых операциях образуются сточные воды или необходимо хранить пресную воду для последующего использования. Поскольку практически все источники воды обеспечивают нестерильную воду, во время хранения или обработки пресной воды и, в особенности, сточных вод, существует опасность микробиологического загрязнения.
В данной области техники известно много возможностей предупреждения возникновения микробиологических загрязнений, в частности образования биопленок, в контейнерах для хранения питьевой воды, сточных вод, поверхностной воды или подобных жидкостей. Кроме того, известно несколько методик для предупреждения микробиологического загрязнения поверхностей, например, в больницах или на скотобойнях. Например, обычно поверхности контейнеров очищают путем термической обработки, например, путем промывки поверхностей или контейнеров горячими жидкостями или газами, например, горячей водой или паром. Кроме того, известна обработка озон- или хлорсодержащими газами для дезинфекции поверхностей и контейнеров и для очистки и удаления органических загрязнений.
Также известна обработка ультрафиолетовым (УФ) излучением для дезинфекции поверхностей, контейнеров и даже жидкостей. Также известно добавление в жидкость некоторых веществ, таких как диоксид титана, или нанесение диоксида титана на поверхность с целью дезинфекции или очистки. Однако для активации дезинфицирующего воздействия диоксида титана необходимо проводить обработку этих поверхностей с помощью УФ-излучения.
Кроме того, известно включение в растворы ионов серебра или ионов меди для уменьшения микробиологического загрязнения.
Все эти меры и процедуры являются невыгодными, поскольку для их осуществления затрачивается много энергии, необходимо дорогостоящее оборудование и большие эксплуатационные расходы для обеспечения достаточной эффективности, или необходимо использовать достаточно дорогостоящие вещества, такие как ионы серебра или ионы меди, причем последние обладают дополнительными недостатками, поскольку приводят к загрязнению воды и почвы. Кроме того, использование веществ, которые опасны в обращении, например, озон- или хлорсодержащих веществ, а также использование ультрафиолетового излучения является неблагоприятным и требует дополнительных мер по обеспечению безопасности.
В данной области техники известно применение полиоксометаллатов для различных целей, например, применение в области аналитической химии (например, для элементного анализа, для окрашивания в электронной микроскопии), использование в качестве катализаторов, включая фотокатализаторы, в биохимии для ингибирования процессов переноса электронов и в качестве электронноплотных и жестких компонентов при кристаллизации биомолекул (например, рибосом, что привело к присуждению Нобелевской премии в 2009 г.) и в медицине вследствие их противовирусной и противоопухолевой активности. В промышленности известно применение полиоксометаллатов в качестве кислот и катализаторов для реакции окисления (например, для гидратации олефинов).
В данной области техники все еще существует необходимость разработки эффективной, экологически благоприятной и недорогой системы мер для предотвращения микробного загрязнения жидкостей и поверхностей.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что некоторые гетерополиоксометаллаты обладают превосходной противомикробной активностью при их нанесении на поверхности, которые находятся во взаимодействии с жидкостями, в частности, со сточными водами, и поэтому они предотвращают микробиологическое загрязнение поверхностей и жидкости, и обеспечивают уменьшение образования биопленки.
В частности, установлено, что некоторые гетерополиоксометаллаты на основе фосфора в комбинации с молибденом или вольфрамом и по меньшей мере с одним четвертичным аммониевым или фосфониевым катионом или по меньшей мере с одним третичным сульфониевым катионом, определенным ниже, обладают превосходной противомикробной активностью, в отличие от других гетерополиоксометаллатов, в частности, известных гетерополиоксометаллатов на основе кремния. Неожиданно установлено, что противомикробная активность обеспечивается просто вследствие присутствия кислорода в воздухе или кислорода, растворенного в жидкостях, таким образом, не требуется активация гетерополиоксометаллата и добавление активирующих средств.
Поэтому, настоящее изобретение относится к применению гетерополиоксометаллатов формулы (I), (II) или (III):
в которой
Z выбран из группы, включающей Мо или W,
индекс q=0, 1, 2 или 3, и
А выбран из числа одного или большего количества катионов и содержит по меньшей мере один катион, выбранный из группы, включающей четвертичные аммониевые катионы, четвертичные фосфониевые катионы и третичные сульфониевые катионы, для придания по меньшей мере части подложки или поверхности подложки, или покрытию самоочищающих, удаляющих, дезинфицирующих, самодезинфицирующих, биоцидных, противомикробных и/или дезодорирующих характеристик, или для обеспечения разложения и/или распада органических веществ.
Следует понимать, что, если вследствие выбора катиона А, содержащегося в гетерополиоксометаллате, заряд соединения формулы (I), (II) или (III) не равен нулю, то можно уменьшить количество катионов А и/или компенсировать заряд с помощью одного или большего количества дополнительных катионов и/или анионов.
Настоящее изобретение также относится к применению смеси двух или большего количества разных гетерополиоксометаллатов формулы (I), (II) или (III), т.е. по меньшей мере один параметр Z или q выбран так, что он является иным для каждого аниона каждого катиона А, или один и тот же гетерополиоксометаллатный анион формулы (I), (II) или (III) содержится вместе по меньшей мере с двумя разными катионами А.
В одном варианте осуществления настоящее изобретение также относится к применению смеси нескольких разных гетерополиоксометаллатов формулы (I), (II) или (III), по меньшей мере один параметр Z или q выбран так, что он является иным для каждого аниона каждого четвертичного аммониевого катиона А, или один и тот же гетерополиоксометаллатный анион формулы (I), (II) или (III) содержится вместе по меньшей мере с двумя разными четвертичными аммониевыми катионами.
Полиоксометаллаты на основе молибдена (Мо) или вольфрама (W) в общем известны в данной области техники, в частности, как полианионы типа Кеггина [XZ12O40]n-, где X выбран из группы, включающей P, Si, Ge, As, B или Аl. Также известно, что полиоксометаллаты типа Кеггина содержат центральный гетероатом (X), которым может являться, например, фосфор (Р5+), кремний (Si4+), германий (Ge4+) и т.п. Кроме того, в полиоксометаллате типа Кеггина на основе молибдена или вольфрама один или большее количество, предпочтительно от 1 до 3 атомов молибдена или вольфрама могут быть заменены на атомы ванадия (например, V5+). Другим примером полиоксоанионов являются системы Уэллса-Доусона [X2Z18O62]n-. Этот полианион содержат два гетероатома (X), которые могут являться атомами фосфора (Р5+) или мышьяка (As5+J), и 18 атомов молибдена или вольфрама (Z). Кроме того, в полиоксометаллате типа Уэллса-Доусона на основе вольфрама один или большее количество, предпочтительно от 1 до 3 атомов вольфрама могут быть заменены на атомы ванадия (например, V5+). Также известны несколько типов пероксовольфраматов. Одним из наиболее важных типов является полиоксоанион Вентурелло [PW4O24], каталитические характеристики которого подробно исследованы. Полиоксоанион Вентурелло содержит центральную группу [РО4]3-, которая связана с 4 фрагментами {WO(O2)2}. Эти полиоксометаллатные анионы в общем известны в данной области техники и отрицательный заряд известных анионов обычно компенсирован такими катионами, как Li+, Na+, К+ или NH4 +, которые обеспечивают растворимость полученных солей в воде.
С другой стороны, установлено, что гетерополиоксометаллаты, использующиеся в настоящем изобретении, менее растворимы или даже нерастворимы в воде. Таким образом, установлено, что, если А выбран так, как описано выше, для компенсации отрицательного заряда некоторых гетерополиоксометаллатов, то в результате этого гетерополиоксометаллаты становятся менее растворимыми или даже нерастворимыми в воде.
Согласно изобретению также неожиданно было установлено, что, если А выбран так, как описано выше, чтобы компенсировать отрицательный заряд гетерополиоксометаллатов, то в результате этого гетерополиоксометаллаты становятся не только менее растворимыми или даже нерастворимыми в воде, но также обладают высокой стабильностью, а именно, термической стабильностью, в особенности, когда указанными катионами являются четвертичные фосфониевые катионы. Эта термическая стабильность может оказаться весьма полезной, в особенности, когда гетерополиоксометаллаты включены в такие подложки, как плитка, керамика, эмали, стекла, покрытия, или в другие материалы, для которых необходимы высокие температуры, например, для обжига и/или конечной обработки.
В гетерополиоксометаллатах, использующихся в соответствии с настоящим изобретением, А выбран из числа одного или большего количества катионов и содержит по меньшей мере один катион, выбранный из группы, включающей четвертичные аммониевые катионы, четвертичные фосфониевые катионы и третичные сульфониевые катионы. Эти катионы используют для компенсации отрицательного заряда гетерополиоксометаллатных анионов. Предпочтительно, если более одного, более двух, или, если это применимо, более трех, более четырех или даже все катионы выбраны из приведенного выше перечня. Если из этого перечня выбрано более одного катиона, то они могут быть одинаковыми или разными.
В гетерополиоксометаллатах, использующихся в соответствии с настоящим изобретением, "гетероатом" означает фосфор. Предпочтительными являются производные гетерополимолибдатов формулы (I), в которой остаток Z представляет собой молибден (Мо), и полифольфраматов формулы (III), в которой остаток Z представляет собой вольфрам (W).
В предпочтительном варианте осуществления в гетерополиоксометаллате формулы (I) индекс q равен 2 или 3, предпочтительно 2. Это означает, что в гетерополиоксометаллате на основе молибдена или вольфрама 2 или 3 из 12 субфрагментов оксида молибдена или оксида вольфрама заменены на субфрагменты оксида ванадия. В особенно предпочтительном варианте осуществления, гетерополиоксометаллат описывается формулой (VII).
в которой Z выбран из группы, включающей Мо или W; А выбран из числа одного или большего количества катионов и содержит по меньшей мере один четвертичный аммониевый катион, четвертичный фосфониевый катион или третичный сульфониевый катион, предпочтительными являются четвертичный аммониевый и фосфониевый катион. Другим предпочтительным примером является A5PMo10V2O40.
В другом особенно предпочтительном варианте осуществления в гетерополиоксометаллате формулы (III) остаток Z представляет собой W, т.е. гетерополиоксометаллат представляет собой A3PW4O24.
В гетерополиоксометаллатах, использующихся в соответствии с настоящим изобретением, А выбран из числа одного или большего количества катионов. Четвертичный аммониевый катион может описываться формулой (IV), четвертичный фосфониевый катион может описываться формулой (V) и третичный сульфониевый катион может описываться формулой (VI)
в которых остатки R1, R2, R3 и R4 могут быть выбраны независимо. Предпочтительно, если остатки R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из числа углеводородов, включая полимеры. Предпочтительно, если углеводородами являются С1-С20-углеводороды, более предпочтительно С1-С16-углеводороды, особенно предпочтительно С2-С8-углеводороды, например, С4-С6-углеводороды или С4-С16-углеводороды. Предпочтительно, если углеводородами являются разветвленные или линейные, насыщенные или ненасыщенные алкильные группы, арильные группы или гетероарильные группы. Примерами являются метальные, этильные, пропильные, бутильные, пентильные, гексильные, гептильные, октальные, нонильные, децильные, ундецильные, додецильные, тридецильные, тетрадецильные, пентадецильные, гексадецильные, гептадецильные и октадецильные остатки. Два остатка R1, R2, R3 и, если содержится, R4 необязательно являются частью кольца, например, вместе образуют кольцо, необязательно вместе с центральным атомом азота, фосфора или серы. Это кольцо может являться насыщенным или ненасыщенным, например, ароматическим.
Особенно предпочтительными четвертичными аммониевыми катионами являются тетрапропиламмониевый катион, тетрабутиламмониевый катион, тетрапентиламмониевый катион, тетрагексиламмониевый катион, тетрагептиламмониевый катион, тетраоктиламмониевый катион, тетранониламмониевый катион, тетрадециламмониевый катион, тетраундециламмониевый катион, тетрадодециламмониевый катион, тетратридециламмониевый катион, тетратетрадециламмониевый катион, тетрапентадециламмониевый катион, метилтрибутиламмониевый катион, метилтрипентиламмониевый катион, метилтригексиламмониевый катион, метилтригептиламмониевый катион, метилтриоктиламмониевый катион, метилтринониламмониевый катион, метилтридециламмониевый катион, метилтриундециламмониевый катион, метилтридодециламмониевый катион, метилтритридециламмониевый катион, метилтритетрадециламмониевый катион, трибутилгексиламмониевый катион, трибутилгептиламмониевый катион, трибутилоктиламмониевый катион, трибутилнониламмониевый катион, трибутилдециламмониевый катион, трибутилундециламмониевый катион, трибутилдодециламмониевый катион, трибутилтридециламмониевый катион, трибутилтетрадециламмониевый катион, трибутилпентадециламмониевый катион, трибутилгексадециламмониевый катион, тригексилтетрадециламмониевый катион и тригексилгексадециламмониевый катион, предпочтительно тетрабутиламмониевый катион, тетрагексиламмониевый катион, метилтриоктиламмониевый катион, трибутилтетрадециламмониевый катион; особенно предпочтительными четвертичными фосфониевыми катионами являются тетрапропилфосфониевый катион, тетрабутилфосфониевый катион, тетрапентпилфосфониевый катион, тетрагексилфосфониевый катион, тетрагептилфосфониевый катион, тетраоктилфосфониевый катион, тетранонилфосфониевый катион, тетрадецилфосфониевый катион, тетраундецилфосфониевый катион, тетрадодецилфосфониевый катион, тетратридецилфосфониевый катион, тетратетрадецилфосфониевый катион, метилтриоктилфосфониевый катион, трибутилтетрадецилфосфониевый катион, трибутилдодецилфосфониевый катион, тригексилтетрадецилфосфониевый катион, тригексилгексадецилфосфониевый катион, предпочтительно тетрабутилфосфониевый катион, тетрагексилфосфониевый катион, метилтрибутилфосфониевый катион, метилтрипентилфосфониевый катион, метилтригексилфосфониевый катион, метилтригептилфосфониевый катион, метилтриоктилфосфониевый катион, метилтринонилфосфониевый катион, метилтридецилфосфониевый катион, трибутилпентилфосфониевый катион, трибутилгексилфосфониевый катион, трибутилгептилфосфониевый катион, трибутилоктилфосфониевый катион, трибутилнонилфосфониевый катион, трибутилдецилфосфониевый катион, трибутилундецилфосфониевый катион, трибутилдодецилфосфониевый катион, трибутилтридецилфосфониевый катион, трибутилтетрадецилфосфониевый катион, трибутилпентадецилфосфониевый катион, трибутилгексадецилфосфониевый катион, тригексилгептилфосфониевый катион, тригексилоктилфосфониевый катион, тригексилнонилфосфониевый катион, тригексилдецилфосфониевый катион, тригексилундецилфосфониевый катион, тригексилдодецилфосфониевый катион, тригексилтридецилфосфониевый катион, тригексилтетрадецилфосфониевый катион, тригексилпентадецилфосфониевый катион и тригексилгексадецилфосфониевый катион. Особенно предпочтительными третичными сульфониевыми катионами являются трипропилсульфониевый катион, трибутилсульфониевый катион, трипентилсульфониевый катион, тригексилсульфониевый катион, тригептилсульфониевый катион, триоктилсульфониевый катион, метилдиоктилсульфониевый катион и дибутилтетрадецилсульфониевый катион, предпочтительно трибутилсульфониевый катион и тригексилсульфониевый катион. Другие подходящие аммониевые, фосфониевые и сульфониевые катионы и их получение известны в данной области техники. Особенно предпочтительными гетерополиоксометаллатами являются, например, [(CH3(CH2)3)4N]5[PV2Mo10O40], [(CH3(CH2)3)4N]3[PW4O24],
[(CH3(CH2)5)4N]3[PW4O24], [(CH3(CH2)7)4N]3[PW4O24],
[(CH3(CH2)7)3N(CH3)]3[PW4O24] и [(CH3(CH2)3)3P((CH2)13CH3)]3[PW4O24].
Кроме того, установлено, что, если катион А в описанных выше гетерополиоксометаллатах содержит полимерный остаток или гетероциклический остаток, то полученный гетерополиоксометаллат обладает особенно предпочтительным характеристиками, такими как низкая растворимость в воде и термическая стабильность, а также высокая противомикробная эффективность. Поэтому настоящее изобретение также относится к гетерополиоксометаллатам формулы (III), (IIII) или (IIIII), а также к применению этих гетерополиоксометаллатов для придания по меньшей мере части подложки или поверхности подложки, или покрытию самоочищающих, удаляющих, дезинфицирующих, самодезинфицирующих, биоцидных, противомикробных и/или дезодорирующих характеристик, или для обеспечения разложения и/или распада органических веществ
в которой
Z выбран из группы, включающей Мо или W,
индекс q=0, 1, 2 или 3, и
А' выбран из числа одного или большего количества катионов и содержит по меньшей мере один катион, выбранный из группы, включающей
где остатки R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из группы, включающей полимеры и С1-С20-углеводороды, и, если ни один из R1, R2, R3 и R4 не обозначает полимер, то по меньшей мере два из R1, R2, R3 и, если содержится, R4 вместе с атомом азота, фосфора или серы образуют кольцо.
Кольцо, образованное вместе с атомом азота, фосфора или серы, может являться, например, 3-, 4-, 5-, 6- или 7-членным кольцом, которое может являться насыщенным или ненасыщенным, и которое может содержать один или большее количество дополнительных гетероатомов, таких как атомы кислорода, азота, фосфора или серы. Если кольцо является ненасыщенным и если двойная связь содержится у атома азота, фосфора или серы, содержащегося в аммониевом, фосфониевом или сульфониевом катионе, то один из R1, R2 R3 или R4 может отсутствовать. Примерами подходящих колец являются азиридиний, тиираний, азетидиний, тиетий, пирролидиний, тетрагидротиофений, пирролий, тиофений, пиперидиний, тетрагидротиопираний, пиридиний, тиопирилий, гексаметилениминий, гексаметиленсульфидий, азатропилидений, тиотропилидений, пиразолий, имидазолий, бенимидазолий, имидазолиний, индолий, хинолиний, изохинолиний, пуриний, пиримидиний, оксазолий, тиазолий и тиазиний, а также фосфорсодержащие аналоги этих кольцевых систем.
Кольца могут быть замещены одним или большим количеством углеводородных остатков, предпочтительно С1-С12-алкильных или арильных (предпочтительно фенильных), более предпочтительно C1-С6-алкильных остатков. Подходящими катионами, содержащими кольцо, являются, например, 1-бутил-3-метилимидазолий, 1-бутил-2,3-диметилимидазолий, 1-метил-3-октилимидазолий, 1-гексадецил-3-метилимидазолий, 1,3-дидецил-3-метилимидазолий и 1-бензил-3-метилимидазолий.
Подходящими полимерами являются, например, полимеры, содержащие катионогенные боковые цепи, такие как фосфонийсодержащие катионогенные поли(стиролы), обменивающие гидроксигруппу мембраны, включающие функциональные группы четвертичного гидроксида аммония или четвертичного гидроксида фосфония, производные поли(виниламина), такие, как описанные, например, в ЕР 0580078А1, полимерные фосфониевые иономеры, такие, как описанные, например, в WO 94/10214, поли(алкил- и арил-)-п-феноксифенилсульфониевые соли, поли(акриламид-со-диаллилдиметиламмоний) и поли(диаллилдиметиламмоний).
В одном варианте осуществления настоящего изобретения гетерополиоксометаллаты находятся на подложке, предпочтительно на подложке из оксидов, таких как оксиды магния, алюминия, кремния, титана или церия, предпочтительно из оксида кремния (SiO2). Предпочтительно, если оксиды, предпочтительно оксид кремния, обладают большой площадью поверхности, например, равной по меньшей мере примерно 150 м2/г.Отношение массы гетерополиоксометаллатов, предлагаемых в настоящем изобретении, к массе оксида-подложки, предпочтительно оксида кремния, составляет примерно от 10:1 до 1:100, предпочтительно от 1:1 до 1:10, например, составляет примерно 1:2.
Гетерополиоксометаллаты формулы (I), (II) и (III) можно получить в соответствии с известными методиками.
Одна типичная методика получения гетерополиоксометаллатов формулы (I) и (II) включает стадии:
а) растворения соли, содержащей анионы [PZ11O39]7-, где q=1,
соли, содержащей анионы [PZ10O36]7-, где q=2,
соли, содержащей анионы [PZ9O34]9-, где q=3, или
соли, содержащей анионы [РО4]3-, необязательно соли, содержащей анионы 
, и соли, содержащей анионы 
,
где Z выбран из группы, включающей Мо или W,
в водном растворителе, предпочтительно воде, с получением раствора,
b) добавления кислоты для уменьшения значения рН раствора, полученного после стадии а), и
c) добавления соединения, содержащего по меньшей мере один катион, выбранный из группы, включающей четвертичные аммониевые катионы, четвертичные фосфониевые катионы и третичные сульфониевые катионы.
Одна типичная методика получения гетерополиоксометаллатов формулы (III) включает стадии:
a) растворения соли или кислоты, содержащей анионы [PZ12O40], где Z обозначает Мо или W, в водном растворе пероксида водорода с получением раствора,
b) добавления кислоты для уменьшения значения рН раствора, полученного после стадии а), и
c) добавления соединения, содержащего по меньшей мере один катион, выбранный из группы, включающей четвертичные аммониевые катионы, четвертичные фосфониевые катионы и третичные сульфониевые катионы.
Гетерополиоксомолибдаты или гетерополиоксовольфраматы [PZ9-11O34-40]y-, использующиеся на стадии а) методики получения гетерополиоксометаллатов формулы (I) и (II), и [PZ12O40], использующиеся на стадии а) методики получения гетерополиоксометаллатов формулы (III), можно получить так, как это известно в данной области техники, (например, как это описано в публикации Holleman-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 101st edition, pages 1467-1469; M. T. Pope, Heteropoly and Isopoly Oxometalates, Springer, 1983; или Huheey et al., Anorganische Chemie, Prinzipien von Struktur und 
, 4. Auflage, 2012, chapter 16.2, и т.п.). В частности, водные растворы, содержащие анионы молибдата и вольфрамата, а также соответствующие содержащие гетероатом оксоанионы или кислоты, т.е. фосфорную кислоту Н3РО4 или соответствующий анион РО4 3- соответственно, подкисляют и путем кристаллизации или химического осаждения получают гетерополиоксомолибдаты или гетерополиоксовольфраматы.
На стадии а) методики получения гетерополиоксометаллатов формулы (I) анионы находятся в растворе и к нему добавляют соответствующую соль, содержащую лакунарные (=незанятые) гетерополиоксомолибдатные или гетерополиоксовольфраматные анионы [PZ9-11O34-39]у- где Z обозначает Мо или W, и получают раствор в водном растворителе, предпочтительно в воде.
На стадиях b) методики получения гетерополиоксометаллатов формулы (I), (II) или (III) для уменьшения значения рН раствора, полученного в результате проведения стадии а), добавляют подходящую кислоту, например, хлористоводородную кислоту или серную кислоту.
На стадиях с) методики получения гетерополиоксометаллатов формулы (I), (II) или (III) добавляют по меньшей мере одно соединение, содержащее катион А, описанный выше, или соединение, способное предоставить или высвободить катион А, описанный выше. Предпочтительно, если соединением, содержащим четвертичный аммониевый катион, является соединение формулы (IV), соединением, содержащим четвертичный фосфониевый катион, является соединение формулы (V') и соединением, содержащим третичный сульфониевый катион, является соединение формулы (VI')
где остатки R1, R2, R3 и R4 являются такими, как определено выше, X обозначает сульфат или ион галогена, предпочтительно хлорид или бромид, и р равно 2, если X обозначает сульфат, и p равно 1, если X обозначает ион галогена. Предпочтительно, соединением, содержащим четвертичный аммониевый катион, использующимся в описанных выше методиках, является тетрабутиламмонийбромид и/или тетрабутиламмонийсульфат, и/или тетрагексиламмонийбромид, соединением, содержащим четвертичный фосфониевый катион, является тетрабутилфосфонийбромид и/или тетрабутилфосфонийсульфат, и/или тетрагексилфосфонийбромид, и соединением, содержащим третичный сульфониевый катион, является трибутилсульфонийбромид и/или трибутилсульфонийсульфат, и/или тригексилсульфонийбромид.
Гетерополиоксометаллаты формулы (I), (II) или (III) получают в виде геля или осадка, который обычно несколько раз промывают с помощью Н2О и который можно сушить и получить порошкообразное вещество.
Гетерополиоксометаллат необязательно можно перевести в любую подходящую форму путем растворения геля или порошкообразного вещества в подходящем органическом растворителе, например, этаноле, и сушки полученного раствора с получением соответствующего геля или порошкообразного вещества. Таким образом гетерополиоксометаллаты можно смешать и получить гетерополиоксометаллаты, содержащие по меньшей мере два разных катиона, предпочтительно четвертичные аммониевые катионы, или по меньшей мере два разных гетерополиоксометаллатных аниона, описанных выше.
Кроме того, установлено, что при проведении описанных выше методик получения гетерополиоксометаллатов, использующихся в настоящем изобретении, образуются промежуточные соединения и их можно выделить. Эти промежуточные соединения также являются гетерополиоксометаллатами, но они содержат ион формулы (I'), (II') или (III')
в которой
Z выбран из группы, включающей Мо или W,
q равно 0, 1, 2 или 3,
m обозначает число, равное более 20 и менее 40,
n обозначает число, равное более 31 и менее 62,
о обозначает число, равное более 12 и менее 24,
и по меньшей мере один катион А, определенный выше.
Заряд этих ионов зависит от значений m, n и о соответственно и поэтому он не приведен в формулах, m, n и о обозначают любое число, находящееся в границах указанных выше диапазонов, и значения не ограничиваются целыми числами. Предполагается, что эти ионы образуются в ходе получения конечных гетерополиоксометаллатных анионов, которые содержат 40, 62 и 24 атома кислорода соответственно. В ходе этого получения образуются вещества, которые содержат меньшее количество атомов кислорода, чем конечные анионы, и их можно выделить. В предпочтительных вариантах осуществления m обозначает число, равное более 25, более предпочтительно более 30, например, более 35, более 36, более 37, более 38 или более 39. В любом случае m равно менее 40. Предпочтительно, если n может быть равно более 36, более предпочтительно более 41, например, более 46, более 51, более 56, более 57, более 58, более 59, более 60 и более 61. В любом случае n равно менее 62. Предпочтительно, если о может быть равно более 17, например, более 18, более 19, более 20, более 21, более 22 и более 23. В любом случае о равно менее 24.
Гетерополиоксометаллаты формулы (I'), (II') и (III'), описанные выше, применимы для получения гетерополиоксометаллата формулы (I), (II) и (III), описанного выше. Гетерополиоксометаллаты формулы (I'), (II') и (III') можно превратить в конечный гетерополиоксометаллат, например, путем перемешивания суспензии этих соединений в присутствии кислорода.
Кроме того, установлено, что промежуточные продукты формул (I'), (II') и (III') также обладают таким же противомикробным и биоцидным воздействием, как и гетерополиоксометаллаты формул (I), (II) и (III). Поэтому промежуточные соединения также можно использовать для придания поверхности подложки необходимых характеристик и они применимы в качестве компонента поверхностных слоев, красок и покрытий.
Настоящее изобретение также относится к подложке или поверхностному слою, краске или покрытию, содержащему гетерополиоксометаллат, описанный выше. В одном варианте осуществления гетерополиоксометаллат может быть включен внутрь подложки или в часть такой подложки. Гетерополиоксометаллат включают в подложку, например, путем смешивания ингредиентов, из которых готовят подложку, до приготовления подложки. Например, подложкой может являться натуральный или синтетический материал, такой как пластмассовый материал, резина, клей, изоляционный материал или силиконовая паста.
Для получения соответствующего поверхностного слоя гетерополиоксометаллаты можно растворить в подходящем растворителе, предпочтительно органическом растворителе, например, этаноле, и нанести на поверхность и затем высушить. К наносимому раствору можно добавить подходящие инертные наполнители и вспомогательные вещества, известные для поверхностных покрытий. Аналогичным образом, гетерополиоксометаллаты можно добавить к краскам и покрытиям. В отличие от известных гетерополиоксометаллатов, содержащих такие катионы, как Li+, Na+, К+ или NH4+, катионы, использующиеся в настоящем изобретении, делают гетерополиоксометаллаты менее растворимыми или даже нерастворимыми в воде (при 20°С). Предпочтительно, если растворимость в воде гетерополиоксометаллатов, использующихся в настоящем изобретении, при 20°С составляет менее 1 мг/мл, более предпочтительно менее 0,1 мг/(мл воды) при 20°С, особенно предпочтительно менее 0,01 мг/(мл воды) при 20°С. Эта низкая растворимость или даже отсутствие растворимости в водных жидкостях позволяет использовать их, в частности, в поверхностных слоях, красках или покрытиях, которые находятся в непосредственном взаимодействии с жидкостями, обычно водными жидкостями, которые хранят или обрабатывают, в частности, для дезинфекции.
Настоящее изобретение относится к применению гетерополиоксометаллатов, описанных выше, для самоочищения, удаления, дезинфекции, самодезинфекции, биоцидной, противомикробной и/или дезодорирующей обработки. Такое применение можно охарактеризовать способностью к самоочищению и/или удалению органических веществ путем разрушения, разложения и удаления (например, окисление примесей, таких как жир, краска и другие отходы; предупреждение образования биопленок и т.п.); способностью к отпугиванию, обезвреживанию, уничтожению и/или оказанию регулирующего воздействия на все формы и/или части микроорганизмов (например, форм бактерий, вирусов, грибов, спор и т.п.); и/или способностью к устранения и/или уменьшения сильных и/или неприятных запахов.
Описанные выше качества можно использовать для модификации подложек. В этом случае одна или большее количество частей (например, материалы, добавки, поверхностные слои, внутренние слои, наружная часть, внутренняя часть и т.п.) указанной подложки содержит гетерополиоксометаллат, описанный выше, и/или одна или большее количество поверхностей (например, рабочих поверхностей) указанной подложки по меньшей мере частично покрыты поверхностными слоями, красками, покрытиями, очищающими средствами и/или вымывающими средствами, где указанные поверхностные слои, краски, покрытия, очищающие средства (например, окисляющие очищающие средства) и/или вымывающие средства содержат гетерополиоксометаллат. Подложки, описанные выше, могут быть выбраны из группы, включающей: контейнеры для хранения питьевой воды (например, в промышленности безалкогольных напитков), сточных вод или поверхностной воды; контейнеры для разложения мусора; контейнеры для очистки воды; больницы, медицинское оборудование, скотобойни, корабли, лодки, кровельные покрытия, кровельную плитку, плитку для внутренней отделки, плитку для наружной отделки, кухни, сточные трубы, промывные унитазы, туалеты, передвижные туалеты, керамику, полимеры, волокна, сточные трубы для дождевой воды, наружные части фасадов, детали фасадов, плавательные бассейны, насосы, трубопроводы, промышленные текстильные изделия, ткани для одежды для активных занятий, бумагу, древесину, приборы для очистки воды и воздуха, приборы для очистки загрязненных почв, оконные стекла (например, самоочищающиеся окна), зеркала (например, покрытия, предотвращающие запотевание зеркал и/или стекол), фильтрующие материалы, такие как нетканые материалы, респираторные маски, фильтры для очистки воздуха, такие как фильтры в установках для кондиционирования воздуха, фильтры для воды и фильтры с активированным углем для очистки воды и/или воздуха.
Гетерополиоксометаллаты также можно использовать для разложения и/или распада органических веществ (например, пластмасс, органических полимеров и т.п.), например, для повторной переработки, повторного использования и/или уничтожения.
Гетерополиоксометаллаты также можно использовать для отбеливания и/или обработки массы и/или волокна.
На фиг. 1 представлены результаты исследования гетерополиоксометаллата примера 3 с помощью ТГА (термогравиметрический анализ)/ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия).
На фиг. 2 представлены результаты исследования гетерополиоксометаллата примера 4 с помощью ТГА/ДСК.
Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения и их не следует считать ограничивающими.
Пример 1
[(СН3(СН2)3)4N]5[РV2Мо10O40] (RA1)
Обозначение: (TBA-PV2Mo10+SiO2)
24,4 г NaVO3+100 мл кипящей Н2O добавляли к 7,1 г Na2HPO4+100 мл Н2O, затем охлаждали до КТ (комнатная температура), затем добавляли 5 мл концентрированной H2SO4, затем добавляли 121 г Na2MoO4×2H2O в 200 мл Н2O и энергично перемешивали, затем медленно добавляли 85 мл концентрированной H2SO4, к половине полученного гомогенного раствора добавляли 19,5 г ТВА-Вr и получали оранжевый ТВА5[РМо10V2O40], который тщательно промывали водой, полученное порошкообразное вещество растворяли в минимальном количестве ацетона и к раствору добавляли 10 г SiO2. Полученную смесь энергично перемешивали и путем наслаивания переносили в чашку Петри и сушили на воздухе в течение 24 ч.
Масса вещества: 27 г
Молекулярная масса: 158,8 г/моль
Количество молей: 170 ммолей
Пример 2
[(CH3(CH2)3)4N]3[PW4O24] (RA3)
Обозначение: (TBA-PW4+SiO2)
10 г H3PW12O40 в 70 мл 30% раствора Н2O2 добавляли к 10 мл Н3РО4. Раствор перемешивали при 40°С в течение 4 ч, к полученному гомогенному раствору добавляли 12 г TBA-SO4 и получали белый ТВА3[РW4O24], который тщательно промывали водой, полученное порошкообразное вещество растворяли в минимальном количестве ацетона и к раствору добавляли 10 г SiO2. Полученную смесь энергично перемешивали и путем наслаивания переносили в чашку Петри и сушили на воздухе в течение 24 ч.
Масса вещества: 27 г
Молекулярная масса: 158,4 г/моль
Количество молей: 170 ммолей
Пример 3
[(CH3(CH2)5)4N]3[PW4O24] (RA4)
Обозначение: (THA-PW4+SiO2)
10 г H3PW12O40 в 70 мл 30% раствора Н2O2 добавляли к 10 мл Н3РО4. Раствор перемешивали при 40°С в течение 4 ч, к полученному гомогенному раствору добавляли 12 г ТНА-С1 и получали белый THA3[PW4O24], который тщательно промывали водой, полученное порошкообразное вещество растворяли в минимальном количестве ацетона и к раствору добавляли 10 г SiO2. Полученную смесь энергично перемешивали и путем наслаивания переносили в чашку Петри и сушили на воздухе в течение 24 ч.
Масса вещества: 27 г
Молекулярная масса: 158,7 г/моль
Количество молей: 170 ммолей
Пример 4
[(CH3(CH2)3)3P((CH2)13CH3)]3[PW4O24]
Фосфорновольфрамовую кислоту (10 г, 3,47 ммоля) растворяли в 70 мл 30% раствора Н2O2. Добавляли 10 мл 5М раствора Н3РО4 и раствор перемешивали при 40°С в течение 4 ч. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры (реакционная смесь А).
Поскольку точное значение отношения количества молей [PW4O24]3- к количеству молей катиона являлось неизвестным, предполагали, что 10 г смеси являлись продуктом. Поэтому к реакционной смеси А добавляли 3 экв. катиона TBTDP+(трибутилтетрадецилфосфоний) в виде твердого хлорида и перемешивали в течение 8-10 мин. Раствор декантировали и осадившиеся вещества тщательно промывали дважды деионизированной водой. Содержание Cl- (т.е. количество непрореагировавшего катиона) определяли с помощью AgNO3.
Осадившиеся вещества (в виде геля) растворяли в ацетоне и выливали в чашку Петри.
Сравнительный пример 1
[(CH3(CH2)5)4N]7SiV3W9O40:SiO2 (MS3)
Обозначение: (THA-SiV3W9+SiO2)
NaVO3 (0,7 г, 6,0 ммоля) и 5,0 г Na10[α-SiW9O34]×H2O (2,0 ммоля) в виде сухих порошкообразных веществ смешивали и при комнатной температуре добавляли к 50 мл Н2O. Раствор энергично перемешивали в течение 30 мин и затем по каплям добавляли 6 М раствор НС1 для обеспечения значения рН равного 1,5, и получали прозрачный винно-красный раствор. Полученный раствор фильтровали и добавляли 15,0 г тетрагексиламмонийбромида (ТНАВг). Оранжевый гель отделяли путем удаления верхнего водного слоя и тщательно промывали с помощью Н2O.
(THA-SiV3W9+SiO2)
Полученный порошкообразный THA-SiV3W9 растворяли в минимальном количестве этанола и к раствору добавляли 10 г SiO2 (промытый и прокаленный, чистоты "для анализа", гранулы 0,1-0,5 мм, минимум 70%, регистрационный номер CAS 14808-60-7, Sigma-Aldrich). Полученную смесь энергично перемешивали и переносили в чашку Петри, сушили на воздухе в течение 24 ч и затем сушили в сушильном шкафу при 55°С у в течение 12 ч.
Масса вещества: 29,8 г
Молекулярная масса: 175,3 г/моль
Количество молей: 174 ммоля
Пример 5
Исследовали дезинфицирующую эффективность гетерополиоксометаллатов примеров 1-3 и сравнительного примера 1. Определяли полное количество аэробных бактерий в сточных водах бытовой стиральной машины до выдерживания и после выдерживания в течение 100 мин и 5 дней в чашке Петри, содержащей покрытие из соответствующего гетерополиоксометаллата. Результаты обобщены в приведенной ниже таблице:
Эти результаты показывают, что гетерополиоксометаллаты примеров 1, 2, 3 и 4 обладают превосходной дезинфицирующей эффективностью, тогда как гетерополиоксометаллаты сравнительного примера 1 на основе кремния не обладают противомикробной активностью.
Пример 6
Термическую стабильность гетерополиоксометаллатов примеров 3 и 4 исследовали с помощью ТГА и ДСК.
Результаты этих исследований для соединения примера 3 представлены на фиг.1 и для соединения примера 4 представлены на фиг. 2. RA4 и ВК-6 означают соответствующие гетерополиоксометаллаты, ТНА обозначает тетрагексиламмонийхлорид и TBTD обозначает трибутилтетрадецилфосфонийхлорид.
Результаты показывают, что соединение примера 3 является термически стабильным примерно до 140°С. Неожиданно обнаружено, что аналогичное фосфониевое соединение примера 4 обладает термической стабильностью примерно до 300°С.
Claims (22)
1. Применение гетерополиоксометаллата формулы (I), (II) или (III)
в которой
Z выбран из группы, включающей Мо или W,
индекс q=0, 1, 2 или 3, и
А выбран из числа одного или большего количества катионов и содержит по меньшей мере один катион, выбранный из группы, включающей четвертичные аммониевые катионы, четвертичные фосфониевые катионы и третичные сульфониевые катионы, для придания по меньшей мере части подложки или поверхности подложки, или покрытию дезинфицирующих, самодезинфицирующих и противомикробных характеристик.
2. Применение по п. 1, в котором в гетерополиоксометаллате формулы (I) Z обозначает Мо и q=2.
3. Применение по п. 1, в котором в гетерополиоксометаллате формулы (III) Z обозначает W.
4. Применение по любому из пп. 1-3, в котором в гетерополиоксометаллате А выбран из группы, включающей четвертичные аммониевые катионы и четвертичные фосфониевые катионы, предпочтительно, если А содержит по меньшей мере два разных таких катиона.
5. Применение по любому из пп. 1-3, в котором в гетерополиоксометаллате А содержит по меньшей мере один четвертичный аммониевый катион.
6. Применение по п. 5, в котором в гетерополиоксометаллате А содержит по меньшей мере два разных четвертичных аммониевых катиона.
7. Применение по любому из пп. 1-3 и 6, в котором в гетерополиоксометаллате четвертичный аммониевый катион описывается формулой (IV), четвертичный фосфониевый катион описывается формулой (V) и третичный сульфониевый катион описывается формулой (VI)
где остатки R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из группы, включающей C1-C20-углеводороды.
8. Применение по любому из пп. 1-3 и 6, в котором в гетерополиоксометаллате А содержит тетрабутиламмониевый катион, тетрагексиламмониевый катион, тетраоктиламмониевый катион, метилтриоктиламмониевый катион, трибутилтетрадециламмониевый катион, тетрабутилфосфониевый катион, тетрагексилфосфониевый катион, тетраоктилфосфониевый катион, метилтриоктилфосфониевый катион и/или трибутилтетрадецилфосфониевый катион.
9. Применение по п. 1, в котором гетерополиоксометаллат выбран из группы, включающей [(СН3(СН2)5)4N]3[PW4O24], [(CH3(CH2)7)4N]3[PW4O24], [(СН3(СН2)7)3N(СН3)]3[PW4O24] и [(СН3(СН2)3)3Р((СН2)13СН3)]3[PW4O24].
10. Гетерополиоксометаллат, выбранный из группы, включающей [(CH3(CH2)5)4N]3[PW4O24], [(CH3(CH2)7)4N]3[PW4O24] и [(CH3(CH2)3)3P((CH2)13CH3)]3[PW4O24].
11. Подложка, поверхностный слой, краска или покрытие, содержащее гетерополиоксометаллат, указанный в п. 10, или их смесь.
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13154137.7A EP2765136A1 (en) | 2013-02-06 | 2013-02-06 | Heteropolyoxometalates |
| EP13154137.7 | 2013-02-06 | ||
| EP13164081 | 2013-04-17 | ||
| EP13164081.5 | 2013-04-17 | ||
| EP13168791.5 | 2013-05-22 | ||
| EP13168791 | 2013-05-22 | ||
| EP13187567 | 2013-10-07 | ||
| EP13187567.6 | 2013-10-07 | ||
| PCT/EP2014/052360 WO2014122225A1 (en) | 2013-02-06 | 2014-02-06 | Heteropolyoxometalates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015137760A RU2015137760A (ru) | 2017-03-13 |
| RU2667894C2 true RU2667894C2 (ru) | 2018-09-25 |
Family
ID=50150692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015137760A RU2667894C2 (ru) | 2013-02-06 | 2014-02-06 | Гетерополиоксометаллаты |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10531665B2 (ru) |
| EP (1) | EP2953956B1 (ru) |
| JP (1) | JP2016511241A (ru) |
| KR (1) | KR20150115759A (ru) |
| CN (1) | CN104981475B (ru) |
| BR (1) | BR112015017818A2 (ru) |
| CA (1) | CA2900143A1 (ru) |
| ES (1) | ES2615347T3 (ru) |
| PL (1) | PL2953956T3 (ru) |
| RU (1) | RU2667894C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014122225A1 (ru) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3175867A1 (en) | 2015-12-03 | 2017-06-07 | POM Patentverwaltungs GbR | Use of (hetero)polyoxometalates for simultaneously imparting antimicrobial properties to a surface of a substrate and reducing the growth of a biofilm on the surface of the substrate |
| EP3175868A1 (en) * | 2015-12-03 | 2017-06-07 | BSH Hausgeräte GmbH | Use of (hetero)polyoxometalates for simultaneously imparting antimicrobial properties to, and reducing the growth of a biofilm on a surface of a substrate in or on a home appliance |
| EP3216378A1 (en) * | 2016-03-08 | 2017-09-13 | BSH Hausgeräte GmbH | Household appliance with a polyoxometalate-containing surface and method for operating the same |
| CN107226462A (zh) * | 2016-03-24 | 2017-10-03 | 李泽琳 | 多酸化合物、其制备方法和医药用途 |
| CN109843431B (zh) * | 2016-09-16 | 2022-04-12 | Bsh家用电器有限公司 | 具有自清洁式催化活性表面的家用器具及其操作方法 |
| EP3296305B1 (en) | 2016-09-16 | 2019-11-20 | BSH Hausgeräte GmbH | Household appliance with an odour removal system and method for operating the same |
| EP3295855B1 (en) | 2016-09-16 | 2019-06-26 | BSH Hausgeräte GmbH | Household appliance with an aerosol generator and method for operating the same |
| EP3296269A1 (en) * | 2016-09-16 | 2018-03-21 | POM Patentverwaltungs GbR | Heteropolyoxometalates |
| WO2018050540A1 (en) | 2016-09-16 | 2018-03-22 | BSH Hausgeräte GmbH | Household appliance with an aerosol generator and method for operating the same |
| WO2018050536A1 (en) | 2016-09-16 | 2018-03-22 | BSH Hausgeräte GmbH | Household appliance with an odour removal system and method for operating the same |
| EP3296016B1 (en) | 2016-09-16 | 2021-02-17 | BSH Hausgeräte GmbH | Household appliance with a self-cleaning catalytically active surface and method for operating the same |
| CN109922881B (zh) | 2016-11-09 | 2022-03-18 | Bsh家用电器有限公司 | 具有自清洁催化活性表面的家用器具及其操作方法 |
| EP3320972A1 (en) | 2016-11-09 | 2018-05-16 | BSH Hausgeräte GmbH | Household appliance having a self-cleaning catalytically active surface and a method for operating the same |
| CN107099056B (zh) * | 2017-04-07 | 2019-04-12 | 宁波大学 | 一种复合型抗菌添加剂及其制备方法 |
| PL3459423T3 (pl) | 2017-09-20 | 2021-02-22 | BSH Hausgeräte GmbH | Urządzenie gospodarstwa domowego z częścią składową zawierającą zakotwiczony polioksometalan, proces do wytwarzania zakotwiczonego polioksometalanu i procesy do wytwarzania części składowej |
| WO2019057507A1 (en) | 2017-09-20 | 2019-03-28 | BSH Hausgeräte GmbH | HOUSEHOLD APPLIANCE EQUIPPED WITH COMPONENT PIECE CONTAINING ANCHORED POLYOXOMETALLATE, METHOD FOR MANUFACTURING THE POLYOXOMETALLATE, AND METHODS OF MANUFACTURING THE CONSTITUENT PART |
| SG11202010839SA (en) * | 2018-05-31 | 2020-11-27 | Vb Japan Technology Co Ltd | Antiviral and antibacterial composition and aqueous solution |
| WO2020074049A1 (de) | 2018-10-09 | 2020-04-16 | Jacobs University Bremen Ggmbh | Antimikrobielle zusammensetzung auf basis von polyoxometallaten, verfahren zu deren herstellung sowie verwendungen derselben |
| CN111138499B (zh) * | 2019-12-27 | 2022-10-04 | 湖北工业大学 | 安德森多酸及其在抗adv7病毒中的应用 |
| CN111072722B (zh) * | 2019-12-27 | 2022-08-16 | 湖北工业大学 | 安德森多酸及其作为cvb3病毒抑制剂的应用 |
| US11738310B2 (en) * | 2019-12-31 | 2023-08-29 | Industrial Technology Research Institute | Method for cleaning membrane |
| WO2022243306A1 (en) | 2021-05-21 | 2022-11-24 | Rhodia Operations | Stabilized polymer resin systems having heteropolyoxometalates for antimicrobial properties and uses thereof |
| EP4092076A1 (en) | 2021-05-21 | 2022-11-23 | BSH Hausgeräte GmbH | Household appliance with a heteropolyoxometalate containing component part and process for the manufacture of the component part |
| CN113089311B (zh) * | 2021-05-24 | 2021-12-28 | 南通大学 | 一种基于多酸的人发原丝抗菌处理方法、人发原丝及应用 |
| KR102373618B1 (ko) * | 2021-07-30 | 2022-03-14 | 박상언 | 항균성 발수코팅 식판의 제조방법 및 이에 따라 제조된 항균성 발수코팅 식판 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0435146A2 (en) * | 1989-12-26 | 1991-07-03 | The B.F. Goodrich Company | Pyridinium metathesis catalysts for cycloolefin polymerization |
| WO1992017215A1 (en) * | 1990-03-28 | 1992-10-15 | Nycomed Salutar, Inc. | Contrast media |
| CN1203231A (zh) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烯烃用分子氧催化氧化制环氧化合物的反应过程 |
| WO2006110166A2 (en) * | 2004-09-02 | 2006-10-19 | Cornell Research Foundation, Inc. | Functionalized nanostructures with liquid-like behavior |
| RU2335341C1 (ru) * | 2007-05-29 | 2008-10-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор, способ его приготовления и способ получения бензойной кислоты |
| CN101302147A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-11-12 | 浙江工业大学 | 一种液相催化氧化环己醇制备己二酸的方法 |
| CN101768106A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-07-07 | 山东轻工业学院 | 一类v形双吡啶盐化合物的制备方法 |
| CN102295603A (zh) * | 2011-06-08 | 2011-12-28 | 东南大学 | 基于过氧杂多酸的离子液体及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0577675B1 (en) * | 1991-03-27 | 1999-12-08 | Nycomed Salutar Inc. | Contrast media |
| JPH05213918A (ja) * | 1992-02-04 | 1993-08-24 | Tosoh Corp | オレフィン類の酸化反応法 |
| DE59307535D1 (de) | 1992-07-22 | 1997-11-20 | Hoechst Ag | Hydrophile Zentren aufweisende Polyvinylamin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung der Verbindungen als Arzneimittel, Wirkstoffträger und Nahrungsmittelhilfsstoff |
| WO1994010214A1 (en) | 1992-11-02 | 1994-05-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymeric phosphonium ionomers |
| WO2005021435A2 (en) * | 2003-02-25 | 2005-03-10 | Emory University | Compositions materials incorporating the compositions, and methods of using the compositions and materials |
| JP2005161208A (ja) * | 2003-12-03 | 2005-06-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | エポキシ化合物製造用触媒 |
| JP2005281299A (ja) * | 2004-03-01 | 2005-10-13 | Paratex Japan:Kk | 抗菌・防カビ剤及びそれを用いた塗料組成物 |
| JP2006257029A (ja) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Paratex Japan:Kk | 抗真菌剤及びそれを含有する皮膚外用剤 |
| JP2009214094A (ja) * | 2008-02-15 | 2009-09-24 | Tokyo Institute Of Technology | 酸化触媒、酸化方法、酸化装置および抗菌剤 |
| CN101234354A (zh) * | 2008-02-29 | 2008-08-06 | 江南大学 | 一种用于液相环氧化反应的杂多酸盐催化剂及其制备方法 |
| JP5447791B2 (ja) | 2009-04-24 | 2014-03-19 | 株式会社豊田中央研究所 | 固体高分子型燃料電池の製造方法 |
-
2014
- 2014-02-06 CN CN201480007713.9A patent/CN104981475B/zh active Active
- 2014-02-06 EP EP14705487.8A patent/EP2953956B1/en active Active
- 2014-02-06 PL PL14705487T patent/PL2953956T3/pl unknown
- 2014-02-06 CA CA2900143A patent/CA2900143A1/en not_active Abandoned
- 2014-02-06 US US14/766,279 patent/US10531665B2/en active Active
- 2014-02-06 RU RU2015137760A patent/RU2667894C2/ru active
- 2014-02-06 JP JP2015556496A patent/JP2016511241A/ja active Pending
- 2014-02-06 ES ES14705487.8T patent/ES2615347T3/es active Active
- 2014-02-06 KR KR1020157020889A patent/KR20150115759A/ko not_active Ceased
- 2014-02-06 BR BR112015017818A patent/BR112015017818A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2014-02-06 WO PCT/EP2014/052360 patent/WO2014122225A1/en not_active Ceased
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0435146A2 (en) * | 1989-12-26 | 1991-07-03 | The B.F. Goodrich Company | Pyridinium metathesis catalysts for cycloolefin polymerization |
| WO1992017215A1 (en) * | 1990-03-28 | 1992-10-15 | Nycomed Salutar, Inc. | Contrast media |
| CN1203231A (zh) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烯烃用分子氧催化氧化制环氧化合物的反应过程 |
| WO2006110166A2 (en) * | 2004-09-02 | 2006-10-19 | Cornell Research Foundation, Inc. | Functionalized nanostructures with liquid-like behavior |
| RU2335341C1 (ru) * | 2007-05-29 | 2008-10-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор, способ его приготовления и способ получения бензойной кислоты |
| CN101302147A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-11-12 | 浙江工业大学 | 一种液相催化氧化环己醇制备己二酸的方法 |
| CN101768106A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-07-07 | 山东轻工业学院 | 一类v形双吡啶盐化合物的制备方法 |
| CN102295603A (zh) * | 2011-06-08 | 2011-12-28 | 东南大学 | 基于过氧杂多酸的离子液体及其制备方法 |
Non-Patent Citations (13)
| Title |
|---|
| CHHIKARA B.S. et al, Oxidation of alcohols with hydrogen peroxide catalyzed by a new imidazolium ion based phosphotungstate complex in ionic liquid, Journal of Catalysis, 2005, v. 230, p. 436-439. * |
| Database Caplus [on-line], Chemical Abstracts Service, Columbus, Ohio, US, 2009, найдено из STN, no. 2009:339576 . * |
| Database Caplus [on-line], Chemical Abstracts Service, Columbus, Ohio, US, 2009, найдено из STN, no. 2009:339576 реферат. LENG Y. et al, Heteropolyanion-based ionic hybrid solid: A green bulk-type catalyst for hydroxylation of benzene with hydrogen peroxide, Chemical Engineering Journal, 2011, v. 173, p. 620-626. * |
| DING Y. et al, Synthesis of Epoxides Catalyzed by a Halide-Free Reaction-Controlled Phase-Transfer Catalytic System: [(CH 3 (CH 2 ) 17 ) 2 N(CH 3 ) 2 ] 3 [PW 4 O 32 ]/H 2 O 2 /Dioxan/Olefin, Aust. J. Chem., 2009, v. 62, p. 739-746. * |
| DING Y. et al, Synthesis of Epoxides Catalyzed by a Halide-Free Reaction-Controlled Phase-Transfer Catalytic System: [(CH 3 (CH 2 ) 17 ) 2 N(CH 3 ) 2 ] 3 [PW 4 O 32 ]/H 2 O 2 /Dioxan/Olefin, Aust. J. Chem., 2009, v. 62, p. 739-746. CHHIKARA B.S. et al, Oxidation of alcohols with hydrogen peroxide catalyzed by a new imidazolium ion based phosphotungstate complex in ionic liquid, Journal of Catalysis, 2005, v. 230, p. 436-439. * |
| ISHII Y. et al, Hydrogen Peroxide Oxidation Catalyzed by Heteropoly Acids Combined with Cetylpyridinium Chloride: Epoxidation of Olefins and Allylic Alcohols, Ketonization of Alcohols and Diols, and Oxidative Cleavage of 1,2-Diols and Olefins, J. Org. Chem., 1988, v. 53, p. 3587-3593. * |
| LENG Y. et al, Heteropolyanion-based ionic hybrid solid: A green bulk-type catalyst for hydroxylation of benzene with hydrogen peroxide, Chemical Engineering Journal, 2011, v. 173, p. 620-626. * |
| MAKSIMOV G.M. et al, Acidity of heteropoly acids with various structures and compositions studied by IR spectroscopy of the pyridinium salts, Russian Chemical Bulletin, 2001, v. 50, no. 4, p. 587-590. * |
| SELIG W., Constant-current potentiometric titration of orthophosphate with cetylpyridinium chloride: a feasibility study, Talanta, 1983, v. 30, no. 9, p. 695-698. * |
| TIE-JUN C. et al, Crystal Structure and Catalytic Properties of (C 6 H 8 N) 3 [PMo 12 O 40 ], Z. Naturforsch., 2011, v. 66b, p. 1231-1236. * |
| WANG R. et al, Facile synthesis and enhanced electrocatalytic activities of organic-inorganic hybrid ionic liquid polyoxometalate nanomaterials by solid-state chemical reaction, Electrochimica Acta, 2012, v. 72, p. 101-107. * |
| WANG R. et al, Facile synthesis and enhanced electrocatalytic activities of organic-inorganic hybrid ionic liquid polyoxometalate nanomaterials by solid-state chemical reaction, Electrochimica Acta, 2012, v. 72, p. 101-107. ZHAO P. et al, Heterogeneous Selective Oxidation of Sulfides with H 2 O 2 Catalyzed by Ionic Liquid-Based Polyoxometalate Salts, Ind. Eng.Chem. Res., 2012, v. 51, p. 6641-6647. TIE-JUN C. et al, Crystal Structure and Catalytic Properties of (C 6 H 8 N) 3 [PMo 12 O 40 ], Z. Naturforsch., 2011, v. 66b, p. 1231-1236. SELIG W., Constant-current potentiometric titration of orthophosphate with cetylpyridinium chloride: a feasibility study, Talanta, 1983, v. 30, no. 9, p. 695-698. * |
| ZHAO P. et al, Heterogeneous Selective Oxidation of Sulfides with H 2 O 2 Catalyzed by Ionic Liquid-Based Polyoxometalate Salts, Ind. Eng.Chem. Res., 2012, v. 51, p. 6641-6647. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2953956A1 (en) | 2015-12-16 |
| EP2953956B1 (en) | 2016-12-28 |
| KR20150115759A (ko) | 2015-10-14 |
| CN104981475B (zh) | 2018-10-26 |
| JP2016511241A (ja) | 2016-04-14 |
| ES2615347T3 (es) | 2017-06-06 |
| BR112015017818A2 (pt) | 2017-07-11 |
| PL2953956T3 (pl) | 2017-05-31 |
| US20170150725A9 (en) | 2017-06-01 |
| RU2015137760A (ru) | 2017-03-13 |
| CA2900143A1 (en) | 2014-08-14 |
| CN104981475A (zh) | 2015-10-14 |
| US20150373987A1 (en) | 2015-12-31 |
| US10531665B2 (en) | 2020-01-14 |
| WO2014122225A1 (en) | 2014-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2667894C2 (ru) | Гетерополиоксометаллаты | |
| EP2765136A1 (en) | Heteropolyoxometalates | |
| CN103415341B (zh) | 含有铜和钛的组合物及其制造方法 | |
| JP6146822B2 (ja) | ｐＨが７〜９．５であって安定した透明な光触媒二酸化チタンゾルを調製するための方法 | |
| Li et al. | Treatment of coliphage MS2 with palladium-modified nitrogen-doped titanium oxide photocatalyst illuminated by visible light | |
| M’bra et al. | Heterogeneous photodegradation of Pyrimethanil and its commercial formulation with TiO2 immobilized on SiC foams | |
| EP3383442B1 (en) | Use of (hetero)polyoxometalates for simultaneously imparting antimicrobial properties to, and reducing the growth of a biofilm on a surface of a substrate in or on a home appliance | |
| KR20120081148A (ko) | 안정한 나노 티타니아 졸 및 이의 제조 방법 | |
| KR102162532B1 (ko) | 광촉매 복합체 및 그의 제조방법 | |
| Portela et al. | Environmental applications of photocatalysis | |
| DK180333B1 (en) | A transparent photocatalytic coating for in-situ generation of free radicals combating microbes, odors and organic compounds in visible light | |
| AU2005222413A1 (en) | High surface area ceramic coated fibers | |
| EP3383443A1 (en) | Use of (hetero)polyoxometalates for simultaneously imparting antimicrobial properties to a surface of a substrate and reducing the growth of a biofilm on the surface of the substrate | |
| CN104640631B (zh) | 负载有过渡金属化合物的氧化钛 | |
| EP3296269A1 (en) | Heteropolyoxometalates | |
| EP2852630A1 (en) | Antibacterial layer active against pathogenic bacteria, particularly against the mrsa bacterial strain, and the method of its production | |
| WO2021132643A1 (ja) | 酸化セリウムのナノ粒子、分散体、酸化剤、抗酸化剤および酸化セリウムのナノ粒子の製造方法 | |
| JP2008296121A (ja) | アモルファスリン酸−酸化チタン系酸化触媒 | |
| EP3691450B1 (en) | Quaternary ammonium etidronates | |
| GB2550902A (en) | Self-sanitising compositions and method for the production thereof | |
| KR102881381B1 (ko) | 가시광선 활성 광촉매 화합물 및 이의 제조방법 | |
| KR102862553B1 (ko) | 항균 및 항바이러스용 가시광 활성 광촉매를 포함하는 셀룰로오스 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| WO2003092656A1 (en) | Chemically and/or biologically reactive compouds | |
| JP2004261782A (ja) | 光触媒材料、微生物増殖抑制方法及び活性酸素生成方法 | |
| JP2025172022A (ja) | ナノ粒子分散消毒液、その製造方法および抗ウイルス表面の形成方法。 |