[go: up one dir, main page]

RU2530115C2 - Пигментные гранулы - Google Patents

Пигментные гранулы Download PDF

Info

Publication number
RU2530115C2
RU2530115C2 RU2011129851/05A RU2011129851A RU2530115C2 RU 2530115 C2 RU2530115 C2 RU 2530115C2 RU 2011129851/05 A RU2011129851/05 A RU 2011129851/05A RU 2011129851 A RU2011129851 A RU 2011129851A RU 2530115 C2 RU2530115 C2 RU 2530115C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pigments
pigment
pigment granules
granules
granules according
Prior art date
Application number
RU2011129851/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011129851A (ru
Inventor
РАЧЛАГ Томас
ГРИССМАНН Карстен
Original Assignee
Мерк Патент Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41581041&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2530115(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Мерк Патент Гмбх filed Critical Мерк Патент Гмбх
Publication of RU2011129851A publication Critical patent/RU2011129851A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2530115C2 publication Critical patent/RU2530115C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/045Agglomeration, granulation, pelleting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • C09D5/032Powdery paints characterised by a special effect of the produced film, e.g. wrinkle, pearlescence, matt finish
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301Thickness of the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302Thickness of a layer with high refractive material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к пигментным гранулам, которые содержат один или больше воздействующих пигментов хлопьевидной формы, а также к их применению для пигментации среды нанесения, к примеру, для порошковых покрытий и, в частности, пластмасс, а также для приготовления концентрированных красителей. Пигментные гранулы содержат один или более воздействующих пигментов хлопьевидной формы, выбранных из группы перламутровых пигментов, интерферированных пигментов, пигментов с металлическим эффектом, многослойных пигментов, имеющих прозрачные, полупрозрачные и/или непрозрачные слои, гониохроматических пигментов, голографических пигментов, покрытых или непокрытых BiOCI хлопьев и/или LCP пигментов, полимерные частицы или смеси полимерных частиц, ускоритель адгезии, антиоксидант и, необязательно, обычные добавки. Причем полимерные частицы состоят из полиолефиновых частиц и имеют размер частицы 1-5 мм. Пигментные гранулы готовят смешением указанных компонентов друг с другом одновременно или последовательно. Гранулы являются беспылевыми, они могут быть достаточно хорошо введены в среду нанесения, в частности, в полиолефиновые пластмассы, и в то же самое время не проявлять тенденцию к опасному самопроизвольному нагреванию. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 4 пр.

Description

Изобретение относится к пигментным гранулам, которые содержат один или больше воздействующих пигментов хлопьевидной формы, а также к их применению для пигментации среды нанесения, к примеру для порошковых покрытий и, в частности, пластмасс, а также для приготовления концентрированных красителей.
Текучее свойство пигментов на основе субстратов хлопьевидной формы, таких как, к примеру, хлопья слюды, часто является неудовлетворительным. В разнообразии применений, в частности, в сфере печати и красок, это не приводит к крупным проблемам. При введении в пластик, тем не менее, свойство слабой текучести этих пигментов оказывается в особенности проблемным.
Кроме того, выраженное извлечение пыли происходит во время обработки перламутровых пигментов, к примеру, при приготовлении концентратов красителей, которое требует оборудования повышенной сложности для устранения пыли и для очистки машин.
Известным по сути является покрывание пигментов органическими компонентами, для того чтобы упростить введение пигментов, к примеру, в пластмассы, порошковые покрытия, чернила и т.д. Процессы такого типа для приготовления составов пигментов и гранул, содержащих пигменты, известны, к примеру, из DE 2603211, WO 2005/052076, WO 2005/019327 и U.S. 2002/0098435 А1.
Механические свойства воздействующих пигментов на основе субстратов хлопьевидной формы часто весьма неудовлетворительны, что проявляется в виде пыльного истертого материала вследствие разрушения пигментов и потери сцепления покрытия с поддерживающей подложкой в форме расслоения. Еще одной проблемой является увеличение пропускной способности в процессе экструзии при введении составов, которые содержат пигмент, в пластмассу. Составы из предшествующего уровня техники часто характеризуются недостаточной стойкостью к окислению.
Кроме того, тем не менее, было установлено, что пигментные гранулы, известные из существующего уровня техники, содержат >50% воздействующих пигментов и органического полимера, часто не устойчивы к окислению и склонны к опасному самопроизвольному нагреванию, хотя пигментные гранулы этого типа не должны быть классифицированы как легковоспламеняющиеся твердые вещества (в соответствии с процедурой испытания А. 10. Combustibility of Solid Substances in the Official Journal of the European Communities No. L 383 A/76, 29.12.1992).
Задачей настоящего изобретения является обеспечение беспылевых пигментных гранул, которые могут быть достаточно хорошо введены в среду нанесения, в частности, в полиолефиновые пластмассы, и в то же самое время не проявлять тенденцию к опасному самопроизвольному нагреванию.
Удивительно, но в настоящее время установлено, что пигментные гранулы содержат один или более воздействующих пигментов хлопьевидной формы, полимерные частицы, по крайней мере один ускоритель адгезии, по крайней мере один антиоксидант и, необязательно, добавки, существенным образом пригодные для использования, в частности, при производстве пластмасс, а также очень хорошо могут быть использованы в приготовлении концентратов красителей. Кроме того, эти пигментные гранулы защищены от самовозгорания.
Поэтому настоящее изобретение относится к пигментным гранулам, которые отличаются тем, что они содержат один или несколько воздействующих пигментов хлопьевидной формы, полимерных частиц, по крайней мере один ускоритель адгезии, по крайней мере один антиоксидант и, необязательно, добавки.
Здесь воздействующий пигмент предпочтительно посредством склеивания присоединен к поверхности с помощью полимерных частиц или частично или полностью покрыт ими.
Пигментные гранулы этого типа показывают значительное снижение тенденции к самовозгоранию и, благодаря их хорошим текучим свойствам, в особенности подходят для пигментации пластмасс и для приготовления концентратов красителей.
Настоящее изобретение относится, кроме того, к процессу приготовления пигментных гранул в соответствии с изобретением, в котором один или несколько воздействующих пигментов хлопьевидной формы, одна или несколько полимерных частиц, по крайней мере один ускоритель адгезии и, необязательно, добавки смешиваются одновременно или последовательно.
Пигментные гранулы в соответствии с изобретением оказались в особенности выгодными для введения в пластмассы. Кроме того, пигментные гранулы в соответствии с изобретением не пылеобразные и очень легко текучие, что снижает сложность оборудования для их обработки. Кроме того, пропускная способность может быть увеличена по крайней мере до коэффициента 2-5 по сравнению с необработанным пигментом, в зависимости от условий, при использовании пигментных гранул в соответствии с изобретением в двухшнековом экструдере. Кроме того, концентрированные красители, имеющие содержание воздействующего пигмента до 50 мас.% на основе концентрированного красителя, могут быть получены в одношнековом экструдере, используя пигментные гранулы в соответствии с изобретением.
Кроме воздействующего пигмента, основным элементом пигментных гранул в соответствии с изобретением являются полимерные частицы.
Полимерные частицы предпочтительно состоят из полиолефинов, в частности из полиэтилена (ПЭ) и полипропилена (ПП). Очень частное предпочтение отдается ЛНП-ПЭ пластмассе (ЛНП-ПЭ: линейный низкой плотности), имеющейся в продаже, к примеру, от ExxonMobil под торговой маркой Escorene LL6101 XR в качестве пластиковых гранул или Escorene LL6101 RQ в качестве пластикового порошка.
Полимерные частицы предпочтительно имеют размер частиц 0,5-6 мм, в частности 0,5-5 мм, и в большей особенности предпочтительно 0,8-4 мм. Полимерные частицы, как правило, сферические.
Имеющиеся в продаже пластиковые порошки часто имеют размеры частиц 0,5-1,5 мм, или пластиковые гранулы часто имеют размер частиц 3-6 мм. Эти полимерные частицы должны быть расплавлены заранее для использования в приготовлении пигментного состава в соответствии с изобретением, а затем доведены до желаемого размера частиц, к примеру, путем гранулирования, к примеру подводного гранулирования, и корректировки размера зерна, к примеру, с помощью перфорированного диска.
Кроме того, можно использовать смеси различных полимерных частиц, т.е. полимерных материалов различного размера, а также вспомогательные материалы, изготовленные из различных материалов, к примеру
- смеси полимерных частиц различных размеров частицы;
- смеси полимерных частиц различных химических структур и термопластичных структур.
Подходящие ускорители адгезии - это предпочтительно восковые эмульсии, имеющиеся в продаже, к примеру, от KEIM ADDITEC Surface GmbH. Подходящие восковые эмульсии, к примеру, НП-ПЭ восковая эмульсия (НП=низкой плотности), к примеру Ultralube V-06070480 от KEIM ADDITEC Surface GmbH. Восковые эмульсии предпочтительно содержат эмульсию частиц, имеющих размер 20-100 нм. Подходящие восковые эмульсии предпочтительно имеют температуру плавления в диапазоне 70-160°С, в частности 80-140°С, и в большей особенности предпочтительно 90-130°С. Восковые эмульсии в особенности предпочтительно выбраны из группы ВП-ПЭ (ВП=высокой плотности), НП-ПЭ (НП низкой плотности), ЛНП-ПЭ (ЛНП=линейной низкой плотности), ОНП-ПЭ (ОНП=очень низкой плотности) и ПП восковой эмульсии.
Доля адгезии в пигментных гранулах согласно изобретению предпочтительно 1-30 мас.%, в частности 5-20 мас.%, в большей особенности предпочтительно 7,5-15 мас.%, на основе общего веса гранул.
В пигментных гранулах в соответствии с изобретением, воздействующие пигменты, антиоксидант, полимерные частицы, ускорители адгезии и, необязательно, добавки находятся в виде смеси друг с другом. Воздействующий пигмент и полимерные частицы предпочтительно по меньшей мере частично или полностью покрыты или защищены ускорителями адгезии. Полное покрытие и "адгезионное связывание" воздействующего пигмента хлопьевидной формы и полимерных частиц к ускорителю адгезии в большей особенности предпочтительны.
Используемые восковые эмульсии желательно должны иметь размеры частиц 10-100 нм. Размеры частиц >100 нм часто не приводят к тем же самым адгезионным свойствам грунтовки, так как, в частности, механические свойства, такие как адгезия и абразивная стабильность, становятся хуже или увеличиваются.
Возможность связывания поверхности пигментов с мелкодисперсными частицами эмульсии из восковой эмульсии после высыхания ее и закрепления поверхности пигментов для полимерных частиц уменьшается с увеличением размера частицы частиц восковой эмульсии.
Воздействующие пигменты хлопьевидной формы - предпочтительно перламутровые пигменты, интерферированные пигменты, пигменты с металлическим эффектом, многослойные пигменты, имеющие прозрачные, полупрозрачные и/или непрозрачные слои, голографические пигменты, гониохроматические пигменты, покрытые или не покрытые BiOCI хлопья и/или LCP пигменты.
Перламутровые пигменты, интерферированные пигменты, пигменты с металлическим эффектом или многослойные пигменты, имеющие прозрачные, полупрозрачные и/или непрозрачные слои, могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, основаны, в частности, на подложках, которые предпочтительно в форме хлопьев. К примеру, хлопьевидная форма TiO2, синтетическая слюда (к примеру, фторфлогопит) или природная слюда, тальк, каолин, легированные или нелегированные стеклянные хлопья, металлические хлопья, хлопьевидная форма SiO2, хлопьевидная форма Аl2O3 или хлопьевидная форма оксида железа являются подходящими. Металлические хлопья могут состоять, в частности, из алюминия, титана, бронзы, стали или серебра, желательно алюминия и/или титана. Металлические хлопья здесь могут быть пассивированы соответствующей обработкой. Стеклянные хлопья могут состоять из всех видов стекла, известных специалистам в данной области, к примеру из А стекла, Е стекла, С стекла, ECR стекла, переработанного стекла, оконного стекла, боросиликатного стекла, Duran® стекла, посуды стеклянной или оптического стекла. Показатель преломления стеклянных хлопьев предпочтительно 1,45-1,80, в частности 1,50-1,70. Стеклянные подложки в особенности предпочтительно состоят из С стекла, ECR стекла или боросиликатного стекла.
В предпочтительном воплощении, подложка может быть покрыта одним или более прозрачными, полупрозрачными и/или непрозрачными слоями, содержащими оксиды металлов, гидраты оксидов металлов, субоксиды металлов, металлы, фториды металлов, нитриды металлов, оксинитриды металлов или смеси этих материалов. Слои оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, металла, фторида металла, нитрида металла, оксинитрида металла или их смесей могут иметь низкий показатель преломления (показатель преломления <1,8) или высокий показатель преломления (показатель преломления ≥1,8). Подходящими оксидами металлов и гидратами оксидов металлов являются все оксиды металлов или гидраты оксидов металлов, которые известны специалистам в данной области, такие как, к примеру, оксид алюминия, гидрат оксида алюминия, оксид кремния, гидрат оксида кремния, оксид железа, оксид олова, оксид церия, оксид цинка, оксид циркония, оксид хрома, оксид титана, в частности диоксид титана, гидрат оксида титана и их смеси, такие как, к примеру, ильменит или псевдобрукит. Субоксиды металла, которые могут быть использованы, - это, к примеру, субоксиды титана. Подходящие металлы - это, к примеру, хром, алюминий, никель, серебро, золото, титан, медь или сплавы, подходящий фторид металла - это, к примеру, фторид магния. Нитриды металла или оксинитриды металла, которые могут быть использованы, - это, к примеру, нитриды или оксинитриды металлов титана, циркония и/или тантала. Подложка предпочтительно покрыта слоями оксида металла, металла, фторида металла и/или гидрата оксида металла и в большей особенности предпочтительно слоями оксида металла и/или гидрата оксида металла. Кроме того, многослойные структуры, состоящие из слоев оксида металла высокого и низкого показателя преломления, гидрата оксида металла, металла или фторида металла, также могут присутствовать, в этом случае слои с высоким и низким показателями преломления предпочтительно чередуются. Особое предпочтение отдается слою упаковок, содержащему слой с высоким показателем преломления и слой с низким показателем преломления, где один или более из этих слоев упаковок могут быть применены к подложке. Последовательность слоев с высоким и низким показателями преломления может быть сопоставлена здесь с подложкой для того, чтобы включить подложку в многослойную структуру. В дополнительном воплощении, слои оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, металла, фтора, нитрида металла или оксинитрида металла могут быть смешаны или легированы красителями или другими элементами. Кроме воздействующих пигментов, пригодны дополнительные красители, к примеру органические или неорганические цветные пигменты, такие как оксиды цветных металлов, к примеру магнетит, оксид хрома или цветные пигменты, такие как, к примеру, берлинская лазурь, ультрамарин, висмут ванадата, Thenard's Blue, или в качестве альтернативы органические красящие пигменты, такие как, к примеру, индиго, азо пигменты, фталоцианины или также кармин красный, или такие элементы, как, к примеру, иттрий или сурьма. Воздействующие пигменты, включающие эти слои, обладают высоким различием цвета по отношению к их массовому тону и во многих случаях могут проявлять зависимое от угла изменение цвета (цвет флоп) из-за помех.
В предпочтительном воплощении внешний слой на подложке - это оксид металла с высоким показателем преломления. Этот внешний слой может быть в дополнение к вышеупомянутым упаковкам слоев или, в случае подложек с высоким показателем преломления, частью упаковки слоя и состоит, к примеру, из ТiO2, субоксидов титана, Fe2O3, Fе3O4, SnO2, ZnO, ZrO2, Се2О3, СоО, Со3O4, V2O5, Сr2О3 и/или их смесей, таких как, к примеру, ильменит или псевдобрукит. В особенности предпочтителен ТiO2, кроме того, Fе2О3. Если подложки хлопьев покрывают TiO2, TiO2 находится предпочтительно в модификации рутила, дополнительно - больше в модификации анатаза.
Особенно предпочтительно воздействующие пигменты имеет следующую структуру:
хлопьевидная подложка+(SiO2)+TiO2 (рутил)
хлопьевидная подложка+(SiO2)+Fе2О3
хлопьевидная подложка+(SiO2)+Fе3O4
хлопьевидная подложка+(SiO2)+SiO2+TiO2 (рутил)
хлопьевидная подложка+(SiO2)+TiO2 (рутил)+SiO2+TiO2 (рутил)
хлопьевидная подложка+(SiO2)+TiO2 (анатаз)+SiO2+TiO2 (анатаз)
хлопьевидная подложка+(SiO2)+ТiO2/Fе2О3+SiO2+TiO2+ТiO2/Fе2О3
хлопьевидная подложка+(SiO2)+TiO2/Fe2O3+SiO2+ТiO2/Fе2О3.
Слой SiO2 может необязательно быть нанесен на хлопьевидную подложку как защитный слой. Если хлопьевидная подложка - это стеклянные хлопья, нанесение слоя SiO2 часто рекомендуется в целях защиты стеклянной пластинки вместо выщелачивания в случае мокрого химического покрытия.
В этой заявке на патент "высокий показатель преломления" означает показатель преломления ≥1,8, в то время как "низкий показатель преломления" означает показатель преломления <1,8.
Толщина слоев оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, металла, фтора металла, нитрида металла или оксинитрида металла или их смесей, как правило, составляет от 3 до 300 нм, в случае слоев оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, фтора металла, нитрида металла или оксинитрида металла нитрида или их смесей предпочтительно составляет от 20 до 200 нм. Толщина слоев металла предпочтительно составляет от 4 до 50 нм.
Размер подложки и, следовательно, воздействующих пигментов не важен сам по себе. Хлопьевидной формы подложки и/или хлопьевидной формы подложки, покрытые одним или более прозрачными или полупрозрачными слоями оксида металла, металла или фторида метала, как правило, имеют толщину от 0,05 до 5 мкм, в частности между 0,1 и 4,5 мкм. Размер длины и ширины, как правило, составляет между 1 и 500 мкм, предпочтительно составляет между 2 и 200 мкм, в частности между 2 и 100 мкм.
В особенности предпочтительные воздействующие пигменты имеет следующую структуру слоя:
чешуйка слюды+TiO2
чешуйка слюды+TiO2+Fe2O3
чешуйка слюды+TiO2/Fe2O3
чешуйка слюды+Fе2О3
чешуйка слюды+Fе3O4
чешуйка слюды+оксинитриды титана
чешуйка слюды+ТiO2+SiO2+TiO2
чешуйка слюды+ТiO2/Fе2O3
чешуйка слюды+ТiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2
чешуйка слюды+ТiO2/Fе2O3+SiO2+ТiO2/Fе2O3
чешуйка слюды+ТiO2/Fе2O3+SiO2+TiO2+ТiO2/Fе2O3
чешуйка слюды+TiO2+SiO2+ТiO2/Fе2O3
чешуйка слюды+TiFe2O5
Аl2O3 хлопья+TiO2
Аl2О3 хлопья+Fe2O3
Аl2О3 хлопья+оксинитриды титана
SiO2 хлопья+TiO2
SiO2 хлопья+Fе2O3
SiO2 хлопья+оксинитриды титана
стеклянные хлопья+ТiO2
стеклянные хлопья+Fе2O3
стеклянные хлопья+TiO2+Fе2О3
стеклянные хлопья+SiO2+TiO2
стеклянные хлопья+SiO2+Fе2O3
стеклянные хлопья+SiO2+TiO2+Fе2O3
стеклянные хлопья+SiO2+TiO2+SiO2
стеклянные хлопья+TiO2+SiO2+TiO2
стеклянные хлопья+ТiO2/Fе2O3
стеклянные хлопья+ТiO2/Fе2O3+SiO2+TiO2
стеклянные хлопья+ТiO2/Fе2O3+SiO2+ТiO2/Fе2O3
стеклянные хлопья+ТiO2/Fе2O3+SiO2+TiO2+ТiO2/Fе2O3
стеклянные хлопья+TiO2+SiO2+ТiO2/Fе2O3
стеклянные хлопья+TiFe2O5
стеклянные хлопья+SiO2+ТiO2/Fе2O3
стеклянные хлопья+SiO2+ТiO2/Fе2O3+SiO2+TiO2
стеклянные хлопья+SiO2+ТiO2/Fе2O3+SiO2+ТiO2/Fе2O3
стеклянные хлопья+SiO2+ТiO2/Fе2O3+SiO2+TiO2+ТiO2/Fе2O3
стеклянные хлопья+SiO2+TiO2+SiO2+ТiO2/Fе2O3
стеклянные хлопья+SiO2+TiFe2O5
2O3 хлопья+TiO2
Fe2O3 хлопья+Fe2O3
Fe2O3 хлопья+оксинитриды титана
металлические хлопья (необязательно пассивированные)+TiO2
металлические хлопья (необязательно пассивированные)+Fе2O3.
ТiO2/Fе2O3 означает, что TiO2 и Fе2О3 присутствуют в слое как смесь и/или как смешанный оксид в форме псевдобрукита. Слой смешанных псевдобрукита или ТiO2/Fе2O3 необязательно может быть также легирован Аl2О3.
Подходящие воздействующие пигменты являются коммерчески доступными, к примеру, от BASF Corp., к примеру, под торговыми названиями Firemist®, RightfitТМ, Magnapearl®, от Merck KGaA под торговыми названиями Iriodin ®, Miraval ®, Xirallic ® и Colorstream ®.
В этой заявке на патент, воздействующие пигменты необходимо понимать так, как описано в п.2 формулы изобретения.
Для того чтобы дополнительно увеличить устойчивость пигментов к свету, воде и погоде, часто рекомендуется, в зависимости от области применения, подвергать воздействующий пигмент последующему покрытию или последующей обработке. Подходящие методы последующего покрытия или последующей обработки - это, к примеру, методы, описанные в патенте Германии 2215191, DE-A 3151354, DE-A 3235017 или DE-A 3334598. Это последующее покрытие дополнительно увеличивает химическую стабильность или упрощает обработку пигмента, в частности, включение в различные среды. В целях улучшения смачиваемости, дисперсности и/или совместимости со средами нанесения, функциональные покрытия, включающие Аl2O3 или ZrO2 или смеси или смешанные их фазы, могут быть нанесены на поверхность пигмента. Кроме того, возможны органические или комбинированные органические и неорганические последующие покрытия, к примеру, силанами, как описано, к примеру, в ЕР 0090259, ЕР 0634459, WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5,759,255, U.S. 5,571,851, WO 01/92425 или в J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol.44, No. 3, 81 ff., и P.H.Harding, J.C.Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol.11, No. 4, pp.471-493.
Доля воздействующих пигментов хлопьевидной формы в пигментных гранулах, как правило, составляет между 60-90 мас.%, предпочтительно между 70-85 мас.%, в большей особенности предпочтительно между 75-80 мас.%, на основе гранул. Оптимальные пропорции могут быть легко определены специалистом в данной области и существенно зависят от размера частиц используемых воздействующих пигментов, форм-фактора воздействующих пигментов и типа структуры пигмента.
В особенности предпочтительные пигментные гранулы в соответствии с изобретением содержат
60-90 мас.% одного или нескольких воздействующих пигментов
5-30 мас.% частиц полимера
1-30 мас.% ускорителей адгезии
0,1-10 мас.% добавок
0,01-5 мас.% антиоксиданта,
на основе состава пигментных гранул в целом, где общая доля всех компонентов в гранулах ≤100 мас.%.
Максимально возможное содержание воздействующих пигментов или максимально низкое содержание полимерных частиц желательно для того, чтобы ввести настолько малое количество другого материала, насколько возможно, в среду нанесения, которая будет пигментирована, к примеру, пластик. Тем не менее, в соответствии с изобретением должно быть использовано достаточно материала подложки в целях обеспечения желаемых свойств пигментных гранул, таких как, к примеру, антипылевые характеристики, улучшение способности текучести или более высокая пропускная способность в ходе приготовления концентрата красителя. Для этого полимерные частицы должны быть не только покрыты воздействующим пигментом, но также должны быть прикреплены друг к другу в форме легко сыпучего крупного "порошка".
Опасное спонтанное нагревание пигментных гранул, содержащих полимер и воздействующий пигмент, снижается посредством добавления антиоксидантов, это означает, что классификация опасных материалов в соответствии с Методом испытания №4, описанным в Chapter 33.3.1.6 of the Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Manual of Tests and Criteria, является излишней.
Все антиоксиданты, известные специалистам в данной области, являются подходящими для изобретения до тех пор, пока они совместимы с ускорителем адгезии. Антиоксиданты препятствуют или затрудняют окисление, вызывающее тепло ускорителями адгезии в различных веществах, таких как, к примеру, на поверхности покрытий и пластмасс. Они предотвращают образование свободных радикалов, которые были бы сформированы при нагревании в присутствии кислорода, и в то же время предотвращают обесцвечивание и/или изменение механических свойств различных веществ, таких как, к примеру, пластмассы и покрытия для защиты поверхности.
Предпочтительные антиоксиданты выбраны из группы
- смесей лактона/фосфита
- смесей лактона/фосфита/фенола
- смесей фенола/фосфита
- фосфитов
- фенолов.
В особенности предпочтительные антиоксиданты выбраны из группы
- тетракис [метилен-3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил пропионат)]метан
- н-октадецил β-(4-гидрокси-3,5-ди-терт-бутилфенил)пропионат
- N, N'-бис (3,5-ди-бутил-4-гидроксилфенилпропионил)гидразин
- N,N'-гексан-1,6-диилбис[3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил)пропионамид]
- трис(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензил) изоцианурат
- три(2,4-ди-терт-бутилфенил) фосфит
- бис(2,4-ди-t-бутилфенил)пентаэритритол дифосфит
- фосфит трифенила
- фосфит триснонилфенила
- фосфит дифенил изодецила
- фосфат диизодецил фенила
- фосфит диизооктил фенила
- фосфат дифенил изооктила
- алкил/ариловый эфир фосфорной кислоты
- фосфит бисфенола А
- дилаурил тиодипропионат
- дистеарил тиодипропионат
- бутил- и октилдифениламин
- динонилдифениламин
- 4,4'-бис(альфа, альфадиметилбензил)дифениламин
- 4,4'-диоктилдифениламин
- смесь тетракис[метилен-3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил пропионат)]метана и три (2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфита (весовое соотношение 1:1)
- смесь тетракис [метилен-3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил пропионат)] метана и три-(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфита (весовое соотношение 1:2)
- смесь тетракис [метилен-3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил пропионат)] метана и три (2,4-ди-терт-бутилфенил) фосфита (весовое соотношение 1:3)
- смесь тетракис [метилен-3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил пропионат)] метана и три (2,4-ди-терт-бутилфенил) фосфита (весовое соотношение 1:4)
- смесь н-октадецил-β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил) пропионата и три (2,4-ди-терт-бутилфенил) фосфита (весовое соотношение 1:1).
Антиоксиданты, которые имеют этот химический состав, являются коммерчески доступными, к примеру, от Ciba Specialty Chemicals:
IRGANOX® 1010, IRGANOX® 1076, IRGANOX® 245: фенолы
IRGANOX ® В 225: смесь фенола/фосфита
IRGANOX ® ХР 620: смесь фенола/фосфита/фенола
IRGAFOS ® 168, IRGASFOS ® 126: фосфиты
IRGAFOS ® ХР 60: смесь лактона/фосфита.
Пигментные гранулы в соответствии с изобретением предпочтительно содержат 0,1-5 мас.%, в частности 0,1-1,5 мас.%, в большей особенности предпочтительно 0,5-1 мас.% антиоксиданта, на основе пигментных гранулах.
В другом воплощении, пигментные гранулы, согласно изобретению, могут содержать другие добавки и/или вспомогательные вещества, которые являются используемыми, как правило, в средах нанесения из областей поверхностных покрытий, красок, порошковых покрытий, пластмасс. Добавками и/или вспомогательными веществами этого типа могут быть смазочные материалы, разделительные составы, стабилизаторы, антистатики, ускорители, огнезащитные средства, красители, пластификаторы и пластифицирующие добавки (к примеру, диизононилфталат), пенообразователи, антиоксиданты, УФ-поглотители, органические и неорганические наполнители, производные фенола, поверхностно-активные вещества. Обзор добавок и вспомогательных веществ, которые могут быть использованы, дан в Saechtling, Kunststoff Taschenbuch [Pocket Book of Plastics], 27th Edition, Carl Hanser Verlag, или R. Wolf в "Plastics, Additives" в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Internet edition, 7th Edition, 2003.
В целях улучшения свойств смачивания и скольжения пигментных гранул в соответствии с изобретением, смазочные материалы и увлажняющие агенты на основе смеси жирных кислот/эфиров жирных кислот и растительных масел в особенности подходящие, такие как, к примеру, коммерчески доступный Polytrend 719 ОТ 0005-ВОН (Degussa Colortrend B.V.).
Пигментные гранулы в соответствии с изобретением предпочтительно содержат, в качестве добавок, диметиловый эфир этиленгликоля предпочтительно с молекулярным весом 200-2000 г/моль и температурой кипения 200-300°С. Подходящие полигликоли являются коммерчески доступными, к примеру полигликоль DME 200, DME 250, DME 500, DME 1000 или DME 2000 от Clariant.
Пигментные гранулы в соответствии с изобретением могут быть приготовлены сравнительно легко.
Таким образом, в соответствии с процессом, согласно изобретению, воздействующий пигмент (ы), к примеру, может быть первоначально введен и смешан с по крайней мере одним ускорителем адгезии, одной или более полимерными частицами и по меньшей мере одним антиоксидантом и, не обязательно, добавками. Этот вариант процесса является предпочтительным.
Однако также не обязательно для воздействующего пигмента(ов), когда полимерные частицы, антиоксидант и, не обязательно, добавки будут диспергированы в ускорителе (ях) адгезии и для ускорителя адгезии растворитель будет выпарен.
Предпочтительно в качестве растворителя в ускорителе адгезии используется вода, кроме того, водорастворимые органические растворители, к примеру этанол или метанол.
В следующем воплощении процесса, согласно изобретению, обычные добавки могут быть добавлены к смеси воздействующего пигмента хлопьевидной формы, ускорителям адгезии, антиоксидантным и полимерным частицам в процессе обработки поверхностных покрытий и пластмасс.
Изобретение также относится к способу получения гранул в соответствии с изобретением.
Пигментные гранулы, в соответствии с изобретением, отличаются тем, что они легко диспергируемы в средах нанесения, в частности способны легко плавиться в пластмассе.
Для приготовления гранул, влажная композиция, содержащая один или несколько воздействующих пигментов, одну или несколько полимерных частиц, ускорители адгезии, антиоксиданты и, необязательно, добавки, является экструдированной или сжатой в компактную форму частицы различными способами, известными человеку, специализирующемуся в данной области, к примеру таблетирование, брикетирование, гранулирование, аэрозолирование, гранулирование псевдосжиженного слоя или экструзия, а затем высушена при точно контролируемых условиях. Во время сушки, содержание растворителя гранул уменьшается непрерывно.
В зависимости от используемого растворителя ускорителя адгезии, сушка осуществляется при температуре от 60 до 150°С, предпочтительно от 60 до 120°С, и дополнительно может осуществляться при пониженном давлении, предпочтительно при 80-100 мбар. Продолжительность сушки зависит от размера упаковки высушенной композиции, пропускной способности во время ее сушки и используемого растворителя, но, как правило, составляет 0,5-24 ч, предпочтительно 1-18 ч. В итоге, гранулы необязательно классифицируют.
Под термином "гранулы" здесь понимаются все возможные твердые формы частиц, такие как, к примеру, гранулы, вальцы, гранулят, брикеты, таблетки, колбасы и т.д. Размеры частиц гранул находятся в диапазоне от 0,5 до 150 мм, предпочтительно от 0,5 до 20 мм, в частности от 0,5 до 6 мм.
Содержание растворителя в гранулах определяется в ходе приготовления путем определения остаточной влажности посредством применения анализатора влажности Sartorius модели МА 30, работающего на основе инфракрасного излучения. После предварительной калибровки в соответствии с инструкцией по эксплуатации определяется содержание воды. В методе анализатор влажности модели МА 30 удаляет летучие компоненты из испытуемого вещества нагреванием с помощью инфракрасного излучения и устанавливает измеренные потери веса относительно начального веса.
При определении содержания воды с применением анализатора влажности Sartorius модели МА 30, выбраны следующие параметры для того, чтобы найти результат:
Вес образца: 4-5 г неизмельченного испытуемого вещества
Температура: 135-160°С
Установка времени: 12-20 минут
Показ результатов: 0-100% (содержание влажности)
Настоящее изобретение также относится к применению пигментных гранул в соответствии с изобретением для прямой пигментации пластмасс и поверхностных покрытий и для приготовления концентратов красителей.
Прямое введение пигментных гранул в соответствии с изобретением в пластмассу осуществляется путем смешивания пластиковых гранул и/или порошка с пигментными гранулами. Пигментированная пластмасса с пигментными гранулами в соответствии с изобретением впоследствии формируется под действием тепла. Кроме того, другие добавки и пигменты могут быть дополнительно добавлены в пластиковые гранулы и/или порошок во время введения пигментных гранул.
Смеси пластмассовых гранул и/или пластикового порошка/пигмента, как правило, подготавливаются процессом, в котором пластиковые гранулы и/или порошок вводятся в подходящий смеситель, к примеру барабанный или скоростной смеситель, смоченный с любыми добавками, затем добавлены пигментные гранулы в соответствии с изобретением и смешаны.
Целый ряд пластмасс, в частности термопластмассы, подходят для использования пигментных гранул в соответствии с изобретением. Пластмассы предпочтительно представляют собой неполярные (олефиновые) пластмассы. Примеры подходящих пластмасс приведены, к примеру, в Saechtling, Kunststoff Taschenbuch [Pocket Book of Plastics], 27th Edition, Carl Hanser Verlag.
Кроме того, пигментные гранулы в соответствии с изобретением могут также использоваться в порошковых покрытиях.
Пигментные гранулы в соответствии с изобретением могут быть выгодно использованы, в частности, для приготовления концентратов красителей. Таким образом, самые высокие требования распыления пигмента также могут быть выполнены. Концентраты красителей могут быть приготовлены непрерывно или периодически, желательно непрерывно, к примеру, путем использования одно- или двухшнековых экструдеров. Применение порошков или песка из соответствующих пластмасс выгодно при приготовлении концентратов красителей. При использовании пигментных гранул в соответствии с изобретением в двухшнековом экструдере, пропускная способность может быть увеличена по крайней мере до коэффициента 2-5, в зависимости от условий, по сравнению с необработанным воздействующим пигментом. Кроме того, концентраты красителей с содержанием пигмента до 50 мас.%, на основе концентрата красителя, могут быть приготовлены с использованием пигментных гранул в соответствии с изобретением в одношнековом экструдере.
Учитывая соответствующий выбор материала подложки, как полярные, так и неполярные пластмассы пригодны в качестве основы концентрата красителя. Есть, к примеру, привитые сополимеры, которые могут быть использованы в качестве материала подложки в композиции с воздействующим пигментом согласно изобретению, как в полярных, так и в неполярных (олефиновых) пластмассах. К примеру, сополимеры этилен-акриловой кислоты подходят для использования как в полярных, так и неполярных пластмассах.
Кроме того, настоящее изобретение относится к применению пигментных гранул в соответствии с изобретением в нанесениях концентратов красителей. В приготовлении концентрата красителя пигментные гранулы согласно изобретению могут быть использованы в виде смеси с пластмассовыми порошками или в виде смеси с пластмассовыми гранулами.
Следующие примеры предназначены, чтобы объяснить изобретение более подробно, но не ограничивают его.
I. Примеры применения
Пример 1: Приготовление устойчивых к окислению пигментных гранул (на основе ЛНППЭ пластикового порошка)
Восковая эмульсия
Ultralube V-06070480 (продукт от KEIM-ADDITEC Surface GmbH), используемая в примере, состоит из
- 42 мас.% окисленного НППЭ воска (температура плавления воска 110-125°С),
- 5 мас.% эмульгатора на основе этоксилированного жирного спирта,
- 52,79 мас.% воды,
- 0,21% фенольного антиоксиданта Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals),
имеет следующие характеристические значения:
размер частицы полимера: 60-80 нм,
рН: 6-7.
Ионогенность: неионогенные.
Эта НППЭ восковая эмульсия служит для приготовления предварительной смеси НППЭ восковой эмульсии/добавки.
Приготовление предварительной смеси №1
В примере 1,238 г Ultralube V-06070480 и 120 г полигликоля DME 500 (диметиловый эфир полиэтиленгликоля 500 от Clariant), которые заранее разбавляются водой в соотношении 1:1, гомогенизируют в течение 30 минут, используя 4-лопастную мешалку с лабораторным смесительным двигателем IKA; смеситель под названием DZM 20, при 1200-1500 об/мин.
Приготовление гранул
Для приготовления гранул должно быть обеспечено хорошее перемешивание.
Смесь приготовлена с применением смесителя Eirich R02.
700 г Iriodin® 100 (перламутровый пигмент от Merck, покрытый ТiO2 пигмент слюды) первоначально введен в емкость для смешивания, 145 г Escorne LL 6201 RQ (=ЛНП-ПЭ пластичный порошок/ЛНП=линейная низкая плотность; Exxon-Mobil) с размером частиц от 0,8 до 1,2 мм, последовательно измеренных, и затем медленно добавлено 358 г предварительной смеси №1, и смесь перемешивают до однородной в течение 2 мин при настройке регулятора 1 (кристаллизатор/флюидизатор).
Смесь влажного пигмента/ЛНППЭ полимера/НП-ПЭ ускорителя адгезии/добавки приготовлена путем гранулирования в гранулирующем кристаллизаторе Eirich TR 04, где также установлено распределение по размерам. Для этого 200 г свежеприготовленных гранул помещаются на кристаллизаторе, и номинальный размер частиц устанавливается при 200-350 об/мин и угле наклона в 30-40°. Когда номинальный размер частиц установлен, начинается введение всего количества партии водного-влажного пигмента/ЛНППЭ полимера/НППЭ ускорителя адгезии/добавки по частям.
Номинальный размер должен вырасти до 2±0,5 мм в предварительно заданном эксперименте.
В нем введены части между 50-100 г, которые могут быть добавлены в течение короткого времени (1 кг около 10-15 мин). Более грубые агрегаты накапливаются в центре "характерного потока материала ", образующегося при гранулировании. Они взяты малым совком, измельчены руками и добавлены снова.
Влажную, гранулированную смесь сушат в течение 50-70 мин при 40-60°С в сушке с псевдосжиженным слоем. Гранулы, приготовленные таким способом, предохранительно отсортированы через сито с шириной ячейки 3 мм.
Полученные пигментные гранулы являются износостойкими, имеют устойчивость по размеру и чрезвычайную чистоту произведенного эффекта жемчуга.
Полученные гранулы без проблем могут быть преобразованы в ПЭ/ПП порошки или ПЭ/ПП гранулы в концентрированном красителе, имеющем содержание пигмента 40-50% в двухшнековом экструдере.
Пример 2: Приготовление устойчивых к окислению пластиковых гранул (на основе ЛНППЭ пластикового ядра)
Приготовление предварительной смеси №2
238 г Ultralube V-06070480 и 120 г полигликоля DME 500 (диметиловый эфир полиэтиленгликоля 500 от Clariant), которые заранее разбавляются водой в соотношении 1:1, являются гомогенизированными в течение 30 минут, используя 4-лопастную мешалку с лабораторный смесительным двигателем IKA; смеситель под названием DZM 20, при 1200-1500 об/мин.
Приготовление гранул
Для приготовления гранул должно быть обеспечено хорошее перемешивание.
Смесь приготовлена с применением смесителя Eirich R02.
700 г Iriodin® 100 (перламутровый пигмент от Merck, покрытый TiO2 пигмент слюды), первоначально введен в емкость для смешивания, 145 г Escorne LL 6201 XR (=ЛНП-ПЭ пластичный порошок/ЛНП=линейной низкой плотности; Exxon-Mobil) с размером частиц от 1,5 до 1,7 мм (размер частиц преобразуется в среднем от 3-4 мм до 1,5-1,7 мм путем подводной грануляции, данная мера предназначена для предотвращения засорения сопла экструдера), последовательно измеренных, и затем медленно добавлено 358 г предварительной смеси №2, и смесь была перемешана до однородной в течение 2 мин при настройке регулятора 1 (кристаллизатор/флюидизатор). Смесь влажного пигмента/ЛНППЭ полимера/НППЭ ускорителя адгезии/добавки приготовлена путем гранулирования в гранулирующем кристаллизаторе Eirich TR 04, где также установлено распределение по размерам.
Для этого 200 г свежеприготовленных гранул помещают на кристаллизаторе, и номинальный размер частиц устанавливается при 200-350 об/мин и угле наклона в 30-40°. Когда номинальный размер частиц установлен, начинается введение всего количества партии водного-влажного пигмента/ЛНППЭ полимера/НППЭ ускорителя адгезии/добавки по частям.
Номинальный размер должен вырасти до 3±0,5 мм в предварительно заданном эксперименте.
В нем введены части между 50-100 г, которые могут быть добавлены в течение короткого времени (1 кг около 10-15 мин). Более грубые агрегаты накапливаются в центре "характерного потока материала", образующемся при гранулировании. Они взяты малым совком, измельчены руками и добавлены снова.
Влажную, гранулированную смесь сушат в течение 50-70 мин при 40-60°С в сушке с псевдосжиженным слоем. Гранулы, подготовленные таким способом, предохранительно отсортированы через сито с шириной ячейки 5 мм.
Полученные пигментные гранулы являются износостойкими, имеют стабильность по размеру и чрезвычайную чистоту произведенного эффекта жемчуга.
Полученные гранулы без проблем могут быть преобразованы в ПЭ/ПП порошки или ПЭ/ПП гранулы в концентрированном красителе с содержанием пигмента 40-50% в двухшнековом экструдере.
Пример 3: Приготовление неустойчивых к окислению пигментных пластиковых гранул (на основе ЛНППЭ пластиковых гранул)
Восковая эмульсия
Ultralube E 668 Н (продукт от KEIM-ADDITEC Surface GmbH), используемая в примере, состоящая из
- 35 мас.% окисленного ПП воска (температура плавления воска 154°С),
- 5 мас.% эмульгатора на основе этоксилированного жирного спирта,
- 60 мас.% воды,
имеет следующие характеристические значения:
размер частиц полимера: <100 нм,
рН: 8-9.
Ионогенность: неионогенные.
Эта НППЭ восковая эмульсия служит для приготовления предварительной смеси НППЭ восковой эмульсии/добавки.
Приготовление предварительной смеси №3
В примере 285 г Ultralube E 668-H (Keim Additec) и 120 г полигликоля DME 500 (диметиловый эфир полиэтиленгликоля 500 от Clariant, служит как добавка), которые заранее разбавляются водой в соотношении 1:1, являются гомогенизированными в течение 30 минут, используя 4-лопастную мешалку с лабораторным смесительным двигателем IКА; смеситель под названием DZM 20, при 1200-1500 об/мин.
Приготовление гранул
700 г Iriodin® 100 (перламутровый пигмент от Merck, покрытый TiO2 пигмент слюды), первоначально введен в емкость для смешивания, 145 г Escorne LL 6201 XR (=ЛНП-ПЭпластичный порошок/ЛНП=линейной низкой плотности; Exxon-Mobil) с размером частиц от 1,5 до 1,7 мм (размер частиц преобразуется в среднем от 3-4 мм до 1,5-1,7 мм путем подводной грануляции), последовательно измеренных, и затем медленно добавлено 405 г предварительной смеси №3, и смесь была перемешана до однородной в течение 2 мин при настройке регулятора 1 (кристаллизатор/флюидизатор).
Смесь влажного пигмента/ЛНППЭ полимера/ПП ускорителя адгезии/добавки приготовлена путем гранулирования в гранулирующем кристаллизаторе Eirich TR 04, где также установлено распределение по размерам. Для этого 200 г свежеприготовленных гранул помещают на кристаллизаторе и номинальный размер частиц устанавливают при 200-350 об/мин и угле наклона в 30-40°. Когда номинальный размер частиц установлен, начинается введение всего количества партии водного-влажного пигмента/ЛНППЭ полимера/ПП ускорителя адгезии/добавки по частям.
Номинальный размер должен вырасти до 3±0,5 мм в предварительно заданном эксперименте.
В нем введены части между 50-100 г, которые могут быть добавлены в течение короткого времени (1 кг около 10-15 мин). Более грубые агрегаты накапливаются в центре "характерного потока материала ", образующегося при гранулировании. Они взяты малым совком, измельчены руками и добавлены снова.
Влажную, гранулированную смесь сушат в течение 50-70 мин при 40-60°С в сушке с псевдосжиженным слоем. Гранулы, приготовленные таким способом, предохранительно отсортированы через сито с шириной ячейки 5 мм.
Полученные пигментные гранулы являются износостойкими, имеют стабильность по размеру и чрезвычайную чистоту произведенного эффекта жемчуга.
Полученные гранулы без проблем могут быть преобразованы в ПЭ/ПП порошки или ПЭ/ПП гранулы в концентрированном красителе с содержанием пигмента 40-50% в двухшнековом экструдере.
Пример 4: Приготовление неустойчивых к окислению пигментных пластмассовых гранул (на основе ЛНППЭ пластмассового порошка)
Дисперсия микровоска
Ultralube MD2011 (продукт от KEIM-ADDITEC Surface GmbH), используемый в примере, состоящий из
- 40 мас.% окисленного ВППЭ воска (температура плавления воска 128°С),
- 5 мас.% эмульгатора на основе этоксилированного жирного спирта,
- 55 мас.% воды,
имеет следующие характеристические значения:
размер частиц полимера: 0,4-4 мкм,
рН:3-4.
Ионогенность: неионогенные.
Дисперсия ВППЭ микровоска служит для приготовления предварительной смеси дисперсии ВППЭ микровоска/добавки.
Приготовление предварительной смеси №4
В примере 250 г Ultralube MD 2011 и 120 г полигликоля DME 500 (диметиловый эфир полиэтиленгликоля 500 от Clariant, служит как добавка), которые заранее разбавляются водой в соотношении 1:1, являются гомогенизированными в течение 30 минут, используя 4-лопастную мешалку с лабораторным смесительным двигателем IKA; смеситель под названием DZM 20, при 1200-1500 об/мин.
Приготовление гранул
Для приготовления гранул должно быть обеспечено хорошее перемешивание.
Смесь приготовлена с применением смесителя Eirich R02.
700 г Iriodin® 100 (перламутровый пигмент от Merck, покрытый ТiO2 пигмент слюды) первоначально введен в емкость для смешивания, 145 г Escorne LL 6201 RQ (=ЛНП-ПЭпластичный порошок/ЛНП=линейной низкой плотности; Еххоп-Моbil) с размером частиц от 0,8 до 1,2 мм, последовательно измеренных, и затем медленно добавлено 370 г предварительной смеси №4, и смесь была перемешана до однородной (кристаллизатор/флюидизатор).
Смесь влажного пигмента/ЛНППЭ пластикового порошка/ВП-ПЭ ускорителя адгезии/добавки приготовлена путем гранулирования в гранулирующем кристаллизаторе Eirich TR 04, где также установлено распределение по размерам. Для этого 200 г свежеприготовленных гранул помещают на кристаллизатор и номинальный размер частиц устанавливают при 200-350 об/мин и угле наклона в 30-40°. Когда номинальный размер частиц установлен, начинается введение всего количества партии водного-влажного пигмента/полимера/ВППЭ ускорителя адгезии/добавки по частям. Номинальный размер должен вырасти до 2±0,5 мм в предварительно заданном эксперименте. В нем введены части между 50-100 г, которые могут быть добавлены в течение короткого времени (1 кг около 10-15 мин). Более грубые агрегаты накапливаются в центре "характерного потока материала", образующегося при гранулировании. Они взяты малым совком, измельчены руками и добавлены снова. Влажную, гранулированную смесь сушат в течение 50-70 мин при 40-60°С в сушке с псевдосжиженным слоем.
Гранулы, приготовленные таким способом, предохранительно отсортированы через сито с шириной ячейки 3 мм. Полученные пигментные гранулы являются износостойкими, имеют стабильность по размеру и чрезвычайную чистоту произведенного эффекта жемчуга.
Полученные гранулы без проблем могут быть преобразованы в ПЭ/ПП порошки или ПЭ/ПП гранулы в концентрированном красителе с содержанием пигмента 40-50% в двухшнековом экструдере.
II. Исследование свойства спонтанного нагревания
Для того чтобы проверить свойство спонтанного нагревания гранул в соответствии с примерами 1 и 2, используется Метод испытания №4, описанный в главе 33.3.1.6. Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Manual of Tests and Criteria. Испытания проводятся в проволочных корзинах с длинами сторон 25 мм и 100 мм при температуре 140°С для того, чтобы проверить, возникает ли спонтанное возгорание или опасное спонтанное нагревание. Предельным критерием здесь является повышение температуры по меньшей мере на 60 К выше температуры в печи в течение 24 ч.
Тест 1:
Тестирование состава в соответствии с примером 1+2 при 140°С в 100-миллиметровой проводной корзине: отрицательно
Тест 2:
Тестирование состава в соответствии с примером 1+2 при 140°С в 25-миллиметровой проводной корзине: отрицательно
Тест 3:
Тестирование состава в соответствии с примером 3+4 при 140°С в 100-миллиметровой проводной корзине: положительно
Тест 4:
Тестирование состава в соответствии с примером 3+4 при 140°С в 25-миллиметровой проводной корзине: положительно
Результат:
Добавление антиоксиданта в эмульсию ускорителя адгезии предотвращает спонтанное нагревание.
Добавление антиоксиданта во время эмульгирования производит лучшее и более эффективное диспергирование по сравнению с добавлением антиоксиданта к плавлению пластмассового порошка. Никакой пигментный состав в соответствии с примерами 1-2 не должен быть классифицирован как опасный материал класса 4.2.
Температура плавления воска, применяемого в используемой эмульсии, определяется с помощью температуры падения капли метода Меттлера по аналогии с ASTM D3954.

Claims (18)

1. Пигментные гранулы, отличающиеся тем, что они содержат один или более воздействующих пигментов хлопьевидной формы, выбранных из группы перламутровых пигментов, интерферированных пигментов, пигментов с металлическим эффектом, многослойных пигментов, имеющих прозрачные, полупрозрачные и/или непрозрачные слои, гониохроматических пигментов, голографических пигментов, покрытых или непокрытых BiOCI хлопьев и/или LCP пигментов, полимерные частицы или смеси полимерных частиц, ускоритель адгезии, антиоксидант и, необязательно, обычные добавки, причем полимерные частицы состоят из полиолефиновых частиц и имеют размер частицы 1-5 мм.
2. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что доля воздействующих пигментов на основе гранул составляет 60-90 мас.%.
3. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что полимерные частицы состоят из полиэтилена (ПЭ) или полипропилена (ПП).
4. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что полимерные частицы состоят из полиэтилена низкой плотности (НП-ПЭ) или линейного полиэтилена низкой плотности (ЛНП-ПЭ).
5. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что доля полимерных частиц составляет 5-30 мас.% на основе гранул.
6. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что ускорителем адгезии является восковая эмульсия.
7. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что ускорителем адгезии является полиэтилен высокой плотности (ВП-ПЭ), полиэтилен низкой плотности (НП-ПЭ), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛНП-ПЭ), полиэтилен очень низкой плотности (ОНП-ПЭ) или полипропиленовая (ПП) восковая эмульсия.
8. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что доля ускорителя адгезии составляет 1-20 мас.%, на основе пигментного состава.
9. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что в качестве обычных добавок гранулы содержат смазочные материалы и увлажняющие агенты.
10. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что доля обычных добавок в гранулах составляет 0,1-10 мас.%.
11. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что пигментный состав содержит один или более антиоксидантов.
12. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что антиоксидант выбран из группы
- смесей лактона/фосфита
- смесей лактона/фосфита/фенола
- смесей фенола/фосфита
- фосфитов
- фенолов.
13. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что доля антиоксиданта составляет 0,01-5 мас.%, на основе гранул.
14. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что они содержат 60-90 мас.% одного или более воздействующих пигментов
5-30 мас.% полимерных частиц
1-30 мас.% ускорителей адгезии
0,1-10 мас.% обычных добавок
0,01-5 мас.% антиоксидантов,
на основе пигментных гранул,
где общая доля всех компонентов в гранулах составляет ≤100 мас.%.
15. Пигментные гранулы по п.1, отличающиеся тем, что гранулы дополнительно содержат неорганические наполнители, красители и/или органические или неорганические цветные пигменты.
16. Способ приготовления пигментных гранул по любому из пп.1-15, отличающийся тем, что один или более воздействующих пигментов хлопьевидной формы, одна или несколько полимерных частиц, по крайней мере, один ускоритель адгезии, по крайней мере, один антиоксидант и, необязательно, одна или несколько обычных добавок смешаны друг с другом одновременно или последовательно.
17. Применение пигментных гранул по любому из пп.1-15 для пигментации порошковых покрытий, пластмасс и для приготовления концентратов красителей.
18. Применение пигментных гранул по п.17 для приготовления концентратов красителей, отличающееся тем, что в приготовлении концентратов красителей пигментные гранулы по любому из пп.1-15 используются в качестве смеси с пластмассовыми порошками или в качестве смеси с пластмассовыми гранулами.
RU2011129851/05A 2008-12-22 2009-12-18 Пигментные гранулы RU2530115C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008064202.9 2008-12-22
DE200810064202 DE102008064202A1 (de) 2008-12-22 2008-12-22 Pigmentgranulate
PCT/EP2009/009117 WO2010072379A1 (de) 2008-12-22 2009-12-18 Pigmentgranulate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011129851A RU2011129851A (ru) 2013-01-27
RU2530115C2 true RU2530115C2 (ru) 2014-10-10

Family

ID=41581041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011129851/05A RU2530115C2 (ru) 2008-12-22 2009-12-18 Пигментные гранулы

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8846783B2 (ru)
EP (1) EP2361285B1 (ru)
JP (1) JP5846916B2 (ru)
KR (1) KR20110100291A (ru)
CN (1) CN102264845B (ru)
AU (1) AU2009331895B2 (ru)
BR (1) BRPI0923207A2 (ru)
DE (1) DE102008064202A1 (ru)
MX (1) MX2011006689A (ru)
RU (1) RU2530115C2 (ru)
TW (2) TW201035250A (ru)
UA (1) UA106973C2 (ru)
WO (1) WO2010072379A1 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008064201A1 (de) * 2008-12-22 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Pigmentgranulate
UA111727C2 (uk) * 2010-09-15 2016-06-10 Мерк Патент Гмбх Пігментні гранули
DE102011001579A1 (de) * 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Hochglänzende silberfarbene Pigmente mit hoher Deckfähigkeit und metallischem Erscheinungsbild, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102011015338A1 (de) 2011-03-28 2012-10-04 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US8663518B2 (en) * 2011-12-27 2014-03-04 Tronox Llc Methods of producing a titanium dioxide pigment and improving the processability of titanium dioxide pigment particles
EP2832801A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-04 Schlenk Metallic Pigments GmbH Metallische Glanzpigmente basierend auf Substratplättchen mit einer Dicke von 1-50 nm
CN105612205A (zh) 2013-10-14 2016-05-25 埃卡特有限公司 含有至少一种金属颜料的塑料组合物、其制备方法和用途
US10428189B2 (en) 2014-07-18 2019-10-01 Chroma Color Corporation Process and composition for well dispersed, highly loaded color masterbatch
US9969881B2 (en) * 2014-07-18 2018-05-15 Carolina Color Corporation Process and composition for well-dispersed, highly loaded color masterbatch
EP3081601A1 (de) 2015-04-15 2016-10-19 Schlenk Metallic Pigments GmbH Perlglanzpigmente auf der basis von monolithisch aufgebauten substraten
ES2967343T3 (es) 2017-01-10 2024-04-29 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Pigmentos nacarados obtenidos por oxidación húmeda
IT202100016067A1 (it) * 2021-06-18 2022-12-18 Dirickx Italia S R L Struttura metallica in rete elettrosaldata provvista di rivestimento antiaderente

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5455288A (en) * 1994-01-26 1995-10-03 Needham; Donald G. Dustless color concentrate granules
RU2134705C1 (ru) * 1992-06-04 1999-08-20 Тиоксид Груп Сервисиз Лимитед Композиционный пигментный материал и способ его получения
RU2182160C2 (ru) * 1999-02-04 2002-05-10 Франценюк Людмила Ивановна Способ получения перламутровых пигментов
DE10120179A1 (de) * 2001-04-24 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Farbige Pigmente
EP1520876A1 (de) * 2003-10-01 2005-04-06 MERCK PATENT GmbH Pigmentpräparation für Kunststoffe
DE102006039913A1 (de) * 2006-08-12 2008-02-14 Clariant International Limited Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben und Modifizieren olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3577372A (en) 1968-07-30 1971-05-04 Nat Starch Chem Corp Hot melt adhesive compositions
CA957108A (en) 1971-03-30 1974-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
DE2603211C2 (de) 1976-01-29 1987-02-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Perlglanzpigment-Zubereitungen
DE2753136B2 (de) 1977-11-29 1981-04-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Feste Phosphorigsäureester-Zubereitungen mit verbesserter Stabilisatorwirkung in Kunststoffen
DE3151354A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3211166A1 (de) 1982-03-26 1983-09-29 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur hydrophobierung von perlglanzpigmenten
US4544600A (en) 1982-08-16 1985-10-01 Silberline Manufacturing Company, Inc. Resin compositions containing metals such as aluminum
DE3235017A1 (de) 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
DE3334598A1 (de) 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente
US5176751A (en) * 1991-03-01 1993-01-05 Thermocolor Corporation Pellets useful in production of plastic resin materials
US5182326A (en) * 1991-04-08 1993-01-26 Westvaco Corporation Rosin and fatty acid based pigment grinding aids for water-based ink formulations
DE59305110D1 (de) 1992-06-04 1997-02-27 Ciba Geigy Ag Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen
DE4240694A1 (de) 1992-12-03 1994-06-09 Basf Ag Verfahren zur Stabilisierung von Polyethylengrieß
IT1256263B (it) 1992-12-30 1995-11-29 Bayer Italia Spa Granulati di coloranti scorrevoli,chimicamente resistenti,loro preparazione e loro impiego
DE4323914A1 (de) 1993-07-16 1995-01-19 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment-Zubereitung
US5571851A (en) 1994-01-28 1996-11-05 J.M. Huber Corporation Reinforcing fillers for plastics systems
US5510398A (en) 1994-04-07 1996-04-23 General Electric Company Highly filled extruded thermoplastic compositions having a speckled surface appearance
JP3577576B2 (ja) 1995-04-10 2004-10-13 メルク株式会社 表面処理剤、表面処理薄片状顔料及びその製造方法
TW416970B (en) 1995-05-31 2001-01-01 Ciba Sc Holding Ag Carrier-bound light stabilizers and antioxidants as fillers and stabilizers
JPH0925447A (ja) * 1995-07-12 1997-01-28 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 充填剤含有着色マスターバッチ
US5688449A (en) * 1995-10-02 1997-11-18 Nitech Corporation Method of forming and extruding an additive-coated resin composition
US5759255A (en) 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
US5709740A (en) 1996-02-23 1998-01-20 Hoechst Celanese Corp. Thermally expandable, viscosity modified wax compositions and method of use in actuators
JP3634915B2 (ja) * 1996-02-26 2005-03-30 住化カラー株式会社 成形プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体樹脂用コンパウンドおよびこれに用いる着色マスターバッチ組成物
JP2866049B2 (ja) 1996-03-08 1999-03-08 オーケー化成株式会社 樹脂着色剤の製造方法
JPH10279877A (ja) 1997-03-31 1998-10-20 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 着色用顔料組成物の製造方法
US5951750A (en) 1997-06-19 1999-09-14 Engelhard Corporation Anti-yellowing polyolefin compositions containing pearlescent pigment to prevent yellowing and method therefore
DE19728914A1 (de) 1997-07-07 1999-01-14 Basf Ag Metallisch gefärbte Polyamide
US20030004248A1 (en) 1997-09-08 2003-01-02 Kazuyuki Wakamura Polyamide resin composition
US6465548B1 (en) 1997-10-02 2002-10-15 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilizer for organic polymer material and organic polymer material composition
DE19820112A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente
JP3585383B2 (ja) 1998-12-14 2004-11-04 大日精化工業株式会社 着色樹脂マスターバッチ
DE10046152A1 (de) * 2000-09-15 2002-03-28 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in Granulatform
WO2001044387A2 (de) 1999-12-13 2001-06-21 Basf Aktiengesellschaft Pigmentkonzentrate und verfahren zu ihrer herstellung
JP4408180B2 (ja) * 2000-01-28 2010-02-03 大日精化工業株式会社 着色熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US6451102B1 (en) 2000-05-04 2002-09-17 Merck Patent Gmbh Pigment modification improving handling characteristics
US6245323B1 (en) 2000-05-26 2001-06-12 Engelhard Corporation Bonded metal hydroxide-organic composite polymer films on particulate substrates
ATE276321T1 (de) 2000-06-20 2004-10-15 Basf Ag Pigmentkonzentrate und verfahren zu ihrer herstellung
DE10054344A1 (de) 2000-11-02 2002-05-29 Clariant Gmbh Verwendung von gecoateten Pigmentgranulaten in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern, Pulverlacken und Ink-Jet-Tinten
JP4045572B2 (ja) 2001-04-25 2008-02-13 東レ・デュポン株式会社 ブロー成形用ペレット混合物
US8410197B2 (en) 2001-07-06 2013-04-02 W. R. Grace & Co. -Conn. Organic-containing particulate having elevated auto-ignition temperatures
ES2529033T3 (es) * 2002-04-26 2015-02-16 Total Research & Technology Feluy Uso de polietileno para preparación de artículos rotomoldeados
US20040214927A1 (en) 2003-01-24 2004-10-28 Nitzsche Norman E. Compatible multi-functional color concentrate compositions
GB2400371B (en) 2003-04-04 2007-08-01 Silberline Ltd Metal pigment composition
US7247661B2 (en) 2003-04-30 2007-07-24 Dainippon Ink And Chemical, Inc. Masterbatch pellet mixture
DE10337188A1 (de) 2003-08-13 2005-03-10 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation für Kunststoffe
US20070032581A1 (en) 2003-10-01 2007-02-08 Klaus Stoll Additive mixtures
US20050113487A1 (en) 2003-11-25 2005-05-26 Engelhard Corporation Masterbatch precursor
US20050250890A1 (en) 2004-05-06 2005-11-10 Yan Chen Filler masterbatch for thermoplastic compositions
DE102005025609A1 (de) 2004-06-29 2006-02-09 Merck Patent Gmbh Nichtmetallische Pigmentmischung mit hohem Metallglanz
US20070022907A1 (en) 2004-11-23 2007-02-01 Basf Catalysts Llc Colored Masterbatch Precursor
DE102005005876A1 (de) 2005-02-08 2006-08-10 Basf Ag Elektrisch leitfähige Thermoplasten
DE102005035253A1 (de) 2005-07-25 2007-02-01 Basf Ag Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend wasserlösliche oberflächenaktive Additive und Oxidationsschutzmittel
DE102008020442A1 (de) 2008-04-23 2009-10-29 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparationen

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2134705C1 (ru) * 1992-06-04 1999-08-20 Тиоксид Груп Сервисиз Лимитед Композиционный пигментный материал и способ его получения
US5455288A (en) * 1994-01-26 1995-10-03 Needham; Donald G. Dustless color concentrate granules
RU2182160C2 (ru) * 1999-02-04 2002-05-10 Франценюк Людмила Ивановна Способ получения перламутровых пигментов
DE10120179A1 (de) * 2001-04-24 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Farbige Pigmente
EP1520876A1 (de) * 2003-10-01 2005-04-06 MERCK PATENT GmbH Pigmentpräparation für Kunststoffe
DE102006039913A1 (de) * 2006-08-12 2008-02-14 Clariant International Limited Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben und Modifizieren olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0923207A2 (pt) 2016-01-26
DE102008064202A1 (de) 2010-06-24
US8846783B2 (en) 2014-09-30
TW201625746A (zh) 2016-07-16
WO2010072379A1 (de) 2010-07-01
TW201035250A (en) 2010-10-01
UA106973C2 (ru) 2014-11-10
RU2011129851A (ru) 2013-01-27
JP5846916B2 (ja) 2016-01-20
AU2009331895A1 (en) 2011-08-11
MX2011006689A (es) 2011-07-29
JP2012513508A (ja) 2012-06-14
US20110251303A1 (en) 2011-10-13
KR20110100291A (ko) 2011-09-09
CN102264845B (zh) 2015-01-14
EP2361285B1 (de) 2017-10-11
CN102264845A (zh) 2011-11-30
EP2361285A1 (de) 2011-08-31
AU2009331895B2 (en) 2015-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2530115C2 (ru) Пигментные гранулы
TWI473861B (zh) 顏料製品
EP2318463B1 (de) Metalleffektpigmente, verfahren zu deren herstellung sowie verwendung derselben und pulverlack
US20100269733A1 (en) Metallic pigments, method for the production thereof and use thereof and coating powder
JP2005539131A (ja) Lcstおよび/またはucstポリマーで表面修飾された効果顔料
US20110201749A1 (en) Pigment and polymeric materials delustred therewith
WO2010063430A1 (de) Oberflächenmodifizierte pigmente
JP4141597B2 (ja) 窒素ドープ炭素で被覆された効果顔料及びそれらの製造
EP2616514A1 (de) Pigmentgranulate
US20150023898A1 (en) Composite Particles, Method for Production Thereof, and Use Thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191219