RU2665685C1 - Способ получения алкиламмонийных солей алкилсерных кислот - Google Patents
Способ получения алкиламмонийных солей алкилсерных кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2665685C1 RU2665685C1 RU2017132382A RU2017132382A RU2665685C1 RU 2665685 C1 RU2665685 C1 RU 2665685C1 RU 2017132382 A RU2017132382 A RU 2017132382A RU 2017132382 A RU2017132382 A RU 2017132382A RU 2665685 C1 RU2665685 C1 RU 2665685C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- general formula
- carbon atoms
- compounds
- alkyl
- cycle
- Prior art date
Links
- -1 alkyl sulfuric acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 title claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 56
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 125000005592 polycycloalkyl group Polymers 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KNVLCWQKYHCADB-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyloxymethane Chemical compound COS(Cl)(=O)=O KNVLCWQKYHCADB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- IMNIZYXAQQBADI-OZECAXSSSA-N methyl (4r)-4-[(3s,8s,9s,10r,13r,14s,17r)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCC(=O)OC)[C@@]1(C)CC2 IMNIZYXAQQBADI-OZECAXSSSA-N 0.000 description 3
- RUDATBOHQWOJDD-UHFFFAOYSA-N (3beta,5beta,7alpha)-3,7-Dihydroxycholan-24-oic acid Natural products OC1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(O)=O)C)C1(C)CC2 RUDATBOHQWOJDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUDATBOHQWOJDD-UZVSRGJWSA-N ursodeoxycholic acid Chemical compound C([C@H]1C[C@@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)CC1 RUDATBOHQWOJDD-UZVSRGJWSA-N 0.000 description 2
- 229960001661 ursodiol Drugs 0.000 description 2
- 229950009148 androstenediol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- GLGNSAPAWZUDRT-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)N1CCOCC1 GLGNSAPAWZUDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCYVXEGFNDZQCU-UHFFFAOYSA-N nikethamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C1=CC=CN=C1 NCYVXEGFNDZQCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003226 nikethamide Drugs 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому способу получения алкиламмонийных солей алкил(арил)серных кислот общей формулы (1),заключающемуся в том, что взаимодействием диалкиламидов с алкилхлорсульфонатами получают комплексы диалкиламидов и триоксида серы, взаимодействием комплексов диалкиламидов и триоксида серы с третичными аминами получают комплексы третичных аминов и триоксида серы общей формулы (2), взаимодействием комплексов диалкиламидов и триоксида серы с первичными или вторичными аминами получают алкилсульфаминовые кислоты общей формулы (3). Взаимодействием соответствующих спиртов или фенолов с соединениями общей формулы (2) или же соединениями общей формулы (3) получают соединения общей формулы (1). Предлагаемый способ упрощает процесс получения соединений общей формулы (1), (2) и (3), а также расширяет ассортимент соединений общей формулы (1), за счет расширения ассортимента соединений общей формулы (2) и (3). 8 пр.
Description
Объектом изобретения является новый способ получения алкиламмонийных солей алкилсерных кислот общей формулы (1).
где R1 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; полициклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15 и числом циклов от 2 до 15; полициклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15 и числом циклов от 2 до 15; арил; гетероцикл;
R2 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл;
R3 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл;
R4 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл
или R3, R4 образуют гетероцикл вместе с атомом азота, к которому они присоединены.
Другим объектом изобретения является, способ получения полупродуктов, необходимых для Получения соединений общей формулы (1), а именно: комплексов третичных аминов и триоксида серы общей формулы (2):
R1 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл;
R2 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл;
R3 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл
или R3, R4 образуют гетероцикл вместе с атомом азота, к которому они присоединены.
Третьим объектом изобретения является способ получения алкил сульфаминовых кислот общей формулы (3):
R1 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл;
R2 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл;
или R1, R2 образуют гетероцикл вместе с атомом азота, к которому они присоединены.
Соединения общей формулы (1) используются в качестве полупродуктов в синтезе фармацевтических препаратов US 20060224004, ЕР 2313424, US 6713465, ЕР 2221313, фармацевтических препаратов: JP 32000544 и сурфактантов SU 859356.
Известен способ получения соединений общей формулы (1) взаимодействием соответствующих спиртов или фенолов с комплексами третичных аминов и триоксидом серы общей формулы (2) в различных растворителях, таких как: хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод или диметилформамид. (S. Bernstein, S. Solomon; Chemical and Biological Aspects of Steroid Conjugates; 1970)
Известен также способ получения соединений общей формулы (1) с использованием соединений общей формулы (2) на примерах следующий комплексов третичных аминов и триоксида серы: комплекс триметиламина и триоксида серы (ЕР 2221313).
Известен также способ получения соединений общей формулы (1) с использованием соединений общей формулы (2) на примерах следующий комплексов комплекс триэтиламина и триоксида серы (US 6713465).
Известен также способ получения соединений общей формулы (1) с использованием соединений общей формулы (2) на примерах следующий комплексов комплекс пиридина и триоксида серы (ЕР 2313424).
К недостаткам вышеприведенных способов относятся: использование заранее приготовленных комплексов третичных аминов и триоксида серы общей формулы (2), обладающих повышенной чувствительностью к влаге, ассортимент соединений общей формулы (2) ограничен их коммерческой доступностью, что сокращает ассортимент соединений общей формулы (1).
Известен способ (US 2642427) получения соединений общей формулы (1) взаимодействием аммонийных солей арилсерных кислот с разнообразными аминами.
К недостаткам этого способа относятся: необходимость получать соответствующие аммонийные соли арилсерных кислот, проведение реакции с использованием большого избытка амина и трудоемкая процедура изолирования конечного продукта общей формулы (1).
Известен так же способ получения аммонийных солей алкил(арил)серных кислот (US 2917522), взаимодействием сульфаминовой кислоты с соответствующим спиртом или фенолом в избытке пиридина при нагревании.
К недостаткам этого метода относятся: длительность проведения реакции и трудоемкая процедура изолирования аммонийных солей алкил(арил) серных кислот.
Известен также US 20060224004 способ получения аммонийных солей алкил(арил)серных кислот взаимодействием сульфаминовой кислоты с соответствующим спиртом или фенолом в диметилформамиде при нагревании.
К недостаткам этого метода относятся: использование избытка диметил формами да и использование избыточного количества ацетона для выделения аммонийных солей соответствующих алкилсерных кислот, длительность и трудоемкость осуществления процесса.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения соединений общей формулы (1) посредством взаимодействия соответствующих спиртов или фенолов с комплексами третичных аминов и триоксидом серы общей формулы (2), приведенный в ЕР 2221313.
Недостатком приведенного способа является сложность процесса, заключающаяся в использовании заранее полученных комплексов третичных аминов и триоксида серы, которые являются гигроскопичными и неустойчивыми соединениями, и ограниченность области применения.
Цель предложенного способа является упрощение процесса получения соединений общей формулы (1) и расширение их ассортимента.
Нами предложен способ получения соединений общей формулы (1) по следующей цепочке реакций. Взаимодействием диалкиламидов общей формулы (4) с алкилхлорсульфонатами общей формулы (5) получают комплексы диалкиламидов и триоксида серы общей формулы (6).
Взаимодействием соединений общей формулы (6) с третичными аминами получают соединения общей формулы (2), взаимодействием с первичными или вторичными аминами получают соединения общей формулы (3).
Полученные соединения общей формулы (2) или (3) могут быть выделены в чистом виде или же могут быть использованы сразу же без выделения для получения соединений общей формулы (1) взаимодействием со спиртами или фенолами, при этом избыток амида общей формулы (6) служит растворителем для исходных соединений. Соединения общей формулы (1) выделяют осаждением из реакционной смеси подходящим растворителем, смешивающимся с амидами общей формулы (4), на пример: ацетоном, метилэтилкетоном, ацетонитрилом и др.
Предложенный способ отличается от известного тем, что соединения общей формулы (2), получают взаимодействием между соединениями общей формулы (6) и третичными аминами, соединения общей формулы (3), получают взаимодействием между соединениями общей формулы (6) и первичными или вторичными аминами, а так же заменой триоксида серы, используемого для получения соединений общей формулы (6), на соединения общей формулы (5), а так же использованием соединений общей формулы (3) для получения соединений общей формулы (1).
Преимуществом предложенного способа является упрощение процесса получения соединений общей формулы (1), (2) и (3), а так же расширение ассортимента соединений общей формулы (1), (2) и (3).
Примеры
Пример 1.
К 2,5 мл диметилформамида добавляли 2,5 мл метилхлорсульфоната, затем 3,9 мл триэтиламина. После к полученному осадку добавляли 5 мл ацетона, осадок отфильтровывали и сушили на воздухе. Получено 4 г (77%) комплекса триэтиламина и триоксида серы. Найдено (%): С 39,69; Н 8,30; N 7,76; S 17,60 C6H15O3NS. Вычислено (%): С 39,76; Н 8,34; N 7,73; S 17,69 [BP 755461]
Пример 2.
К 5 мл диметилформамида добавляли 1 мл метилхлорсульфоната, затем 1,2 мл метилморфолина, после к реакционной смеси было добавлено 15 мл ацетона и выпавший осадок отфильтровали, сушили на воздухе. Получено 1,4 г (68%) комплекса метилморфолина и триоксида серы. Найдено (%): С 13,10; Н 6,09; N 7,76; S 17,61 C5H11O4NS. Вычислено (%): С 13,14; Н 6,12; N 7,73; S 17,69 [US 2402674]
Пример 3.
К 5 мл диметилформамида добавляли 0,7 мл метилхлорсульфоната, затем 0,7 мл морфолина, полученный осадок затирали с 10 мл ацетона и отфильтровали, сушили на воздухе. Получено 1,1 г (82%) морфолинсульфоновой кислоты. Найдено (%): С 28,69; Н 5,39; N 8,36; S 19,16 C4H9O4NS. Вычислено (%): С 28,74; Н 5,43; N 8,38; S 19,18 [JP 3452 (1966)]
Пример 4.
К 2 мл диметилформамида добавляли 0,7 мл метилхлорсульфоната, затем вносили 2 мл 1 N раствора триметиламина в диметилформамиде и 0,78 г урсодеоксихолевой кислоты. После завершения реакции к реакционной смеси добавляли 10 мл ацетона и выпавший продукт отфильтровывали, сушили на воздухе. Получено 1,27 г (96%) дитриметиаммонийной соли дисульфата урсодезоксихолейвой кислоты. Найдено (%): С 53,69; Н 8,89; N 4,16; S 9,60 C30H58O10N2S2. Вычислено (%):С 53,71; Н 8,71; N 4,18; S 9,56 [ЕР 2221313]
Пример 5.
К 2 мл диметлформамида добовляли 0,2 мл метилхлорсульфоната, затем 0,6 мл три-н-бутиламина и вносли 0,7 г метилового эфира холеновой кислоты. После завершения реакции к реакционной смеси добавляли 10 мл ацетона и выпавший продукт отфильтровывали, сушили на воздухе. Получено 1 г (85%) три-н-бутиламмонийной соли метилового эфира холен-3-сульфата. Найдено (%): С 67,93; Н 10,39; N 2,13; S 4,88 C37H67O6NS. Вычислено (%): С 67,95; Н 10,33; N 2,14; S 4,90
Пример 6.
К 2 мл диметлформамида добовляли 0,2 мл метилхлорсульфоната, затем 0,3 мл метилморфолина и вносли 0,7 г метилового эфира холеновой кислоты. После завершения реакции к реакционной смеси добавляли 10 мл ацетона и выпавший продукт отфильтровывали, сушили на воздухе. Получено 0,98 г (96%) метилморфолиновой соли метилового эфира холен-3-сульфата. Найдено (%): С 63,18; Н 9,05; N 2,43; S 5,68 C30H51O7NS. Вычислено (%): С 63,24; Н 9,02; N 2,46; S 5,63
Пример 7.
К 2 мл диметлформамида добовляли 0,2 мл метилхлорсульфоната, затем 0,4 мл диэтиламида никотиновой кислоты и вносли 0,7 г метилового эфира холеновой кислоты. После завершения реакции к реакционной смеси добавляли 10 мл ацетона и выпавший продукт отфильтровывали, сушили на воздухе. Получено 1,1 г (94%) диэтил амид никотината метилового эфира холен-3-сульфата. Найдено (%): С 65,01; Н 8,45; N 4,32; S 5,00 C35H54O7N2S. Вычислено (%): С 64,99; Н 8,41; N 4,30; S 4,96
Пример 8.
К 5 мл диметилформамида добавляли 0,7 мл метилхлорсульфоната, затем 0,7 мл морфолина и вносили 0,6 г Δ9(8)-гермафродиола. После завершения реакции к реакционной смеси добавляли 20 мл ацетона и выпавший продукт отфильтровывали, сушили на воздухе. Получено 1,2 г (93%) диморфолиновой соли Δ9(8)-гермофродиолдисульфата. Найдено (%): С 51,88; Н 7,71; N 4,46; S 10,28 C27H48O10N2S2. Вычислено (%): С 51,90; Н 7,74; N 4,48; S 10,26
Таким образом, нами предложен новый способ получения соединений общей формулы (1) отличающийся от известных способов расширенным ассортиментом соединений общей формулы (1), высокими выходами соединений общей формулы (1) и простотой исполнения. В сравнении с общеизвестными методами получения соединений общей формулы (1) предложенный способ выгодно отличается тем, что дорогостоящие и трудно доступные промежуточные соединения общей формулы (2) и (3) легко получаются в одностадийном процессе непосредственно перед получением соединений общей формулы (1).
Claims (13)
- Способ получения алкиламмонийных солей алкил(арил) серных кислот общей формулы (1),
-
- где R1 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; полициклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15 и числом циклов от 2 до 15; полициклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15 и числом циклов от 2 до 15; арил; гетероцикл;
- R2 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл;
- R3 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл;
- R4 = алкил с числом атомов углерода от 1 до 25; алкил, замещенный функциональными группами, гетероатомами, гетероциклами и др. с числом атомов углерода от 1 до 25; циклоалкил с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; циклоалкил, замещенный функциональными группами, с числом атомов углерода в цикле от 3 до 15; арил; гетероцикл
- или R3, R4 образуют гетероцикл вместе с атомом азота, к которому они присоединены;
- взаимодействием диалкиламидов общей формулы (4) с алкилхлорсульфонатами общей формулы (5) получают комплексы диалкиламидов и триоксида серы общей формулы (6),
-
- и с последующим взаимодействием соединений общей формулы (6) с третичными аминами получают соединения общей формулы (2), взаимодействием с первичными или вторичными аминами получают соединения общей формулы (3),
-
- полученные соединения общей формулы (2) или (3) могут быть выделены в чистом виде или же могут быть использованы сразу же без выделения для получения соединений общей формулы (1) взаимодействием со спиртами или фенолами, при этом избыток амида общей формулы (6) служит растворителем для исходных соединений, соединения общей формулы (1) выделяют осаждением из реакционной смеси подходящим растворителем, смешивающимся с амидами общей формулы (4),
-
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017132382A RU2665685C1 (ru) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | Способ получения алкиламмонийных солей алкилсерных кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017132382A RU2665685C1 (ru) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | Способ получения алкиламмонийных солей алкилсерных кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2665685C1 true RU2665685C1 (ru) | 2018-09-04 |
Family
ID=63460162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017132382A RU2665685C1 (ru) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | Способ получения алкиламмонийных солей алкилсерных кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2665685C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12186329B2 (en) | 2018-08-23 | 2025-01-07 | President And Fellows Of Harvard College | Compositions and methods related to cholic acid 7-sulfate as a treatment for diabetes |
| US12419897B2 (en) | 2018-12-04 | 2025-09-23 | President And Fellows Of Harvard College | Synthetic derivatives of cholic acid 7-sulfate and uses thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU859356A1 (ru) * | 1979-12-21 | 1981-08-30 | Яснополянский Экспериментальный Комбинат Картонно-Бумажной Тары | Алканоламиновые соли алкилсульфатов в качестве поверхностно-активных веществ |
| EP2221313A1 (en) * | 2009-02-19 | 2010-08-25 | Prodotti Chimici E Alimentari Spa | Process for the preparation of ursodeoxycholic acid disodium 3,7-disulfate |
-
2017
- 2017-09-18 RU RU2017132382A patent/RU2665685C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU859356A1 (ru) * | 1979-12-21 | 1981-08-30 | Яснополянский Экспериментальный Комбинат Картонно-Бумажной Тары | Алканоламиновые соли алкилсульфатов в качестве поверхностно-активных веществ |
| EP2221313A1 (en) * | 2009-02-19 | 2010-08-25 | Prodotti Chimici E Alimentari Spa | Process for the preparation of ursodeoxycholic acid disodium 3,7-disulfate |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12186329B2 (en) | 2018-08-23 | 2025-01-07 | President And Fellows Of Harvard College | Compositions and methods related to cholic acid 7-sulfate as a treatment for diabetes |
| US12419897B2 (en) | 2018-12-04 | 2025-09-23 | President And Fellows Of Harvard College | Synthetic derivatives of cholic acid 7-sulfate and uses thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nefkens et al. | A novel activated ester in peptide syntheses | |
| RU2665685C1 (ru) | Способ получения алкиламмонийных солей алкилсерных кислот | |
| JP5872563B2 (ja) | ２−ヒドロキシブチロラクトンを製造する方法 | |
| CN111108095B (zh) | 通过光催化反应制备芳基磺酰基丙烯腈的方法 | |
| RU2315761C2 (ru) | Способ получения эфиров диоксануксусной кислоты | |
| EP0873325B1 (en) | Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production | |
| Jeong et al. | New chiral auxiliaries for enolate alkylations | |
| JP3413632B2 (ja) | グアニジン誘導体の製造方法 | |
| JP2017088530A (ja) | ホスホリルコリン修飾アミド化合物の製造方法 | |
| RU2479588C1 (ru) | Способ получения динатриевой соли 3-сульфата бетулиновой кислоты | |
| JP2003292479A (ja) | ジホスゲン及びトリホスゲンを使用したジアゾナフトキノンスルホニルクロリドの調製法 | |
| SU489310A3 (ru) | Способ получени производного бифенилацетамида или его соли | |
| RU2517439C1 (ru) | Способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония | |
| JP2019034923A (ja) | Ｆｅ／ｃｕ媒介ケトン合成 | |
| DE2328277A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-oxo4-hydroxypyrrolin-3-ium n.n-disubstituierten salzen | |
| Nagarajan et al. | A simple method for the synthesis of unsymmetrical trisubstttuted guanidines | |
| WO2021099978A1 (en) | Process for the preparation of chlorantraniliprole | |
| CN115872928B (zh) | 一种制备氯化吡啶3-甲酸胆碱酯的方法 | |
| JP3886751B2 (ja) | グアニジン誘導体の製造方法 | |
| CN107759483B (zh) | 一种甲氨基取代的环戊烷甲酸烷基酯的制备方法 | |
| RU2572785C1 (ru) | Способ получения карбоксизащищенных гликопептидов глицирризиновой кислоты | |
| RU2400476C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-НИКОТИНОИЛ-γ-АМИНОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ | |
| RU2616980C1 (ru) | Способ получения метилового эфира 2-галоген-6-алкил-3-цианоизоникотиновых кислот | |
| RU2613967C9 (ru) | Способ получения 1-имино-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-пирроло[3,4-с]пиридин-3,4-дионов | |
| RU2613513C2 (ru) | Способ получения комплексов платины (IV) с аминонитроксильными радикалами |