RU2525022C1 - Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия - Google Patents
Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2525022C1 RU2525022C1 RU2013118620/02A RU2013118620A RU2525022C1 RU 2525022 C1 RU2525022 C1 RU 2525022C1 RU 2013118620/02 A RU2013118620/02 A RU 2013118620/02A RU 2013118620 A RU2013118620 A RU 2013118620A RU 2525022 C1 RU2525022 C1 RU 2525022C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rhenium
- collector
- insoluble residue
- solution
- leaching
- Prior art date
Links
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 88
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 41
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 64
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 44
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims description 39
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 title claims description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 18
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005325 percolation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000003282 rhenium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000003818 cinder Substances 0.000 claims description 17
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 15
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 11
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 6
- 229940075554 sorbate Drugs 0.000 claims description 6
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M (E,E)-sorbate Chemical compound C\C=C\C=C\C([O-])=O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001485 alkali metal perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical class [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- WBLJAACUUGHPMU-UHFFFAOYSA-N copper platinum Chemical compound [Cu].[Pt] WBLJAACUUGHPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 208000018910 keratinopathic ichthyosis Diseases 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N platinum rhenium Chemical class [Re].[Pt] DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия. Способ включает окислительный обжиг, перколяционное выщелачивание огарка водным раствором окислителя или смеси окислителей с получением ренийсодержащего раствора и нерастворимого остатка, сорбцию рения из ренийсодержащего раствора в отдельном аппарате, сушку нерастворимого остатка, последующее шихтование с флюсами и плавку на металлический коллектор. При этом перколяционное выщелачивание проводят при значении ОВП, равном 900÷1100 мВ, и температуре 50-90°C с одновременной сорбцией рения, с последующей десорбцией и выделением из десорбата соединения рения или металлического рения. Для плавки нерастворимого остатка в качестве флюсов используют плавиковый шпат, карбонат натрия, натриевую селитру. Плавку проводят при температуре 1200÷1800°C на металлический коллектор в несколько стадий, сливая после каждой стадии образовавшийся шлак и проплавляя очередную порцию шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением сплава платиновых металлов с коллектором. Техническим результатом является повышение степени извлечения рения, снижение расхода реагентов, трудозатрат, сокращение продолжительности переработки сырья, существенное снижение объема растворов, требующих утилизации. 7 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 пр.
Description
Изобретение относится к металлургии благородных и редких металлов и может быть использовано при переработке дезактивированных катализаторов на основе оксида алюминия, содержащих металлы платиновой группы и рений.
Известно большое количество способов переработки дезактивированных катализаторов, содержащих платиновые металлы [М.А.Меретуков, А.М.Орлов. Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт). - М.: Металлургия, 1990, с.341-343]. Однако использование данных способов для переработки катализаторов, содержащих наряду с платиновыми металлами еще и рений, встречает значительные технические трудности и сопряжено с большими потерями последнего.
Обзор способов переработки дезактивированных катализаторов на основе оксида алюминия показывает, что способы эти можно разделить на три основных группы:
- растворение основы катализатора с получением и дальнейшей переработкой концентрата извлекаемых компонентов;
- растворение извлекаемых компонентов растворами кислот с окислителями с последующей переработкой растворов, как правило, сорбционными методами;
- плавка катализаторов на металлический коллектор.
Первые две группы способов не являются универсальными, т.к. основа катализатора - оксид алюминия - наиболее распространена в двух модификациях - альфа-форме и гамма-форме. Как правило, эти две формы смешаны. Оксид алюминия в альфа-форме плохо растворим как в кислотах, так и в щелочах, что не позволяет получать богатые концентраты по первой группе способов. Оксид алюминия в гамма-форме растворяется в кислотах, что приводит к повышенному расходу реагентов и трудностям при фильтрации пульп, если применяются способы из 2-й группы. В третьей группе способов весьма вероятна потеря рения, т.к. при высоких температурах рений легко окисляется, превращаясь в летучий рениевый ангидрид - Re2O7.
Известно решение RU 2261284 C2 (опубл. 27.09.2005), в котором раскрыт способ комплексной переработки дезактивированных платинорениевых катализаторов на основе оксида алюминия, включающий высокотемпературный обжиг при температуре 1200÷1300°C с целью перевода оксида алюминия в малорастворимую альфа-форму, улавливание образующихся оксидов рения щелочным раствором и извлечение платиновых металлов выщелачиванием огарка в растворе соляной кислоты в присутствии окислителя (раствор гипохлорита натрия, перекись водорода или элементарный хлор).
В патенте RU 2398899 C1 (опубл. 10.09.2010) описан двухстадийный обжиг, сначала при температуре 600-850°C для удаления остатков углерода, а затем при температуре 1200-1300°C.
Недостатками этих способов являются высокая температура обжига, требующая больших энергозатрат, необходимость создания эффективной системы улавливания летучих оксидов рения, существенно усложняющей технологию процесса, образование большого количества растворов, требующих утилизации.
Известен способ извлечения рения из алюмоплатиновых катализаторов (Тематический обзор. Извлечение ценных металлов из отработанных гетерогенных катализаторов, ЦНИИТЭнефтехим, М., 1988, с.22, 3-й абз.), катализаторы подвергают окислительному обжигу при 300-500°C. При этой температуре происходит выжигание углерода.
Обожженный катализатор выщелачивают 5М раствором соляной (азотной) кислоты или царской водкой при температурах 20-90°C. Выделение благородных металлов из раствора проводят способом ионного обмена. Недостаток способа в том, что температура обжига катализаторов недостаточна как для отгонки рения, так и для перевода оксида алюминия в альфа-форму, в результате чего значительная часть алюминия переходит в раствор выщелачивания. Это существенно увеличивает расход выщелачивающего реагента, приводит к образованию весьма труднофильтруемых пульп, снижает извлечение платины в готовую продукцию.
Известен способ, включающий стадии: обжиг 500-600°C, выщелачивание в серной кислоте, цементацию платины на Al-порошке с отделением сернокислого раствора от нерастворимого остатка. Рений извлекают из раствора сорбцией на низкоосновном анионите, а из нерастворимого остатка извлекают платину (Букин В.И., Игумнов М.С., Сафонов В.В. и др. Переработка производственных отходов и вторичных сырьевых ресурсов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы. М.: Изд. дом «Деловая столица», 2002, с.224).
Недостатки данного способа:
- большой расход серной кислоты на растворение основы катализатора;
- затруднения при отделении сернокислого раствора от нерастворимого остатка вследствие образования коллоидных осадков платины и оксида алюминия на стадии выщелачивания;
- необходимость промывки кека от сернокислого выщелачивания катализатора;
- отсутствие четкого разделения платины и рения на стадии выщелачивания обожженного продукта и, следовательно, необходимость дополнительного выделения платины из получаемых растворов;
- неполное растворение основы катализатора, если последняя частично или полностью состоит из оксида алюминия в альфа-форме, что снижает или практически сводит к нулю степень концентрирования платиновых металлов в нерастворимом остатке и усложняет его дальнейшую переработку;
- необходимость утилизации большого количества сернокислых растворов.
В заявке RU 2003103936 A (опубл. 27.08.2004) раскрыт способ извлечения платиновых металлов и рения из отработанных катализаторов. Способ включает выщелачивание солянокислым раствором, содержащим активный хлор, в присутствии зернистого макропористого слабоосновного анионита на полимерной матрице (сорбционное выщелачивание), последующее отделение анионита от смеси раствора и твердого осадка и десорбцию платиновых металлов совместно с рением водным раствором аммиака, отделение рения от платиновых металлов сорбцией из аммиачного десорбата на сильноосновном анионите с последующей десорбцией и выделением из десорбата рения в виде перрената аммония.
Недостатки этого способа:
- отсутствует окислительный обжиг при том, что органика, неизбежно присутствующая в отработанном катализаторе, является природным сорбентом и, оставаясь в остатке сорбционного выщелачивания, снижает извлечение рения и платиноидов;
- необходимость измельчения исходного катализатора, иначе после сорбционного выщелачивания невозможно разделить пульпу и сорбент;
- отсутствует операция перевода оксида алюминия в альфа-форму, что обуславливает большой расход кислоты из-за высокой растворимости в кислоте оксида алюминия в гамма-форме;
- в процессе сорбционного выщелачивания, которое реализуется при интенсивном перемешивании, сорбент (в том числе насыщенный извлекаемыми металлами) частично разрушается и остается в остатке выщелачивания, снижая тем самым извлечение рения и платиноидов;
- большой объем растворов, требующих утилизации.
В патенте RU 2306347 C1 (опубл. 20.09.2007) описан способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия. Способ включает стадии: обжиг (прокаливание) дезактивированного катализатора, содержащего платину и рений на оксиде алюминия при 500÷600°C в атмосфере воздуха, выщелачивание в серной кислоте при 135°C, разбавление водой. С целью ускорения отделения сернокислого раствора от нерастворимого остатка после выщелачивания в полученную пульпу добавляют концентрат пыли электрофильтров аффинажного производства (КПЭ) в количестве 30-60 кг/м3 на сухую массу, цементируют Al-порошком и отделяют нерастворимую твердую фазу пульпы фильтрованием на бумажном фильтре с получением нерастворимого остатка и сернокислого раствора, содержащего рений (90%), последний направляют на сорбцию на анионите, нерастворимый остаток сушат при 100°C и затем используют для извлечения платиновых металлов методом обогатительно-разделительной плавки: добавляют флюс (измельченный силикатно-натриевый порошок, кальцинированная сода, оксид кальция) и углеродистый восстановитель - коксик, загружают в алундовый плавильный тигель (тигли из плавленого оксида алюминия) при температуре 1300°C. При этом в качестве коллектора благородных металлов упоминается медный коллектор.
Недостатками вышеупомянутого способа являются:
- большой расход серной кислоты на растворение основы катализатора;
- для ускорения фильтрации пульпы после серно-кислотного растворения основы катализатора используется концентрат пыли электрофильтров аффинажного производства конкретного предприятия и, следовательно, на других предприятиях этот технологический прием неосуществим;
- отсутствие четкого разделения платины и рения на стадии выщелачивания обожженного продукта и, следовательно, необходимость дополнительного выделения платины из получаемых растворов;
- неполное растворение основы катализатора, если последняя частично или полностью состоит из оксида алюминия в альфа-форме, что снижает или практически сводит к нулю степень концентрирования платиноидов в нерастворимом остатке и усложняет его дальнейшую переработку;
- необходимость промывки кека от сернокислого выщелачивания катализатора;
- необходимость утилизации большого количества кислотных (в данном случае сернокислых растворов);
- сложная технология разделения рения и платиноидов.
Указанный способ является наиболее близким к предлагаемому способу и принят за прототип.
Задача, на решение которой направлено настоящее изобретение, заключается в повышении эффективности переработки дезактивированных катализаторов на основе оксида алюминия, содержащих рений и платиновые металлы, за счет повышения степени извлечения драгметаллов и рения, снижения расхода реагентов, объема утилизируемых отходов, сокращения продолжительности процесса, а также расхода электроэнергии и трудозатрат.
Предлагаемый согласно настоящему изобретению способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия включает окислительный обжиг катализатора, выщелачивание полученного огарка водным раствором окислителя с получением ренийсодержащего раствора и нерастворимого остатка, сорбцию рения из ренийсодержащего раствора на анионите, сушку нерастворимого остатка, последующее шихтование нерастворимого остатка с флюсами и плавку шихты на металлический коллектор.
Отличительной особенностью предлагаемого способа от наиболее близкого аналога является то, что огарок подвергают перколяционному выщелачиванию водным раствором окислителя или смеси окислителей при значении окислительно-восстановительного потенциала, равном 900÷1100 мВ, и температуре 50-90°C с получением нерастворимого остатка и ренийсодержащего раствора с одновременной сорбцией рения из ренийсодержащего раствора на макропористом слабоосновном анионите в отдельном аппарате, с последующей десорбцией рения и выделением из десорбата соединения рения или металлического рения. Для плавки высушенного нерастворимого остатка в качестве флюсов используют плавиковый шпат, карбонат натрия, натриевую селитру в соотношении (мас.ч.) нерастворимый остаток:плавиковый шпат:карбонат натрия:натриевая селитра=1:0,05÷0,5:0,03÷0,1:0,01÷0,03, шихту, полученную смешиванием нерастворимого остатка с вышеуказанными флюсами, подвергают плавке при температуре 1200÷800°C на металлический коллектор, при этом плавку ведут в несколько стадий, сливая после каждой стадии образовавшийся шлак и проплавляя очередную порцию шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением сплава платиновых металлов с коллектором.
Окислительный обжиг катализатора как правило проводят при температуре 450÷600°C, предпочтительно, во вращающихся трубчатых печах.
Перколяционное выщелачивание огарка в аппарате, предпочтительно, в виде заполненной огарком вертикально установленной колонны (далее перколятор) проводят водным раствором окислителя или смеси окислителей, таких как хлор, бром, пероксид водорода, хлораты, перхлораты щелочных металлов при значении ОВП раствора, равном 900÷1100 мВ, и температуре 50÷90°C. При использовании в качестве окислителя хлора раствор для выщелачивания получают путем барбатажа газообразного хлора через слой воды желательно непосредственно в расходной емкости. Приготовленный раствор окислителя или смеси окислителей подают, предпочтительно, в нижнюю часть, а выводят из верхней части перколятора в течение времени, пока концентрация рения на выходе из перколятора не снизится до значения менее 1 мг/л, что обеспечивает остаточную концентрацию рения в нерастворимом остатке менее 0,01%, после чего нерастворимый остаток из перколятора выгружают. В перколятор загружают следующую порцию огарка и продолжают выщелачивание. Платиновые металлы и основа катализатора в этих условиях не растворяются и полностью остаются в нерастворимом остатке. Ниже приведены примеры химических реакций, описывающих процесс растворения рения при выщелачивании огарка:
2Re+7H2O2→2HReO4+6H2O
2Re+7Cl2+8H2O→2HReO4+14HCl
8Re+7HClO4+4H2O→8HReO4+7HCl.
Сорбцию рения из образующегося при выщелачивании ренийсодержащего раствора (раствора рениевой кислоты или перрената щелочного металла) проводят на макропористом слабоосновном анионите в отдельном аппарате, желательно в ионообменной колонне, причем сорбцию рения на загруженном в ионообменный аппарат объеме смолы ведут до обнаружения рения в выходящем из аппарата растворе - сорбате - в концентрации не более 10 мг/л. После чего насыщенную смолу направляют на операцию десорбции рения, а сорбцию продолжают на свежей или отрегенерированной смоле. Сорбат собирают, проводят корректировку концентрации окислителя в нем до ОВП 900÷1100 мВ и используют полученный раствор для выщелачивания огарка повторно (многократно), обеспечивая тем самым высокое извлечение рения за счет поступления на выщелачивание раствора, практически не содержащего рения, и в то же время не допуская обводнения процесса.
Десорбцию рения из насыщенной рением смолы проводят раствором аммиака. Из десорбата известными способами получают целевые продукты в виде соединений рения или металлического рения.
Сушку нерастворимого остатка после извлечения рения проводят как правило при температуре 100÷300°C.
Шихту для плавки готовят смешиванием нерастворимого остатка с флюсами - плавиковым шпатом, карбонатом натрия, нитратом натрия - в соотношении (мас.ч.) нерастворимый остаток:плавиковый шпат:карбонат натрия:нитрат натрия=1:0,05÷0,5:0,03÷0,1:0,01÷0,03.
Плавку шихты на металлический, предпочтительно медный, коллектор проводят при температуре 1200÷1800°C (при необходимости в процессе плавки возможны добавки буры, извести, кварцевого песка для разжижения шлаков), при этом плавку шихты ведут в несколько стадий, сливая после каждой стадии образовавшийся шлак и проплавляя очередную порцию шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением в итоге шлаков и сплава коллектора с платиновыми металлами. При этом содержание платиновых металлов в шлаках в сумме не превышает 0,005%, а суммарную загрузку шихты до слива металла рассчитывают таким образом, чтобы итоговая суммарная концентрация платиновых металлов в коллекторе составила 10÷20%.
Переработку полученного сплава проводят известными способами, например растворением сплава в кислоте, предпочтительно азотной, с получением концентрата платиновых металлов и с последующим растворением концентрата в царской водке или гидрохлорированием и далее по классической технологической схеме.
Способ осуществляется следующим образом.
Исходное сырье - дезактивированные катализаторы на алюмооксидной основе - обжигают во вращающихся трубчатых печах или в печах другого типа с доступом воздуха при температуре 450÷600°C для выжигания органической составляющей, огарок загружают в перколятор и через слой огарка прокачивают из расходной емкости нагретый до температуры 50÷90°C водный раствор окислителя или смеси окислителей, имеющий ОВП 900÷1100 мВ. При этом рений окисляется и переходит в раствор в виде рениевой кислоты или перрената щелочного металла, основа катализатора и платиноиды с раствором не реагируют. Ренийсодержащий раствор из перколятора проходит через сорбционную колонну, заполненную макропористой низкоосновной смолой, где рений сорбируется на смоле, а раствор возвращается в напорную емкость, где он укрепляется окислителем или смесью окислителей, нагревается до температуры 50÷90°C и снова подается в перколятор. Таким образом, через слой катализатора постоянно прокачивается горячий раствор, практически не содержащий рения, что позволяет с высокой степенью извлечения выделять рений в раствор, исключает необходимость промывки нерастворимого остатка, а раствор использовать многократно. Рений со смолы десорбируют раствором аммиака, при этом получается достаточно концентрированный по рению десорбат в виде раствора перрената аммония, который перерабатывают известными способами с получением целевого продукта. Нерастворимый остаток после извлечения рения выгружают из перколятора, сушат в сушильных печах при температуре 100÷300°C и шихтуют с флюсами в соотношении нерастворимый остаток:плавиковый шпат:карбонат натрия:нитрат натрия=1:0,05÷0,5:0,03÷0,1:0,01÷0,03. Шихту порционно загружают в плавильную печь на предварительно расплавленный коллектор, прогревают содержимое печи до температуры 1200÷800°C до получения жидкотекучих шлаков. При необходимости для дополнительного разжижения шлаков добавляют в небольших количествах буру, известь, кварцевый песок. Шлаки сливают, оставляя коллектор в печи, на коллектор загружают очередную порцию шихты и так далее. Суммарное количество загружаемого на плавку нерастворимого остатка после извлечения рения рассчитывают исходя из того, чтобы концентрация платинового металла в коллекторе достигла 10÷20%. Продукты последней плавки выливают в изложницу и после охлаждения шлаки отделяют от коллектора. Шлаки опробуют и реализуют как отходы производства. Коллектор гранулируют, выщелачивают в растворе кислоты, предпочтительно азотной, образовавшийся концентрат платиноидов аффинируют известными способами, например растворением гранул сплава в азотной кислоте с получением концентрата платиновых металлов с последующим растворением концентрата в царской водке или гидрохлорированием и далее по классической технологической схеме.
На Фиг. показана схема установки для извлечения рения.
Пример
Берут 750 г дезактивированного катализатора риформинга на алюмооксидном носителе марки ТНК-23, содержащего 0,296 мас.% платины и 0,273 мас.% рения, обжигают в электропечи в атмосфере воздуха при температуре 600°C до прекращения газовыделения (1 час). Масса огарка составила 735 г, объем огарка - 1 л. Извлечение рения проводят в установке, представленной на Фиг. Огарок загружают в перколятор (1), помещенный в водяную баню (2) с температурой воды 80-90°C. В расходную емкость (3), установленную на электрическую плитку (4), заливают воду и постоянно подают в объем воды газообразный хлор, обеспечивая ОВП раствора в пределах 1000-1100 мВ. Температуру раствора в расходной емкости (3) поддерживают в пределах 80-90°C. Ионообменную колонку (5) заполняют смолой ВП-1п (макропористый слабоосновной анионит на винилпиридиновой основе), объем смолы составяет 0,5 л. Раствор из расходной емкости поступает в нижнюю часть и выходит из верхней части перколятора (1) со скоростью 0,5 л/ч. Выходящий из перколятора (1) раствор рениевой кислоты поступает в нижнюю часть ионообменной колонки (5), проходит через слой смолы и сверху вытекает в сборник сорбата (6). Сорбат возвращают в расходную емкость (3). В ходе работы контролируют ОВП раствора в расходной емкости (3) и на выходе из перколятора (1) концентрацию рения в растворах, выходящих из перколятотора (1) и из ионообменной колонки (5). Результаты извлечения рения представлены в таблице 1.
В сорбате концентрация рения не превышала 1 мг/л. Расчет показывает, что извлечение рения из катализатора на смолу составляет величину порядка 93%.
Концентрация платины в катализаторе после извлечения рения и сушки при 150°C несколько увеличилась из-за потери массы исходного продукта и составяет 0,308%.
С целью набора материала (катализатора после извлечения рения) в количестве, достаточном для проведения плавки на коллектор с получением сплава с концентрацией платины не менее 15%, по приведенной методике проводят серию выщелачиваний с сорбцией рения. В результате получают 7 кг катализатора с концентрацией рения 0,008%, платины 0,3%. Для получения итоговой концентрации платины в сплаве порядка 15% расчетная исходная масса коллектора должна составлять 110 г. В качестве коллектора используют электротехническую медь.
Плавку проводят в индукционной печи ИСТ-0,06 в графитовом тигле. Сначала приготовляют шихту состава: катализатор - 7 кг, плавиковый шпат - 0,7 кг, карбонат натрия - 0,35 кг, нитрат натрия - 0,14 кг (1:0,1:0,05:0,02). Далее расплавляют в тигле 110 г меди и на расплавленный металл небольшими порциями загружают шихту до заполнения тигля расплавом на 2/3 объема, разогревают расплав до жидкотекучего состояния, отключают печь, выдерживают в течение 10 мин. и сливают шлак, оставляя в тигле пограничный слой шлака. Затем загружают и плавят следующую порцию шихты и таким образом проплавляют всю подготовленную шихту. Последнюю порцию расплава выливают в чугунную изложницу вместе с металлом. После охлаждения металл отделяют от шлака. Весь полученный шлак измельчают до крупности -1 мм и опробуют методом «с кольца на конус». Металл опробуют методом отбора стружки от сверления слитка в 5-ти точках. Концентрацию платины в пробах определяют методам рентгеноспектрального анализа.
В результате получают 135 г медно-платинового сплава с концентрацией платины 15,2% и 7,5 кг шлака с концентрацией платины 0,0048%, что соответствует извлечению платины в коллектор 98,7%.
Таким образом, использование предлагаемого изобретения при переработке катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений, позволяет выполнить поставленную задачу, а именно повысить степень извлечения рения, снизить расход реагентов, трудозатрат, сократить продолжительность переработки сырья, существенно снизить объем растворов, требующих утилизации.
| Табл. 1 | ||||||
| Наименование продукта | Время, ч | Объем, мл; вес, г | ОВП | Концентрация, г/л, % | ||
| Pt | Re | Al | ||||
| Катализатор, обожженный при t°=600°C | - | 750 г | - | 0,296 | 0,273 | основа |
| Раствор на выходе из перколятора (точечная проба в момент прохождения объема раствора, указанного в 3-й колонке таблицы) | 1 | 500 | 671 | <0,002 | 0,301 | 0,139 |
| 2 | 1000 | 565 | « | 0,213 | 0,051 | |
| 3 | 1500 | 945 | « | 0,302 | 0,065 | |
| 4 | 2000 | 960 | « | - | - | |
| 5 | 2500 | 1085 | « | - | - | |
| 6 | 3000 | 1083 | « | 0,626 | 0,322 | |
| 7 | 3500 | 1099 | « | - | - | |
| 8 | 4000 | 1101 | « | - | - | |
| 9 | 4500 | 1114 | « | 0,242 | 0,463 | |
| 10 | 5000 | 1088 | « | - | - | |
| 11 | 5500 | 1090 | « | 0,085 | - | |
| 12 | 6000 | 1104 | « | - | 0,573 | |
| 13 | 6500 | 1080 | « | 0.043 | 0,798 | |
| 14 | 7000 | 1100 | « | - | - | |
| 15 | 7500 | 1090 | « | - | - | |
| 16 | 8000 | 1100 | « | 0,001 | 0,823 | |
| Катализатор после выщелачивания Re и сушки | 16 | 720 | - | 0,308 | 0,02 | - |
Claims (8)
1. Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия, включающий окислительный обжиг катализатора, выщелачивание полученного огарка водным раствором окислителя с получением ренийсодержащего раствора и нерастворимого остатка, сорбцию рения из ренийсодержащего раствора на анионите, сушку нерастворимого остатка, последующее шихтование нерастворимого остатка с флюсами и плавку шихты на металлический коллектор, отличающийся тем, что выщелачивание огарка ведут перколяционным выщелачиванием водным раствором окислителя или смеси окислителей при значении окислительно-восстановительного потенциала, равном 900÷1100 мВ, и температуре 50-90°C с получением нерастворимого остатка и ренийсодержащего раствора с одновременной сорбцией рения из ренийсодержащего раствора на макропористом слабоосновном анионите в отдельном аппарате, с последующей десорбцией рения и выделением из десорбата соединения рения или металлического рения, причем для плавки высушенного нерастворимого остатка в качестве флюсов используют плавиковый шпат, карбонат натрия, натриевую селитру в соотношении (мас.ч.) нерастворимый остаток:плавиковый шпат:карбонат натрия:натриевая селитра = 1:0,05÷0,5:0,03÷0,1:0,01÷0,03, а шихту, полученную смешиванием нерастворимого остатка с вышеуказанными флюсами, подвергают плавке при температуре 1200÷1800°C на металлический коллектор, при этом плавку ведут в несколько стадий со сливом после каждой стадии образовавшегося шлака и проплавлением очередной порции шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением сплава платиновых металлов с коллектором.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание проводят водным раствором окислителя или смеси окислителей, выбранных из группы: хлор, бром, пероксид водорода, хлораты, перхлораты щелочных металлов.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для выщелачивания используют раствор, полученный путем барбатажа газообразного хлора через слой воды.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что сорбат, полученный после сорбции рения из раствора выщелачивания огарка, используют на стадии перколяционного выщелачивания огарка.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что при плавке используют медный коллектор.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что при плавке добавляют буру, известь или кварцевый песок для разжижения шлаков.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что при плавке в несколько стадий в итоге выделяют шлак с концентрацией платиновых металлов в сумме не более 0,005 мас.% и целевой сплав платиновых металлов с коллектором.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение массы коллектора и массы нерастворимого остатка рассчитывают таким образом, чтобы концентрация платинового металла в коллекторе достигла 10÷20%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013118620/02A RU2525022C1 (ru) | 2013-04-23 | 2013-04-23 | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013118620/02A RU2525022C1 (ru) | 2013-04-23 | 2013-04-23 | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2525022C1 true RU2525022C1 (ru) | 2014-08-10 |
Family
ID=51355179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013118620/02A RU2525022C1 (ru) | 2013-04-23 | 2013-04-23 | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2525022C1 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105420507A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-23 | 金川集团股份有限公司 | 一种从硫化铜砷渣中常压选择性浸出铼的方法 |
| DE102019113198B3 (de) | 2018-06-22 | 2019-10-24 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
| CN110499427A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-26 | 云南省环境科学研究院(中国昆明高原湖泊国际研究中心) | 一种从废旧负载贵金属的金属丝网整体式催化剂中回收贵金属的方法 |
| DE102020001363B3 (de) | 2020-02-29 | 2020-08-06 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
| CN114058866A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-18 | 红河学院 | 一种从失效氧化铝载体铂铼催化剂中富集铂和铼的方法 |
| RU2777797C1 (ru) * | 2021-11-26 | 2022-08-10 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на основе оксида алюминия |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122185A (en) * | 1991-06-17 | 1992-06-16 | Johnson Matthey Inc. | Low pressure drop, high surface area platinum recovery system in a nitric acid plant |
| RU2167213C1 (ru) * | 1999-11-22 | 2001-05-20 | Омский государственный университет | Способ совместного извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов |
| RU2204619C2 (ru) * | 2001-01-09 | 2003-05-20 | Шипачев Владимир Алексеевич | Способ переработки алюмоплатиновых катализаторов, преимущественно содержащих рений |
| RU2261284C2 (ru) * | 2003-09-09 | 2005-09-27 | Открытое акционерное общество "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" | Способ комплексной переработки дезактивированных платино-рениевых катализаторов |
| RU2306347C1 (ru) * | 2005-12-21 | 2007-09-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия |
-
2013
- 2013-04-23 RU RU2013118620/02A patent/RU2525022C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122185A (en) * | 1991-06-17 | 1992-06-16 | Johnson Matthey Inc. | Low pressure drop, high surface area platinum recovery system in a nitric acid plant |
| RU2167213C1 (ru) * | 1999-11-22 | 2001-05-20 | Омский государственный университет | Способ совместного извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов |
| RU2204619C2 (ru) * | 2001-01-09 | 2003-05-20 | Шипачев Владимир Алексеевич | Способ переработки алюмоплатиновых катализаторов, преимущественно содержащих рений |
| RU2261284C2 (ru) * | 2003-09-09 | 2005-09-27 | Открытое акционерное общество "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" | Способ комплексной переработки дезактивированных платино-рениевых катализаторов |
| RU2306347C1 (ru) * | 2005-12-21 | 2007-09-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105420507A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-23 | 金川集团股份有限公司 | 一种从硫化铜砷渣中常压选择性浸出铼的方法 |
| DE102019113198B3 (de) | 2018-06-22 | 2019-10-24 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
| WO2019243635A1 (de) | 2018-06-22 | 2019-12-26 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für edelmetalle aus verbrauchten katalysatoren |
| CN110499427A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-26 | 云南省环境科学研究院(中国昆明高原湖泊国际研究中心) | 一种从废旧负载贵金属的金属丝网整体式催化剂中回收贵金属的方法 |
| DE102020001363B3 (de) | 2020-02-29 | 2020-08-06 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
| RU2777797C1 (ru) * | 2021-11-26 | 2022-08-10 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на основе оксида алюминия |
| CN114058866A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-18 | 红河学院 | 一种从失效氧化铝载体铂铼催化剂中富集铂和铼的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dong et al. | Recovery of platinum group metals from spent catalysts: A review | |
| RU2525022C1 (ru) | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия | |
| Gu et al. | Arsenic and antimony extraction from high arsenic smelter ash with alkaline pressure oxidative leaching followed by Na2S leaching | |
| US20120067169A1 (en) | Method for processing precious metal source materials | |
| CN106834715B (zh) | 一种含砷物料的综合利用方法 | |
| CN106801145B (zh) | 一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法 | |
| CN110846505A (zh) | 一种从VOCs废催化剂中回收铂族金属的方法 | |
| CN102061395B (zh) | 一种贵铅的冶炼分离方法 | |
| JP2018145479A (ja) | 白金族金属の回収方法 | |
| CN104372173B (zh) | 一种从含氟失效铂催化剂中富集铂的方法 | |
| RU2531333C2 (ru) | Способ извлечения металлов платиновой группы из отработанных автомобильных катализаторов | |
| CN107574300A (zh) | 一种铜、铅阳极泥的混合处理工艺 | |
| CN101082080A (zh) | 利用铜冶炼炉衬镁砖回收金属的方法 | |
| CN103498052B (zh) | 从复杂低品位热滤渣中高效富集稀贵金属的方法 | |
| RU2100072C1 (ru) | Способ извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов | |
| CN114934170A (zh) | 一种从铜电解黑铜泥中分离砷、锑及回收铜的方法 | |
| CN106834710B (zh) | 一种从含砷烟尘综合回收有价金属及砷资源化利用的方法 | |
| CN114015879B (zh) | 一种砷冰铜火法处理回收铜的方法 | |
| CN106834712B (zh) | 一种含砷烟尘脱砷及分布结晶法合成固砷矿物的方法 | |
| JP2020132957A (ja) | 銀の回収方法 | |
| CN108559850B (zh) | 一种从含硒污酸泥中回收硒碲的方法 | |
| JP2008169424A (ja) | 亜鉛を含む重金属類を含有する物質の処理方法 | |
| RU2083705C1 (ru) | Способ извлечения благородных металлов из глиноземных материалов и отходов производства | |
| TW201012940A (en) | Recycling of lead-free silver containing tin solder dross | |
| RU2432408C1 (ru) | Способ извлечения золота из отходов электронного лома |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner |