RU2519037C2 - Способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью и его применение - Google Patents
Способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2519037C2 RU2519037C2 RU2012101308/05A RU2012101308A RU2519037C2 RU 2519037 C2 RU2519037 C2 RU 2519037C2 RU 2012101308/05 A RU2012101308/05 A RU 2012101308/05A RU 2012101308 A RU2012101308 A RU 2012101308A RU 2519037 C2 RU2519037 C2 RU 2519037C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- calcium carbonate
- water
- soluble non
- less
- Prior art date
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 638
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 313
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000009717 reactive processing Methods 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 388
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 104
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 91
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 50
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 24
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 16
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 14
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 14
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 11
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 6
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims description 4
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- XLIDPNGFCHXNGX-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].[Si+4] XLIDPNGFCHXNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 3
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 5
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 claims 1
- HBYOLNPZXLHVQA-UHFFFAOYSA-J dicalcium dicarbonate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HBYOLNPZXLHVQA-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- DXMRKRXRMGYFDG-UHFFFAOYSA-N dipotassium;hydrogen borate Chemical compound [K+].[K+].OB([O-])[O-] DXMRKRXRMGYFDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 145
- 239000000047 product Substances 0.000 description 52
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 28
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 27
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 15
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 13
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 5
- -1 sodium fatty acid salt Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 3
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000598 endocrine disruptor Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000203069 Archaea Species 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000007516 brønsted-lowry acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JOSBBXXRYZZWLI-UHFFFAOYSA-L calcium;potassium;carbonate Chemical compound [K+].[Ca+2].[O-]C([O-])=O JOSBBXXRYZZWLI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- CEYULKASIQJZGP-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxymethyl)-2-hydroxybutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(C(=O)O)CC([O-])=O CEYULKASIQJZGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000010800 human waste Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000010826 pharmaceutical waste Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
- C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/942—Calcium carbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Paper (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в производстве бумаги, пластмасс и красок. Способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью в водной среде включает предоставление карбоната кальция; предоставление от 5 мас.% до 50 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5; предоставление газообразного CO2; предоставление, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты. Далее проводят контактирование карбоната кальция с, по меньшей мере, одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с указанным газообразным CO2 и с, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты. При этом водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота имеет значение pKa, составляющее более чем 2,5, и анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли. Изобретение позволяет регулировать размер частиц карбоната кальция, повысить его удельную поверхность и выход. 4 н. и 19 з.п. ф-лы, 7 табл., 7 пр.
Description
Изобретение относится к экономичному способу получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью. Кроме того, настоящее изобретение относится к карбонату кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, имеющему повышенную удельную поверхность по БЭТ, и к применению способа регулирования удельной поверхности по БЭТ.
На практике карбонат кальция используют в огромных количествах в промышленном производстве бумаги, краски, резины и пластмассы для различных целей, включая покрытия, наполнители, разбавители и пигменты для производства бумаги, а также водные лакокрасочные материалы, и для очистки воды, в частности, в качестве средства для удаления неорганических материалов, в том числе тяжелых металлов и/или фармацевтических отходов, включая полициклические соединения, холестерин и/или разрушающие эндокринную систему соединения (EDC).
В отношении препятствия агрегированию частиц карбоната кальция и повышения сродства данных частиц к веществу, к которому добавляют данные частицы, например, в качестве наполнителя или флокулянта, физические и химические свойства поверхностей указанных частиц карбоната кальция изменяют путем обработки карбоната кальция жирной кислотой или натриевой солью жирной кислоты, смоляной кислоты или другими кислотами.
В технике предложено несколько подходов к улучшению химических и физических свойств карбоната кальция. Например, патент США № 4219590 описывает способ улучшения карбоната кальция введением частиц карбоната кальция в контактную реакцию с кислым газом, способным реагировать с карбонатом кальция, в целях высокой однородности размеров частиц карбоната кальция и, в то же время, покрытия поверхности частиц карбоната кальция кальциевой солью кислоты кислого газа. Патент США № 6666953 B1 относится к пигменту, наполнителю или минералу, содержащему природный карбонат кальция, обработанный одним или более источниками ионов H3O+ и газообразным CO2, что позволяет уменьшать плотность бумаги при постоянной удельной поверхности без потери физических свойств, когда его используют в качестве пигмента или покровного наполнителя для указанной бумаги. WO 99/02608 A1 описывает способ получения имеющей высокое содержание твердых частиц суспензии кислотоустойчивого осажденного карбоната кальция, в котором содержащую твердые частицы суспензию обрабатывают химической добавкой, в том числе алюминатом натрия, чтобы придавать кислотоустойчивость карбонату кальция.
Кроме того, патенты США №№ 5584923, 5647902, 5711799 и №№ WO 97/08247 A1 и WO 98/20079 A1, соответственно, описывают карбонат кальция, который является кислотоустойчивым, что позволяет использовать его в качестве материала наполнителя в производстве нейтральной и слабокислой бумаги, и способ получения данного кислотоустойчивого карбоната кальция.
Кроме того, WO 2005/121257 A2 описывает способ получения сухого минерального пигмента, отличающегося тем, что он содержит продукт, полученный на месте использования многократной реакцией карбоната кальция и продукта или продуктов реакции указанного карбоната с газообразным CO2, полученным на месте использования и/или из внешнего источника; и, по меньшей мере, с одним соединением формулы R-X. WO 2004/083316 A1 относится к минеральным пигментам, содержащим продукт, полученный на месте использования двойной и/или многократной реакцией между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции указанного карбоната с одним или более умеренно сильным или сильными донорами ионов H3O+, и продукт или продукты реакции указанного карбоната с газообразным CO2, полученным на месте использования и/или поступающим из внешнего источника, и, по меньшей мере, один силикат алюминия, и/или, по меньшей мере, один синтетический диоксид кремния, и/или, по меньшей мере, один силикат кальция, и/или, по меньшей мере, один силикат одновалентного металла, в том числе силикат натрия, и/или силикат калия, и/или силикат лития, предпочтительно, в том числе силикат натрия, и/или, по меньшей мере, один гидроксид алюминия, и/или, по меньшей мере, один алюминат натрия и/или калия, которые используют в производстве бумаги, в том числе в качестве наполнителя основной массы и/или покрытия бумаги.
Патент США № 5043017 относится к карбонату кальция, которому придана кислотоустойчивость путем добавления к тонкоизмельченному карбонату кальция одного из образующих хелатные комплексы кальция реагентов и сопряженных оснований, включая гексаметафосфат натрия, с последующим добавлением кислоты, в том числе фосфорной кислоты.
Однако в предшествующем уровне техники, по-видимому, не описаны экономичные способы получения и регулирования имеющих высокую удельную поверхность материалов и способы регулирования размера частиц материалов, позволяющие создавать определенные материалы на основе карбоната кальция в желательных целях. В частности, в способах получения имеющих высокую удельную поверхность материалов в предшествующем уровне техники требуется использование больших количеств и концентраций кислот от средней до высокой силы (имеющих значение pKa, менее чем или равное 2,5), чтобы получить желательный материал, имеющий высокую удельную поверхность по БЭТ. Кроме того, для использования таких кислот от средней до высокой силы необходимо соблюдение строгих требований техники безопасности, чтобы свести к минимуму опасность для работников. Кроме того, использование больших количеств и концентраций указанных кислот от средней до высокой силы также приводит к значительному и дорогостоящему потреблению химических реагентов и воды.
Таким образом, было бы желательно иметь в распоряжении способ, который обеспечивает получение карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью и предоставляет возможность регулирования определенных параметров, в том числе удельной поверхности по БЭТ и размера частиц карбоната кальция.
Соответственно, задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить экономичный способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, в котором удельную поверхность по БЭТ карбоната кальция можно контролировать или регулировать. Следующая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способ получения карбоната кальция, в котором увеличивается удельная поверхность по БЭТ частиц карбоната кальция. Еще одна задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способ, в котором уменьшается требуемое количество кислоты от средней до высокой силы для данной удельной поверхности по БЭТ карбоната кальция по сравнению с материалом, полученным способом предшествующего уровня техники с использованием только кислот от средней до высокой силы. Следующая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способ, в котором удельная поверхность по БЭТ карбоната кальция увеличивается для данного количества кислоты от средней до высокой силы по сравнению с материалом, полученным способом предшествующего уровня техники с использованием только кислот от средней до высокой силы. Следующая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способ, в котором размер частиц карбоната кальция можно контролировать или регулировать. Еще одна задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способ, в котором можно получать с высоким выходом карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью.
Настоящее изобретение предназначено для достижения данных и других задач предложением способа получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, согласно описанию настоящего изобретения и определению его формулы.
Согласно одному аспекту настоящей заявки, разработан способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью в водной среде, где способ включает следующие стадии:
a) предоставление карбоната кальция;
b) предоставление от 5 до 50 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, причем анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли;
c) предоставление газообразного CO2;
d) предоставление, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты; и
e) контактирование указанного карбоната кальция с указанной, по меньшей мере, одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, согласно стадии b), с указанным газообразным CO2 согласно стадии c) и с указанной растворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, согласно стадии d);
где, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота имеет значение pKa, составляющее более чем 2,5, и где анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что регулирование определенных параметров в процессе получения определенным далее способом и особенно регулирование момента введения и количества слабой кислоты в реакционную систему является ключевым фактором образования карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, имеющего особые свойства, например, повышенную удельную поверхность по БЭТ и/или размер частиц, по сравнению со способом предшествующего уровня техники, использующим только кислоты от средней до высокой силы.
В целях настоящей заявки термин «водонерастворимые кальциевые соли» определяет материалы, которые при смешивании с деионизированной водой и фильтровании через фильтр, у которого размер пор составляет 0,2 мкм, при 20°C, чтобы отделить жидкий фильтрат, позволяют получить не более чем 0,1 г твердого материала после испарения 100 г указанного жидкого фильтрата при 95-100°C. Термин «растворимые (или солюбилизированные) материалы» определяет материалы, позволяющие получить более чем 0,1 г твердого материала после испарения 100 г указанного жидкого фильтрата при 95-100°C.
В соответствии с настоящим изобретением, термин «кислота» определяет кислоту по теории Бренстеда-Лоури (Bronsted-Lowry), иными словами, источник ионов H3O+. Термин «анион кислоты» определяет депротонированную форму кислоты Бренстеда-Лоури, т.е. сопряженное основание кислоты. Термин «соль кислоты» определяет источник ионов H3O+, который, по меньшей мере, частично нейтрализован неводородным электроположительным элементом. Термин «соль» определяет электрически нейтральное ионное соединение, образованное из анионов и неводородных катионов. Термин «соль» может включать безводную форму, а также формы, содержащие кристаллизационную воду (гидраты). Термин «частично кристаллическая соль» определяет соль, которая при исследовании методом рентгенофазового анализа (РФА) представляет практически дискретную дифрактограмму.
Термин «неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота» в целях настоящей заявки определяет неорганическое или органическое соединение, содержащее менее чем десять повторяющихся структурных звеньев, соединенных ковалентными химическими связями. Термин «кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты» определяет электрически нейтральное ионное соединение, образованное из анионов, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и катионов, причем данная соль содержит, по меньшей мере, один атом водорода.
Термин «суспензия» в значении настоящего изобретения представляет собой суспензию, которая включает нерастворимые твердые вещества, воду и необязательно дополнительные добавки, обычно содержит большие количества твердых веществ, является более вязкой и, как правило, имеет более высокую плотность, чем не содержащая твердых веществ жидкость, из которой она получена.
В значении настоящего изобретения термин «карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью» представляет собой материал, включающий карбонат кальция и нерастворимые, предпочтительно, по меньшей мере, частично кристаллические, кальциевые соли с анионами указанных кислот, согласно указанным выше стадиям b) и d). В предпочтительном варианте осуществления нерастворимая кальциевая соль распространяется от поверхности, по меньшей мере, части карбоната кальция. Ионы кальция, образующие указанную, по меньшей мере, частично кристаллическую кальциевую соль с указанным анионом, образуются, главным образом, из исходного материала на основе карбоната кальция.
Термин «удельная поверхность по БЭТ» (УП) в значении настоящего изобретения определяет удельную поверхность, измеренную способом, описанным в приведенном ниже разделе примеров.
В соответствии с настоящим изобретением, карбонат кальция включает, как правило, тонкодисперсный (или природный) карбонат кальция (ТКК) и/или осажденный карбонат кальция (ОКК), который также известен как синтетический карбонат кальция.
Термин «тонкодисперсный карбонат кальция» в значении настоящего изобретения определяет карбонат кальция, полученный из природных источников, включая мрамор, мел или известняк, и подвергнутый обработке, в том числе измельчению, просеиванию и/или фракционированию в мокром и/или сухом состоянии, например, с помощью циклона.
Термин «осажденный карбонат кальция» в значении настоящего изобретения определяет синтезированный материал, как правило, полученный осаждением в результате реакции диоксида углерода и извести в водной среде или осаждением из водного раствора, содержащего источники ионов кальция и карбоната. Кроме того, ОКК может также представлять собой продукт взаимодействия солей кальция и карбонатов, например, хлорида кальция и карбоната натрия в водной среде.
Настоящее изобретение также относится к карбонату кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, у которого удельная поверхность (УП) по БЭТ, измеренная способом, описанным в приведенном ниже разделе примеров, составляет более чем 50 м2/г, предпочтительнее более чем 60 м2/г и наиболее предпочтительно более чем 80 м2/г.
Кроме того, настоящее изобретение относится к использованию способа по изобретению для контроля или регулирования свойств и параметров карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, включая удельную поверхность по БЭТ.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, выбрана из группы, состоящей из сильных кислот, у которых значение pKa составляет не более нуля при 25°C, и кислот средней силы, у которых значение pKa составляет от нуля до 2,5 включительно при 25°C.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, кислота средней силы выбрана из группы, состоящей из H3PO4, щавелевой кислоты и их смесей.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, представляет собой H3PO4, предпочтительно H3PO4 в концентрации от 20 до 40 об.%.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты имеет молекулярную массу, составляющую менее чем 1000 г/моль, предпочтительно менее чем 750 г/моль и предпочтительнее менее чем 500 г/моль.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, указанная, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты выбрана из группы, состоящей из борной кислоты, лимонной кислоты, дигидроцитрата натрия, дигидроцитрата калия, гидроцитрата натрия, гидроцитрата калия, дигидробората натрия, дигидробората калия, гидробората натрия, гидробората калия и их смесей.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, указанную, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты добавляют в количестве, составляющем от 0,1 мас.% до 20 мас.%, предпочтительно от 1 мас.% до 15 мас.%, предпочтительнее от 1 мас.% до 10 мас.% до наиболее предпочтительно от 1 мас.% до 5 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и затем, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция одновременно вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и во время ее добавления с карбонатом кальция также вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 5% от полного количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 10% от полного количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 20% от полного количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 30% от полного количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 50% от полного количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 80% от полного количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, используют в виде, по меньшей мере, одного источника ионов H3O+, и от 5 мас.% до 50 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция, составляет, по меньшей мере, один анион кислоты, где соответствующая кислота, по меньшей мере, одного аниона кислоты имеет значение pKa, составляющее менее чем или равное 2,5, и указанный анион кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, с карбонатом кальция затем вступает в контакт соединение, выбранное из группы, состоящей из силиката натрия, силиката калия, силиката лития, силиката алюминия, синтетического диоксида кремния, силиката кальция, гидроксида алюминия, алюмината натрия, алюмината калия и их смесей.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа по изобретению, карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, полученный способом по изобретению, имеет удельную поверхность по БЭТ, измеряемую согласно способу измерения, представленному далее в разделе примеров, которая составляет, по меньшей мере, 20 м2/г, предпочтительно, по меньшей мере, 30 м2/г, предпочтительнее, по меньшей мере, 40 м2/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 50 м2/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 60 м2/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 70 м2/г и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 80 м2/г.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, продукт, полученный способом по изобретению, т.е. водную суспензию сушат после стадии e), чтобы получить предпочтительно сухой или твердый продукт.
Далее более подробно описаны стадии a)-e) способа получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью согласно изобретению:
Стадия a): получение карбоната кальция, включающее водный процесс
Согласно стадии a) способа настоящего изобретения, получают карбонат кальция.
Предпочтительно, карбонат кальция выбирают из тонкодисперсного (или природного) карбоната кальция (ТКК) и/или осажденного карбоната кальция (ОКК), который также известен как синтетический карбонат кальция.
ТКК представляет собой встречающуюся в природе форму карбоната кальция, который добывают из осадочных горных пород, включая известняк или мел, или из метаморфических мраморных пород. ТКК представляет собой почти исключительно полиморфную модификацию кальцита, которая является тригонально-ромбоэдрической и самой устойчивой из полиморфных модификаций карбоната кальция.
Предпочтительно природный карбонат кальция выбирают из группы, включающей мрамор, мел, кальцит, доломит, известняк и их смеси.
Напротив, полиморфные модификации карбоната кальция типа ОКК часто включают, помимо кальцита, менее устойчивые полиморфные модификации типа арагонита, который содержит орторомбические кристаллы в форме иголок, и типа фатерита, который содержит гексагональные кристаллы и является еще менее устойчивым, чем арагонит. Различные формы ОКК можно идентифицировать по их характеристическим пикам на рентгеновской порошкограмме, полученной методом РФА.
Синтез ОКК наиболее часто осуществляют путем синтетической реакции осаждения, которая включает стадию контактирования диоксида углерода с раствором гидроксида кальция, причем последний наиболее часто получают при образовании водной суспензии оксида кальция, также известного как негашеная известь, и его суспензии, обычно называют термином «известковое молоко». В зависимости от условий реакции, данный ОКК можно получать в различных формах, включая как устойчивые, так и неустойчивые полиморфные модификации. Фактически ОКК часто представляет собой термодинамически неустойчивый материал на основе карбоната кальция.
При упоминании в контексте настоящего изобретения ОКК следует понимать как синтетические продукты на основе карбоната кальция, которые получают введением диоксида углерода в суспензию гидроксида кальция, которую в технике часто называют известковой суспензией или известковым молоком, когда ее получают взаимодействием частиц тонкоизмельченного оксида кальция с водой.
Предпочтительный синтетический карбонат кальция представляет собой осажденный карбонат кальция, включающий минералогические кристаллические формы арагонита, фатерита или кальцита или их смеси.
В предпочтительном варианте осуществления карбонат кальция измельчают перед процессом производства карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью. Эту стадию измельчения можно осуществлять, используя любое традиционное измельчающее устройство, в том числе мельницу, которое известно специалистам.
В предпочтительном варианте осуществления карбонат кальция согласно стадии a) имеет средневзвешенный диаметр частиц, составляющий от 0,01 мкм до 10 мкм и предпочтительнее от 0,5 мкм до 2 мкм, который измеряют согласно способу измерения, представленному ниже в разделе примеров.
В предпочтительном способе приготовления водной суспензии карбонат кальция, в том числе тонкоизмельченный (в том числе путем помола) или нет, суспендируют в воде и таким образом получают его в виде суспензии.
В данном предпочтительном варианте осуществления указанная суспензия предпочтительно имеет значение pH, составляющее менее чем 11, предпочтительно менее чем 10,5, которое измеряют согласно способу измерения, описанному в приведенном ниже разделе примеров.
Предпочтительно водная суспензия карбоната кальция имеет содержание твердых веществ, которое составляет более чем или равно 10 мас.% и предпочтительнее составляет от 10 мас.% до 80 мас.%, в расчете на массу суспензии. Заявитель отмечает, что в случае очень высокого содержания твердых частиц необходимо иметь достаточное количество воды для проведения реакций после контактирования согласно стадии e). Водная суспензия карбоната кальция имеет содержание твердых веществ, которое составляет предпочтительнее от 16 мас.% до 60 мас.% и наиболее предпочтительно от 16 мас.% до 40 мас.%, в расчете на массу суспензии.
Стадия b): получение, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pK
a
составляет менее чем или равно 2,5
Согласно стадии b) способа настоящего изобретения, используют от 5 мас.% до 50 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, где анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли. Указанные нерастворимые соответствующие кальциевые соли могут, помимо указанного аниона кислоты, включать ионы OH- и/или кристаллизационную воду.
Ионы H3O+, образуемые, по меньшей мере, одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, служат для частичного растворения частиц карбоната кальция с образованием ионов кальция для последующего осаждения нерастворимой, по меньшей мере, частично кристаллической кальциевой соли с соответствующим анионом на поверхности карбоната кальция.
Предпочтительно кислота, которую добавляют в водную суспензию, содержащую карбонат кальция, имеет значение pKa при 25°C, которое составляет 2,5 или менее. Для кислот средней силы, включая H3PO4, щавелевую кислоту или их смеси, может наблюдаться значение pKa от 0 до 2,5 при 25°C. Эту одну или более кислот от средней до высокой силы можно добавлять к суспензии в виде концентрированного раствора или разбавленного раствора.
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения H3PO4 используют в качестве, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5. Особенно предпочтительно использовать H3PO4 в концентрации, составляющей, по меньшей мере, 10 об.%, предпочтительнее, по меньшей мере, 20 об.% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 30 об.%. В другом предпочтительном варианте осуществления предпочтительно использовать H3PO4 в концентрации, составляющей от 20% до 40 об.%.
В одном предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, используют в виде:
(i) по меньшей мере, одного источника ионов H3O+, у которого значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, где анион соответствующей кислоты способен образовывать водорастворимую кальциевую соль, и
(ii) по меньшей мере, одного аниона, используемого в виде водорастворимой соли или кислой соли, где соответствующая кислота данного, по меньшей мере, одного аниона имеет значение pKa, составляющее менее чем или равное 2,5, и где указанный анион способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли.
Указанный, по меньшей мере, один источник ионов H3O+ согласно п. (i) предпочтительно выбирают из группы, состоящей из азотной кислоты, серной кислоты, соляной кислоты, H2SO3, HSO4 - или их смесей.
В особенно предпочтительном варианте осуществления указанный, по меньшей мере, один анион по п. (ii) добавляют в количестве, соответствующем количеству от 5 мас.% до 50 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция.
В данном случае указанный, по меньшей мере, один источник ионов H3O+ и, по меньшей мере, один анион предпочтительно используют раздельно, предпочтительно таким образом, что, по меньшей мере, один источник ионов H3O+ по п. (i) вступает в контакт с карбонатом кальция до и/или во время контакта карбоната кальция с анионом по п. (ii).
Катион водорастворимой соли или кислой соли по п. (ii) предпочтительно выбирают из группы, состоящей из лития, натрия, калия, рубидия и их смесей. В одном предпочтительном варианте осуществления соль указанного, по меньшей мере, одного аниона по п. (ii) выбрана из группы, состоящей из сульфата натрия (Na2SO4), гидросульфата натрия (NaHSO4), сульфита натрия (Na2SO3), фосфата натрия (Na3PO4), гидрофосфата натрия (Na2HPO4), дигидрофосфата натрия (NaH2PO4), оксалата натрия (Na2C2O4), гидрооксалата натрия (NaHC2O4) и их смесей. Соль, по меньшей мере, одного аниона кислоты предпочтительно представляет собой фосфат натрия (Na3-xHxPO4, где x=2, 1 или 0). Такие соли в значении настоящего изобретения следует понимать как включающие соли в безводной форме, а также в формах, содержащих кристаллизационную воду (гидрат).
По меньшей мере, один анион в виде соли по п. (ii) можно добавлять в водную суспензию, включающую карбонат кальция в любой соответствующей твердой форме, например, в форме гранул или порошка. В качестве альтернативы или в качестве дополнения, по меньшей мере, один анион в виде соли можно добавлять в водную суспензию, включающую карбонат кальция в виде концентрированного раствора или более разбавленного раствора.
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, добавляют непрерывно при практически одинаковой скорости (отношении количества и времени) в течение периода времени, составляющего 2 ч или менее, предпочтительно в течение периода времени, составляющего 1,5 ч или менее, предпочтительнее в течение периода времени, составляющего 1 ч или менее, и наиболее предпочтительно в течение периода времени, составляющего 30 мин или менее, к водной суспензии, включающей карбонат кальция. В особенно предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, добавляют в течение периода времени, составляющего 15 мин или менее, к водной суспензии, включающей карбонат кальция.
В другом предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, добавляют однократно к водной суспензии, включающей карбонат кальция.
Указанную кислоту, согласно стадии b), можно добавлять в виде растворимой нейтральной или кислой соли, или в виде кислоты, при том условии, что ее растворяют до и/или во время стадии e).
В предпочтительном варианте осуществления указанную, по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, добавляют в количестве, составляющем от 5 до 50 мас.%, предпочтительно от 10 до 30 мас.%, в расчете на массу указанного карбоната кальция.
После добавления, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, к суспензии, значение pH суспензии, которое измеряют согласно способу измерения, приведенному ниже в разделе примеров, может временно уменьшаться до уровня ниже 6,0.
Стадия c): получение газообразного CO
2
Согласно стадии c) способа, предложенного в настоящем изобретении, используют газообразный CO2.
При контакте карбоната кальция с кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, требуемый диоксид углерода можно получать на месте использования из карбоната. В качестве альтернативы или в качестве дополнения, газообразный диоксид углерода можно подавать из внешнего источника.
Обработку кислотой и обработку газообразным диоксидом углерода можно осуществлять одновременно, что происходит автоматически, когда используют сильную кислоту. Можно также осуществлять сначала обработку кислотой по изобретению, например, кислотой средней силы, у которой значение pKa составляет от 0 до 2,5, в том числе H2SO3, HSO4 -, H3PO4, щавелевой кислотой, с последующей обработкой газообразным диоксидом углерода, поступающим из внешнего источника.
В том случае, если используют газообразный диоксид углерода, концентрация газообразного диоксида углерода в водной суспензии во время стадии e), в расчете на объем, является такой, что соотношение объема суспензии и объема газообразного CO2 составляет от 1:0,05 до 1:20, предпочтительнее от 1:0,05 до 1:5. В другом предпочтительном варианте осуществления указанное соотношение объема суспензии и объема газообразного CO2, которое составляет от 1:0,05 до 1:20, предпочтительнее от 1:0,05 до 1:5, поддерживают во время осуществления способа согласно настоящему изобретению.
Стадия d): получение, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pK
a
составляет более чем 2,5
Согласно стадии d) способа, предложенного в настоящем изобретении, используют, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, причем указанная слабая кислота имеет значение pKa, составляющее более чем 2,5, и анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли.
По меньшей мере, у одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, которую добавляют к водной суспензии, включающей карбонат кальция, значение pKa при 25°C составляет 2,5 или более. Предпочтительно у указанной слабой кислоты, добавленной к водной суспензии, содержащей карбонат кальция, значение pKa при 25°C составляет 3,0 или более. Одну или более растворимых неполимерных органических и/или неорганических слабых кислот можно добавлять к водной суспензии в виде концентрированного раствора или разбавленного раствора.
В предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота имеет молекулярную массу, составляющую менее чем 1000 г/моль, предпочтительно менее чем 750 г/моль, предпочтительнее менее чем 500 г/моль.
По меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота, которую добавляют к водной суспензии, предпочтительно, выбрана из группы, состоящей из лимонной кислоты, борной кислоты или их смесей.
В качестве альтернативы или в качестве дополнения, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту можно добавлять к водной суспензии в виде кислой соли. Термин «кислая соль» в значении настоящей заявки определяет электрически нейтральное ионное соединение, образованное из анионов кислот, включая, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту, и катионов, причем соль содержит, по меньшей мере, один атом водорода. Катион указанной соли предпочтительно выбран из катионов щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия, калия, рубидия и их смесей.
В одном предпочтительном варианте осуществления, кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты выбрана из группы, состоящей из дигидроцитрата натрия и/или калия и/или лития, гидроцитрата натрия и/или калия и/или лития, дигидробората натрия и/или калия и/или лития, гидробората натрия и/или калия и/или лития и их смесей. Соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты предпочтительно представляет собой гидроцитрат натрия (Na2C6H6O7).
В предпочтительном варианте осуществления указанная, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты добавляют в количестве, соответствующем от 0,1 мас.% до 20 мас.%, предпочтительно от 1 мас.% до 15 мас.%, предпочтительнее от 1,5 мас.% до 10 мас.% и наиболее предпочтительно от 2 мас.% до 5 мас.%, в расчете на массу указанного карбоната кальция.
Массовое соотношение, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, в суспензии предпочтительно составляет от 1:100 до 100:1, предпочтительнее от 1:75 до 75:1, еще предпочтительнее от 1:50 до 50:1, еще предпочтительнее от 1:50 до 1:1 и наиболее предпочтительно от 1:12 до 1:3.
После обработки диоксидом углерода и обработки, по меньшей мере, одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, значение pH водной суспензии, измеренное при 20°C, обычно может достигать уровня, составляющего более чем 6,0, предпочтительно более чем 6,5, предпочтительнее более чем 7,0, еще предпочтительнее более чем 7,5. Другими словами, получают карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью в виде водной суспензии, у которой значение pH составляет более чем 6,0, предпочтительно более чем 6,5, предпочтительнее более чем 7,0, еще предпочтительнее более чем 7,5. Если водную суспензию оставить до достижения равновесия, ее значение pH обычно составляет более чем 7.
Значение pH, составляющее более чем 6,0, можно обеспечить без добавления основания, когда перемешивание водной суспензии продолжают в течение достаточного периода времени, составляющего предпочтительно от 1 часа до 10 часов, предпочтительнее от 1 часа до 5 часов.
В качестве альтернативы, перед достижением состояния равновесия, которое наступает при значении pH, составляющем более чем 7, pH водной суспензии можно увеличивать до значения, превышающего 6, путем добавления основания после обработки диоксидом углерода. Можно использовать любое традиционное основание, в том числе гидроксид натрия или гидроксид калия.
Стадия e): обработка карбоната кальция
Согласно стадии e) способа, предложенного в настоящем изобретении, карбонат кальция вступает в контакт в среде водной суспензии с кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, согласно стадии b), с указанным газообразным CO2, согласно стадии c), и с указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, согласно стадии d).
Указанный карбонат кальция согласно способу по изобретению вводят в контакт или обрабатывают, по меньшей мере, одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, используемой на стадии b), и, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, используемой на стадии d), следующими путями:
путь IA: одновременное контактирование указанного карбоната кальция, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, согласно стадии b), и, по меньшей мере, с одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, согласно стадии d);
путь IIA: первоначальное контактирование указанного карбоната кальция, по меньшей мере, с одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, согласно стадии d), и затем, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, согласно стадии b);
путь IIIA: первоначальное контактирование указанного карбоната кальция, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, согласно стадии b), причем во время ее добавления с карбонатом кальция также вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, согласно стадии d).
В том случае, когда, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и, по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, одновременно добавляют к карбонату кальция (путь IA), слабую кислоту и/или ее кислую соль можно смешивать или объединять, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, перед добавлением.
Смесь кислот затем добавляют к водной суспензии однократно или непрерывно при практически одинаковой скорости (отношении количества и времени) в течение периода времени, составляющего 2 ч или менее, предпочтительно в течение периода времени, составляющего 1,5 ч или менее, предпочтительнее в течение периода времени, составляющего 1 ч или менее, и наиболее предпочтительно в течение периода времени, составляющего 30 мин или менее, и в особенно предпочтительном варианте осуществления в течение периода времени, составляющего 15 мин или менее.
Используя путь IA способа по изобретению, можно получить частицы карбоната кальция, имеющие повышенную удельную поверхность по БЭТ. Указанным способом можно получать частицы карбоната кальция, у которых удельная поверхность по БЭТ составляет, по меньшей мере, на 10% больше, предпочтительнее, по меньшей мере, на 20% больше и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 30% больше, чем удельная поверхность по БЭТ, полученная при контакте того же карбоната кальция, используемого на стадии a), одновременно или на отдельных стадиях, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и газообразным CO2, но без добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Если, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты добавляют к суспензии карбоната кальция до контактирования указанного карбоната кальция, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5 (путь IIA), слабую кислоту и/или ее кислую соль можно, например, добавлять к водной суспензии однократно или непрерывно при практически одинаковой скорости (отношении количества и времени) в течение периода времени, составляющего 15 мин или менее, предпочтительно в течение периода времени, составляющего 10 мин или менее, предпочтительнее в течение периода времени, составляющего 5 мин или менее.
После полного добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, добавляют к водной суспензии однократно или непрерывно при практически одинаковой скорости (отношении количества и времени) в течение периода времени, составляющего 2 ч или менее, предпочтительно в течение периода времени, составляющего 1,5 ч или менее, предпочтительнее в течение периода времени, составляющего 1 ч или менее, и наиболее предпочтительно в течение периода времени, составляющего 30 мин или менее, и в особенно предпочтительном варианте осуществления в течение периода времени, составляющего 15 мин или менее.
Используя путь IIA способа по изобретению, можно получить частицы карбоната кальция, имеющие особенно большой средневзвешенный диаметр. Указанным способом можно получать частицы карбоната кальция, имеющие медианный диаметр, который составляет, по меньшей мере, на 10% больше, предпочтительнее, по меньшей мере, на 20% больше и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 50% больше, чем медианный диаметр частиц, полученных использованием того же карбоната кальция, используемого в пути IA; т.е. обработкой указанного карбоната кальция одновременно смесью, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Все медианные диаметры материалов из карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, указанные в настоящем изобретении, измерены согласно способу измерения, приведенному далее в разделе примеров.
Кроме того, используя путь IIA способа по изобретению, можно получить частицы карбоната кальция, имеющие повышенную удельную поверхность по БЭТ. Указанным способом по пути IIA можно получить частицы карбоната кальция, имеющие удельную поверхность по БЭТ, которая составляет, по меньшей мере, на 10% больше, предпочтительнее, по меньшей мере, на 20% больше и еще предпочтительнее, по меньшей мере, на 50% больше, чем удельная поверхность по БЭТ, полученная контактированием того же карбоната кальция, используемого на стадии a), одновременно или на раздельных стадиях, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и газообразным CO2, но без добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Если, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты добавляют к водной суспензии во время контактирования или обработки указанного карбоната кальция, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5 (путь IIIA), по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, можно, например, добавлять к водной суспензии непрерывно при практически одинаковой скорости (отношении количества и времени) в течение периода времени, составляющего 2 ч или менее, предпочтительно в течение периода времени, составляющего 1,5 ч или менее, предпочтительнее в течение периода времени, составляющего 1 ч или менее, и наиболее предпочтительно в течение периода времени, составляющего 30 мин или менее, и в особенно предпочтительном варианте осуществления в течение периода времени, составляющего 15 мин или менее.
Во время добавления, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, предпочтительно через 5%, через 10%, через 20%, через 30%, через 50% или через 80% периода времени, требуемого для непрерывного добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, к суспензии карбоната кальция, карбонат кальция может вступать в контакт, по меньшей мере, с одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты. Специалистам должно быть понятно, что, например, 5% периода времени, необходимого для непрерывного добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, практически соответствует добавлению 5% полного количества добавляемой указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, так как кислоту согласно настоящему изобретению предпочтительно добавляют при такой же скорости (отношении количества и времени).
Указанную слабую кислоту и/или ее кислую соль можно, например, добавлять к водной суспензии непрерывно при практически одинаковой скорости (отношении количества и времени) в течение периода времени, составляющего 15 мин или менее, предпочтительно в течение периода времени, составляющего 10 мин или менее, предпочтительнее в течение периода времени, составляющего 5 мин или менее.
Когда используют путь IIIA способа по изобретению, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты можно добавлять приблизительно в начале процесса добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5. Например, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты можно добавлять через 5% или через 10% периода времени, необходимого для непрерывного добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5. Используя путь IIIA, можно получить частицы карбоната кальция, имеющие повышенный средневзвешенный диаметр. Указанным способом можно получать частицы карбоната кальция, имеющие медианный диаметр, который составляет, по меньшей мере, на 5% больше, предпочтительнее, по меньшей мере, на 10% больше и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 20% больше, чем медианный диаметр частиц, полученных контактированием того же карбоната кальция, используемого на стадии a), с газообразным диоксидом углерода и, по меньшей мере, с одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты в конце процесса добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, т.е., например, через 80% периода времени, необходимого для непрерывного добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5.
Соответственно, можно получить частицы карбоната кальция, имеющие пониженный медианный диаметр, используя путь IIIA способа по изобретению, если, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты добавляют приблизительно в конце процесса добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, например, через 80% периода времени, необходимого для непрерывного добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5 (и практически соответствующего добавлению 80% полного количества указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5).
Кроме того, используя путь III способа по изобретению, можно также получать частицы карбоната кальция, имеющие повышенную удельную поверхность по БЭТ. Данным способом можно получать частицы карбоната кальция, у которых удельная поверхность по БЭТ составляет, по меньшей мере, на 10% больше, предпочтительнее, по меньшей мере, на 15% больше и еще предпочтительнее, по меньшей мере, 20% больше, чем удельная поверхность по БЭТ частиц, полученных контактированием того же карбоната кальция, который использовали на стадии a), по меньшей мере, с одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты приблизительно во время окончания процесса добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, т.е., например, через 80% периода времени, необходимого для непрерывного добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5.
Соответственно, можно селективно контролировать или регулировать определенные параметры или свойства карбоната кальция, в том числе удельную поверхность по БЭТ и медианный диаметр, используя путь IIIA способа по изобретению. Добавление, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты при окончании процесса добавления указанной кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, к дисперсии карбоната кальция может привести к образованию частиц карбоната кальция, имеющих сниженную или уменьшенную удельную поверхность по БЭТ и уменьшенный средневзвешенный диаметр, в то время как добавление, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты в начале процесса добавления кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, например, после добавления 5 мас.% кислоты (кислот) со значением pKa, составляющим менее чем или равным 2,5, может привести к образованию частиц карбоната кальция, имеющих повышенную удельную поверхность по БЭТ и повышенный или увеличенный средневзвешенный диаметр.
В предпочтительном варианте осуществления стадию e) осуществляют при температурах выше комнатной температуры, предпочтительнее выше 50°C и еще предпочтительнее выше 60°C.
В предпочтительном варианте осуществления суспензию перемешивают таким образом, чтобы обеспечивать практически ламинарный поток.
В необязательном варианте осуществления стадия e) проходит в присутствии, по меньшей мере, одного соединения, выбранного из группы, состоящей из силиката одновалентного металла, в том числе силиката натрия, силиката калия, силиката лития, силиката алюминия, синтетического диоксида кремния, силиката кальция, гидроксида алюминия, алюмината натрия, алюмината калия и их смесей. Соль одновалентного металла предпочтительно представляет собой силикат натрия.
Согласно следующему варианту осуществления настоящего изобретения, стадия e) проходит в присутствии инертного газа, который барботируют через суспензию.
Стадии обработки кислотами и/или стадию обработки диоксидом углерода можно осуществлять однократно или повторять несколько раз, если это целесообразно.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения полученная суспензия, включающая карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, имеет содержание твердых частиц, которое измеряют согласно способу измерения, описанным ниже в разделе примеров, составляющее до 25 мас.%, предпочтительно от 5% до 20 мас.%.
В предпочтительном варианте осуществления водную фазу полученной суспензии карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью можно заменять деионизированной водой. В более предпочтительном варианте осуществления водную фазу указанной суспензии карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью собирают и возвращают в технологический процесс согласно настоящему изобретению в качестве способа обеспечения всех или части солюбилизированных ионов кальция. Это представляет особый интерес, когда в способе согласно настоящему изобретению используют непрерывный процесс.
Полученную суспензию карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью можно концентрировать, необязательно до точки получения в качестве продукта карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью продукта. Если описанную выше водную суспензию сушат, полученный твердый (т.е. сухой или содержащий такое малое количество воды, которое не позволяет находиться в виде текучей среды) карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью может существовать в виде гранул или порошка. В случае сухого продукта, этот продукт можно дополнительно обрабатывать жирными кислотами. В случае сухого продукта, этот продукт можно дополнительно промывать водой.
Таким образом, получают суспензию карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, в которой указанный карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью включает нерастворимую, по меньшей мере, частично кристаллическую кальциевую соль с анионом, являющимся производным, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и/или, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты, которая предпочтительно занимает, по меньшей мере, часть поверхности карбоната кальция, используемого на стадии a).
Данный карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью имеет удельную поверхность по БЭТ, которая составляет, по меньшей мере, 5% больше, чем удельная поверхность по БЭТ, полученная после контактирования того же карбоната кальция, используемого на стадии a), одновременно или на раздельных стадиях, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и газообразным CO2, но без добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
В предпочтительном варианте осуществления полученный карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью имеет удельную поверхность по БЭТ, которая составляет, по меньшей мере, на 10% больше, предпочтительнее, по меньшей мере, на 20% больше и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 50% больше, чем удельная поверхность по БЭТ карбоната кальция, полученного контактированием того же карбоната кальция, одновременно или на раздельных стадиях, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и газообразным CO2, но без добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
Карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, полученный способом по изобретению, может, кроме того, иметь удельную поверхность по БЭТ, которая равняется удельной поверхности по БЭТ, полученной контактированием того же карбоната кальция, одновременно или на раздельных стадиях, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и газообразным CO2, но без добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты. В данном случае требуемое количество, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, уменьшается, по меньшей мере, на 5 мас.%, предпочтительнее, по меньшей мере, на 10 мас.%, еще предпочтительнее, по меньшей мере, на 15 мас.% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 20 мас.%, в расчете на массу указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5.
В предпочтительном варианте осуществления карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, полученный способом по изобретению, имеет удельную поверхность, составляющую более чем 20 м2/г, например, от 20 м2/г до 200 м2/г, предпочтительно более чем 30 м2/г, например, от 30 м2/г до 150 м2/г, предпочтительнее более чем 40 м2/г, еще предпочтительнее более чем 50 м2/г, еще предпочтительнее более чем 60 м2/г, еще предпочтительнее более чем 70 м2/г и наиболее предпочтительно более чем 80 м2/г, при измерении с использованием азота и метода БЭТ способом, который описан ниже в разделе примеров.
Кроме того, предпочтительно, чтобы природный или синтетический карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью имел средневзвешенный диаметр зерен, составляющий от 0,1 мкм до 50 мкм, предпочтительно от 1 мкм до 25 мкм, предпочтительнее от 3 мкм до 15 мкм и наиболее предпочтительно от 5 мкм до 12 мкм, который измеряют согласно способу измерения, приведенному ниже в разделе примеров.
В предпочтительном варианте осуществления карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью имеет удельную поверхность по БЭТ в интервале от 20 м2/г до 150 м2/г или 30 м2/г до 200 м2/г и средневзвешенный диаметр зерен в интервале от 0,1 мкм до 50 мкм.
Карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью по изобретению или суспензию указанного карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью можно использовать (в виде суспензии или в виде сухих продуктов) для производства бумаги, тонкой бумаги, пластмасс, красок, или в качестве агента контролируемого высвобождения или обработки воды.
Карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, полученный способом согласно настоящему изобретению, предпочтительно вводят в контакт с подлежащей очистке водой, включая, например, промышленные сточные воды, питьевую воду, воды городской канализации, сточные воды от пивоваренных заводов или воду в бумажной промышленности, любыми традиционными средствами, которые известны специалистам.
Карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью можно добавлять в виде водной суспензии, например, суспензии, которая описана выше. В качестве альтернативы, его можно добавлять в подлежащую очистке воду в любой соответствующей твердой форме, например, в виде гранул или порошка, или в виде брикетов.
Вода может содержать органические примеси, например, образующиеся от отходов деятельности человека, органические материалы, почву, поверхностно-активные вещества, а также неорганические примеси, в частности, примеси тяжелых металлов, в том числе содержащих железо или марганец соединений. Вредные компоненты, которые можно удалить из воды способом очистки согласно настоящему изобретению, также включают микроорганизмы, в том числе бактерии, грибы, археи или протисты.
Следующие примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения без ограничения его объема:
Примеры
Способы измерений
Следующие способы измерений использованы для оценки параметров, приведенных в примерах и пунктах формулы изобретения.
Удельная поверхность (УП) материала
Удельную поверхность измеряли способом БЭТ согласно стандарту ISO 9277, используя азот, после выдерживания образца при температуре 250°C в течение периода, составляющего 30 минут. Перед указанными измерениями образец фильтровали на воронке Бюхнера (Büchner), промывали деионизированной водой и сушили ночь при 90-100°C в печи. После этого сухой осадок тщательно измельчали в ступке, и полученный порошок помещали на рычажные весы со шкалой, проградуированной в процентах влажности, при 130°C до достижения постоянной массы.
Распределение частиц по размеру (массовая процентная доля частиц с диаметром, меньшим X) и средневзвешенный диаметр зерен (d
50
) порошка карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью (т.е. исходного материала на основе карбоната кальция)
Средневзвешенный диаметр зерен и распределение массы по диаметру зерен порошка, в том числе карбоната кальция, определяли, используя седиментационный способ, т.е. анализ поведения при осаждении в поле силы тяжести. Измерения проводили с помощью седиграфа Sedigraph™ 5120.
Данный способ и прибор известны специалистам и обычно используются для определения размера зерен наполнителей и пигментов. Измерение осуществляли в водном растворе 0,1 мас.% Na4P2O7. Образцы диспергировали, используя высокоскоростной смеситель и ультразвук.
Медианный диаметр зерен (d
50
) материала на основе карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью
Медианный диаметр зерен карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью материала определяли, используя лазерную дифракционную систему Malvern Mastersizer 2000.
Рентгенофазовый анализ (РФА)
Кристаллографические структуры материалов определяли на основе аналитического метода РФА, используя дифрактометр Brucker AXS:D8 Advance, сканирование в интервале углов 2θ от 2 до 70° при скорости сканирования 0,5 сек/шаг и шагом 2θ=0,01°. Анализ полученных дифрактограмм осуществляли на основе базы данных PDF 2 эталонных дифрактограмм, издаваемой Международным центром дифракционных данных.
Значение pH водной суспензии
Значение pH водной суспензии измеряли, используя стандартный измеритель pH при температуре около 25°C.
Содержание твердых веществ водной суспензии
Содержание твердых веществ в суспензии (так же известное как «сухая масса») определяли, используя анализатор влагосодержания HR73, который продает фирма Mettler-Toledo, в следующих условиях: температура 120°C, автоматическое выключение 3, стандартная сушка, масса суспензии 5-20 г.
Пример 1
Следующий иллюстративный пример настоящего изобретения включает контактирование карбоната кальция согласно способу по настоящему изобретению в сравнении с контактированием того же карбоната кальция, по меньшей мере, с одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и газообразным CO2, но без добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и контактированием того же карбоната кальция, по меньшей мере, с одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и газообразным CO2, но без добавления, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5.
1. Приготовление суспензий карбоната кальция
a. Суспензия карбоната кальция V1 (предшествующий уровень техники)
Суспензию карбоната кальция V1 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После этого добавления суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
b. Суспензия карбоната кальция V2
Суспензию карбоната кальция V2 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, лимонную кислоту в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После окончания добавления лимонной кислоты, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После этого добавления суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
c. Суспензия карбоната кальция V3
Суспензию карбоната кальция V3 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, лимонную кислоту в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После этого добавления суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
Следующая таблица 1 представляет полученные суспензии карбоната кальция и соответствующие величины удельной поверхности (УП) по БЭТ и скорости кратковременной абсорбции:
Таблица 1
| Образец | V1 | V2 | V3 |
| % H3PO4 | 10 | 10 | отсутствует |
| % лимонной кислоты | отсутствует | 5 | 5 |
| УП продукта, м2/г | 24,0 | 46,0 | 7,0 |
Пример 2
Следующий иллюстративный пример настоящего изобретения включает контактирование карбоната кальция согласно способу настоящего изобретения, где изменяется концентрация, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5.
1. Приготовление суспензий карбоната кальция
a. Суспензия карбоната кальция V4
Суспензию карбоната кальция V4 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 30 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 3•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 15% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (2 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
b. Суспензия карбоната кальция V5
Суспензию карбоната кальция V5 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 20 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 2•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 15% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (2 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
c. Суспензия карбоната кальция V6
Суспензию карбоната кальция V6 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 15% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (2 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
Следующая таблица 2 представляет полученные суспензии карбоната кальция и соответствующие величины удельной поверхности (УП) по БЭТ:
Таблица 2
| Образец | V4 | V5 | V6 |
| % H3PO4 | 30 | 20 | 10 |
| % лимонной кислоты | 5 | 5 | 5 |
| УП продукта, м2/г | 108,5 | 84,9 | 48,3 |
Пример 3
Следующий иллюстративный пример настоящего изобретения включает контактирование карбоната кальция согласно способу настоящего изобретения, где изменялась концентрация, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
1. Приготовление суспензий карбоната кальция
a. Суспензия карбоната кальция V7
Суспензию карбоната кальция V7 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 50% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (7,5 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 1 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
b. Суспензия карбоната кальция V8
Суспензию карбоната кальция V8 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 50% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (7,5 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 2,5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
Следующая таблица 3 представляет полученные суспензии карбоната кальция и соответствующие величины удельной поверхности (УП) по БЭТ:
Таблица 3
| Образец | V1 | V7 | V8 |
| % H3PO4 | 10 | 10 | 30 |
| % лимонной кислоты | отсутствует | 1 | 2,5 |
| Время добавления лимонной кислоты относительно полного времени добавления H3PO4 | -- | 50% | 50% |
| УП продукта, м2/г | 24 | 34,5 | 38,4 |
Пример 4
Следующий иллюстративный пример настоящего изобретения включает контактирование карбоната кальция согласно способу настоящего изобретения, где карбонат кальция вступает в контакт с 30%, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и изменяется момент времени добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
1. Приготовление суспензий карбоната кальция
a. Суспензия карбоната кальция V9
Суспензию карбоната кальция V9 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, лимонную кислоту в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. Когда завершалось добавление лимонной кислоты, H3PO4 в количестве, соответствующем 30 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 3•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
Следующая таблица 4 представляет полученные суспензии карбоната кальция и соответствующие величины удельной поверхности (УП) по БЭТ:
Таблица 4
| Образец | V4 | V9 |
| % H3PO4 | 30 | 30 |
| % лимонной кислоты | 5 | 5 |
| Время добавления лимонной кислоты относительно полного времени добавления H3PO4 | 15% | Предварительное добавление |
| УП продукта, м2/г | 108,5 | 105,5 |
| d50 (мкм) | 8,20 | 11,94 |
Пример 5
Следующий иллюстративный пример настоящего изобретения включает контактирование карбоната кальция согласно способу настоящего изобретения, где карбонат кальция вступает в контакт с 10%, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и изменяется момент времени добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
1. Приготовление суспензий карбоната кальция
a. Суспензия карбоната кальция V10
Суспензию карбоната кальция V10 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, смешанного с лимонной кислотой в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
b. Суспензия карбоната кальция V11
Суспензию карбоната кальция V11 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 15% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (2 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
Следующая таблица 5 представляет полученные суспензии карбоната кальция и соответствующие величины удельной поверхности (УП) по БЭТ:
Таблица 5
| Образец | V2 | V10 | V11 |
| % H3PO4 | 10 | 10 | 10 |
| % лимонной кислоты | 5 | 5 | 5 |
| Время добавления лимонной кислоты относительно полного времени добавления H3PO4 | Предварительное добавление | Одновременное добавление | T=15% |
| УП продукта, м2/г | 46 | 50,1 | 48,3 |
| d50 (мкм) | 9,43 | 6,27 | 5,16 |
Пример 6
Следующий иллюстративный пример настоящего изобретения включает контактирование карбоната кальция согласно способу настоящего изобретения, где карбонат кальция вступает в контакт с 10%, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и изменяется момент времени добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
1. Приготовление суспензий карбоната кальция
a. Суспензия карбоната кальция V12
Суспензию карбоната кальция V12 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 50% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (7,5 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 2,5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
b. Суспензия карбоната кальция V13
Суспензию карбоната кальция V13 приготовляли добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 80% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (12 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 2,5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
Следующая таблица 6 представляет полученные суспензии карбоната кальция и соответствующие величины удельной поверхности (УП) по БЭТ:
Таблица 6
| Образец | V12 | V13 |
| % H3PO4 | 10 | 10 |
| % лимонной кислоты | 2,5 | 2,5 |
| Время добавления лимонной кислоты относительно полного времени добавления H3PO4 | 50% | 80% |
| УП продукта, м2/г | 38,4 | 38,9 |
| d50 (мкм) | 7,6 | 5,9 |
Пример 7
Следующий иллюстративный пример настоящего изобретения включает контактирование карбоната кальция согласно способу настоящего изобретения, где карбонат кальция вступает в контакт с 10%, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и изменяется момент времени добавления, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
1. Приготовление суспензий карбоната кальция
a. Суспензия карбоната кальция V14
Суспензию карбоната кальция V14 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 80% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (12 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 2,5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
b. Суспензия карбоната кальция V15
Суспензию карбоната кальция V15 получали добавлением воды и 250 г мела в 5-литровый реактор из нержавеющей стали, таким образом, чтобы полученная водная суспензия имела содержание твердых веществ, составляющее 10% в расчете на сухую массу. Затем температуру данной суспензии повышали и поддерживали при 70°C, используя горячий масляный термостат Julabo.
При перемешивании в таком режиме, что устанавливался практически ламинарный поток, H3PO4 в количестве, соответствующем 10 мас.% в расчете на массу карбоната кальция и приблизительно 1•10-3 моль H3PO4 на 1 г карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция в течение периода времени, составляющего 15 минут. После истечения 15% времени, предназначенного для добавления H3PO4 (2 мин), лимонную кислоту в количестве, соответствующем 5 мас.% в расчете на массу карбоната кальция, добавляли с помощью перистальтического насоса к суспензии карбоната кальция. После завершения введения кислот суспензию продолжали перемешивать в течение еще 5 минут, используя мешалку пропеллерного типа.
Полученную суспензию оставляли осаждаться в течение ночи перед фильтрованием и сушкой полученного продукта. У данного сухого продукта измеряли конечную удельную поверхность по БЭТ.
Следующая таблица 7 представляет полученные суспензии карбоната кальция и соответствующие величины удельной поверхности (УП) по БЭТ:
Таблица 7
| Образец | V14 | V15 |
| % H3PO4 | 10 | 10 |
| % лимонной кислоты | 5 | 5 |
| Время добавления лимонной кислоты относительно полного времени добавления H3PO4 | 80% | 15% |
| УП продукта, м2/г | 38,9 | 48,3 |
| d50 (мкм) | 5,9 | 5,16 |
Claims (23)
1. Способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью в водной среде, который включает следующие стадии:
a) предоставление карбоната кальция;
b) предоставление от 5 мас.% до 50 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, где анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли;
c) предоставление газообразного CO2;
d) предоставление, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты; и
e) контактирование указанного карбоната кальция с указанной, по меньшей мере, одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, согласно стадии b), с указанным газообразным CO2, согласно стадии c), и с указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты согласно стадии d);
где, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота имеет значение pKa, составляющее более чем 2,5, и где анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли.
a) предоставление карбоната кальция;
b) предоставление от 5 мас.% до 50 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, где анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли;
c) предоставление газообразного CO2;
d) предоставление, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и/или кислой соли указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты; и
e) контактирование указанного карбоната кальция с указанной, по меньшей мере, одной кислотой, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, согласно стадии b), с указанным газообразным CO2, согласно стадии c), и с указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислотой и/или кислой солью указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты согласно стадии d);
где, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота имеет значение pKa, составляющее более чем 2,5, и где анион соответствующей кислоты способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли.
2. Способ по п.1, в котором, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, выбрана из группы, состоящей из сильных кислот, у которых значение pKa составляет менее чем или равно нулю при 25°C, и кислот средней силы, у которых значение pKa составляет между нулем и 2,5 при 25°C.
3. Способ по п.2, в котором кислота средней силы выбрана из группы, состоящей из H3PO4, щавелевой кислоты и их смесей.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, представляет собой H3PO4, предпочтительно H3PO4 в концентрации от 20% до 40 об.%.
5. Способ по любому из пп.1-3, в котором, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты имеет молекулярную массу, составляющую менее чем 1000 г/моль, предпочтительно менее чем 750 г/моль и предпочтительнее менее чем 500 г/моль.
6. Способ по любому из пп.1-3, в котором указанная, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты выбрана из группы, состоящей из борной кислоты, лимонной кислоты, дигидроцитрата натрия, дигидроцитрата калия, гидроцитрата натрия, гидроцитрата калия, дигидробората натрия, дигидробората калия, гидробората натрия, гидробората калия и их смесей.
7. Способ по любому из пп.1-3, в котором указанную, по меньшей мере, одну водорастворимую неполимерную органическую и/или неорганическую слабую кислоту и/или кислую соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты добавляют в количестве, составляющем от 0,1 мас.% до 20 мас.%, предпочтительно от 1 мас.% до 15 мас.%, предпочтительнее от 1 мас.% до 10 мас.% и наиболее предпочтительно от 1 мас.% до 5 мас.%, в расчете на массу карбоната кальция.
8. Способ по любому из пп.1-3, в котором с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и затем, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5.
9. Способ по любому из пп.1-3, в котором с карбонатом кальция одновременно вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты и, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5.
10. Способ по любому из пп.1-3, в котором с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и во время ее добавления с карбонатом кальция также вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
11. Способ по п.10, в котором с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 5% от общего количества, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
12. Способ по п.10, в котором с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 10% от общего количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
13. Способ по п.10, в котором с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 20% от общего количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
14. Способ по п.10, в котором с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 30% от общего количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
15. Способ по п.10, в котором с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 50% от общего количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
16. Способ по п.10, в котором с карбонатом кальция сначала вступает в контакт, по меньшей мере, одна кислота, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, и после добавления 80% от общего количества указанной, по меньшей мере, одной кислоты, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, с карбонатом кальция вступает в контакт, по меньшей мере, одна водорастворимая неполимерная органическая и/или неорганическая слабая кислота и/или кислая соль указанной, по меньшей мере, одной водорастворимой неполимерной органической и/или неорганической слабой кислоты.
17. Способ по любому из пп.1-3, в котором, по меньшей мере, одну кислоту, у которой значение pKa составляет менее чем или равно 2,5, используют в виде:
(i) по меньшей мере, одного источника ионов H3O+, у которого значение pKa составляет менее чем или равное 2,5, где анион соответствующей кислоты способен образовывать водорастворимую кальциевую соль, и
(ii) по меньшей мере, одного аниона, используемого в виде водорастворимой соли или кислой соли, где соответствующая кислота данного, по меньшей мере, одного аниона имеет значение pKa, составляющее менее чем или равное 2,5, и где указанный анион способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли.
(i) по меньшей мере, одного источника ионов H3O+, у которого значение pKa составляет менее чем или равное 2,5, где анион соответствующей кислоты способен образовывать водорастворимую кальциевую соль, и
(ii) по меньшей мере, одного аниона, используемого в виде водорастворимой соли или кислой соли, где соответствующая кислота данного, по меньшей мере, одного аниона имеет значение pKa, составляющее менее чем или равное 2,5, и где указанный анион способен образовывать водонерастворимые кальциевые соли.
18. Способ по п.1, в котором с карбонатом кальция затем вступает в контакт соединение, выбранное из группы, состоящей из силиката натрия, силиката калия, силиката лития, силиката алюминия, синтетического диоксида кремния, силиката кальция, гидроксида алюминия, алюмината натрия, алюмината калия и их смесей.
19. Способ по любому из пп.1-3, в котором карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, полученный данным способом, имеет удельную поверхность по БЭТ, составляющую, по меньшей мере, 20 м2/г, предпочтительно, по меньшей мере, 30 м2/г, предпочтительнее, по меньшей мере, 40 м2/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 50 м2/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 60 м2/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 70 м2/г и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 80 м2/г.
20. Способ по любому из пп.1-3, в котором водную суспензию, полученную после стадии е), сушат.
21. Карбонат кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью в соответствии со способом по любому из пп.1-19, имеющий удельную поверхность по БЭТ, составляющую более чем 50 м2/г, предпочтительнее более чем 60 м2/г и наиболее предпочтительно более чем 80 м2/г.
22. Применение способа по любому из пп.1-19 для регулирования удельной поверхности по БЭТ карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью.
23. Применение карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, получаемого способом по любому из пп.1-20, для производства бумаги, тонкой бумаги, пластмасс, красок или в качестве агента контролируемого высвобождения или обработки воды.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09162738A EP2264109B1 (en) | 2009-06-15 | 2009-06-15 | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate and its use |
| EP09162738.0 | 2009-06-15 | ||
| US26924209P | 2009-06-22 | 2009-06-22 | |
| US61/269,242 | 2009-06-22 | ||
| PCT/IB2010/052667 WO2010146531A1 (en) | 2009-06-15 | 2010-06-15 | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate and its use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012101308A RU2012101308A (ru) | 2013-07-27 |
| RU2519037C2 true RU2519037C2 (ru) | 2014-06-10 |
Family
ID=41059765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012101308/05A RU2519037C2 (ru) | 2009-06-15 | 2010-06-15 | Способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью и его применение |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US8785687B2 (ru) |
| EP (1) | EP2264109B1 (ru) |
| JP (1) | JP5579837B2 (ru) |
| KR (1) | KR101411250B1 (ru) |
| CN (1) | CN102803402B (ru) |
| AT (1) | ATE542862T1 (ru) |
| AU (1) | AU2010261442B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI1013113B1 (ru) |
| CA (1) | CA2765344C (ru) |
| CO (1) | CO6440526A2 (ru) |
| DK (1) | DK2264109T3 (ru) |
| ES (1) | ES2384017T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20120354T1 (ru) |
| ME (1) | ME01449B (ru) |
| MX (1) | MX2011013569A (ru) |
| NZ (1) | NZ597479A (ru) |
| PL (1) | PL2264109T3 (ru) |
| PT (1) | PT2264109E (ru) |
| RS (1) | RS52296B (ru) |
| RU (1) | RU2519037C2 (ru) |
| SI (1) | SI2264109T1 (ru) |
| TW (1) | TWI406814B (ru) |
| WO (1) | WO2010146531A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201200203B (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2731914C2 (ru) * | 2016-01-14 | 2020-09-09 | Омиа Интернэшнл Аг | Обработка карбоната кальция с модифицированной поверхностью |
| RU2738378C2 (ru) * | 2016-09-08 | 2020-12-11 | Шефер Кальк Гмбх Унд Ко. Кг | Кальцийкарбонатная добавка |
| RU2753283C2 (ru) * | 2016-09-08 | 2021-08-12 | Карл Лайбингер Медицинтехник Гмбх Унд Ко. Кг | Способ изготовления имплантата с использованием композиционного порошка, содержащего карбонат кальция с микроструктурированными частицами |
| RU2820524C1 (ru) * | 2023-04-28 | 2024-06-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Московский государственный строительный университет" (НИУ МГСУ) | Способ повышения адгезионной прочности сухих строительных смесей клеевых на цементном вяжущем |
Families Citing this family (135)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2557129B1 (en) | 2011-08-09 | 2018-02-28 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions |
| PL2589430T3 (pl) * | 2011-11-04 | 2016-02-29 | Omya Int Ag | Sposób oczyszczania wody i/lub odwadniania szlamów i/lub osadów z użyciem poddanego obróbce powierzchniowej węglanu wapnia |
| EP2591772B1 (en) | 2011-11-10 | 2016-05-04 | Omya International AG | New coated controlled release active agent carriers |
| TWI625129B (zh) | 2011-11-10 | 2018-06-01 | 歐米亞國際公司 | 新穎的經塗布控釋活性劑載體 |
| EP2596702B1 (en) | 2011-11-25 | 2015-05-27 | Omya International AG | Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations |
| EP2812190B2 (en) | 2012-01-31 | 2022-12-07 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Surface treatment composition |
| HUE030141T2 (en) * | 2012-02-03 | 2017-04-28 | Omya Int Ag | A method for producing an aqueous solution comprising at least one alkaline earth hydrogen carbonate |
| SI2662416T1 (sl) * | 2012-05-11 | 2015-10-30 | Omya International Ag | Obdelava kalcijev karbonat vsebujočih snovi za povečanje nalaganja polnila v papirju |
| EP2679638B1 (en) * | 2012-06-28 | 2015-09-02 | Omya International AG | High solids aqueous mineral and/or filler and/or pigment suspension in acidic pH environment |
| SI2684916T1 (sl) | 2012-07-13 | 2016-08-31 | Omya International Ag | Površinsko modificirani minerali, ki vsebujejo kalcijev karbonat, ter njihova uporaba |
| PT2749679T (pt) | 2012-12-28 | 2017-06-27 | Omya Int Ag | Caco3 em poliéster para não-tecidos e fibras |
| EP2801555B1 (en) | 2013-05-07 | 2016-10-26 | Omya International AG | Water purification and sludge dewatering employing surface-treated calcium carbonate and phyllosilicate, use of the combination of surface-treated calcium carbonate and phyllosilicate and composite material |
| CN103665937B (zh) * | 2013-11-28 | 2015-07-01 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种中高档硅酮密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法 |
| EP2886291A1 (en) | 2013-12-23 | 2015-06-24 | Omya International AG | Polymer composition by continuous filler slurry extrusion |
| PL2915919T3 (pl) | 2014-03-03 | 2018-03-30 | Omya International Ag | Bariera dla olejów mineralnych |
| PT2926797T (pt) * | 2014-03-31 | 2017-12-13 | Omya Int Ag | Carbonato de cálcio reagido superficialmente para remineralização e branqueamento dentário |
| EP2949813B1 (en) | 2014-05-26 | 2017-02-22 | Omya International AG | Process for preparing a surface-modified material |
| EP2957603A1 (en) | 2014-06-20 | 2015-12-23 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| KR20170016398A (ko) * | 2014-05-30 | 2017-02-13 | 옴야 인터내셔널 아게 | 표면 반응된 탄산칼슘을 포함하는 과립의 제조 방법 |
| EP2949708B1 (en) | 2014-05-30 | 2018-04-04 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| SI2957301T1 (sl) | 2014-06-20 | 2017-07-31 | Omya International Ag | Postopek za nadzor vonja |
| PT2963162T (pt) | 2014-07-01 | 2018-10-19 | Omya Int Ag | Fibras multifilamento de poliéster |
| EP2975078A1 (en) | 2014-08-14 | 2016-01-20 | Omya International AG | Surface-treated fillers for breathable films |
| EP2997833B1 (en) | 2014-09-22 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for use as anti-caking agent |
| ES2672735T3 (es) | 2014-11-07 | 2018-06-15 | Omya International Ag | Un proceso para la preparación de partículas de carga floculadas |
| EP3018175B1 (en) | 2014-11-07 | 2019-02-06 | Omya International AG | A process for the preparation of flocculated filler particles |
| EP3028830B1 (en) | 2014-12-02 | 2017-11-22 | Omya International AG | Process for producing a compacted material, material so produced and its use |
| PL3033944T3 (pl) | 2014-12-16 | 2018-07-31 | Omya International Ag | Węglan wapnia do ochrony roślin |
| AU2015268689A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-30 | Stanley Black & Decker Inc. | Chalk line device |
| EP3034070A1 (en) | 2014-12-18 | 2016-06-22 | Omya International AG | Method for the production of a pharmaceutical delivery system |
| EP3045503A1 (en) | 2015-01-15 | 2016-07-20 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7 |
| ES2663346T3 (es) | 2015-03-13 | 2018-04-12 | Omya International Ag | Método para crear un diseño oculto |
| PL3067215T3 (pl) | 2015-03-13 | 2018-03-30 | Omya International Ag | Sposób drukowania strumieniowego |
| EP3070057A1 (en) | 2015-03-16 | 2016-09-21 | Omya International AG | Process for the purification of water |
| EP3069713A1 (en) | 2015-03-20 | 2016-09-21 | Omya International AG | Dispersible dosage form |
| EP3072687A1 (en) | 2015-03-24 | 2016-09-28 | Omya International AG | Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength |
| PT3085742T (pt) | 2015-04-20 | 2018-05-10 | Omya Int Ag | Mescla de carbonatos de cálcio que compreende partículas de carbonato de cálcio modificado de superfície (mcc) e partículas de carbonato de calcio precipitado (pcc) e suas utilizações |
| TR201815327T4 (tr) | 2015-06-10 | 2018-11-21 | Omya Int Ag | Anti-blokaj maddesi olarak yüzeyi tepkimeye girmiş kalsiyum karbonat kullanımı. |
| ES2680625T3 (es) | 2015-06-23 | 2018-09-10 | Omya International Ag | Producto material de carga tratado superficialmente para alfa-nucleación de poliolefinas |
| EP3173247A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-05-31 | Omya International AG | Printed watermark |
| EP3173522A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-05-31 | Omya International AG | Method of tagging a substrate |
| EP3176222A1 (en) * | 2015-12-01 | 2017-06-07 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| EP3176204A1 (en) | 2015-12-02 | 2017-06-07 | Omya International AG | Surface-treated fillers for ultrathin breathable films |
| EP3175835A1 (en) * | 2015-12-04 | 2017-06-07 | Omya International AG | Oral care composition for remineralisation and whitening of teeth |
| EP3184644A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination |
| EP3183969A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth |
| EP3183965A1 (en) | 2015-12-23 | 2017-06-28 | Omya International AG | Composition for aquatic pest control |
| EP3192837B1 (en) | 2016-01-14 | 2020-03-04 | Omya International AG | Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate |
| ES2702459T3 (es) | 2016-01-14 | 2019-03-01 | Omya Int Ag | Uso de un carbonato de calcio tratado en superficie como secuestrante de oxígeno |
| EP3192839B1 (en) | 2016-01-14 | 2023-03-08 | Omya International AG | Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material |
| TR201810470T4 (tr) | 2016-03-04 | 2018-08-27 | Omya Int Ag | Gabyon, böyle bir gabyonu ihtiva eden gürültü azaltma duvarı ve böyle bir gabyonun uygulanmasına yönelik bir işlem. |
| EP3216510A1 (en) | 2016-03-07 | 2017-09-13 | Omya International AG | A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake |
| EP3260114A1 (en) | 2016-06-21 | 2017-12-27 | Omya International AG | Method for the production of a dosage form |
| EP3260115A1 (en) * | 2016-06-21 | 2017-12-27 | Omya International AG | Method for the production of a dosage form |
| EP3260419B1 (en) * | 2016-06-24 | 2018-08-15 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid |
| EP3269361A1 (en) | 2016-07-14 | 2018-01-17 | Omya International AG | Dosage form |
| EP3275947A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate with functional cations |
| EP3275948A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
| EP3275537A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts |
| EP3275946A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations |
| EP3293011A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Omya International AG | Method for manufacturing a water-insoluble pattern |
| EP3293322A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Omya International AG | Slip resistant product |
| EP3311665A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-25 | Omya International AG | Use of surface-reacted calcium carbonate for preparing supersaturated aqueous systems |
| WO2018095515A1 (en) | 2016-11-22 | 2018-05-31 | Omya International Ag | Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films |
| ES2764676T3 (es) | 2016-12-21 | 2020-06-04 | Omya Int Ag | Rellenos tratados en la superficie para películas de poliéster |
| EP3360601A1 (en) | 2017-02-09 | 2018-08-15 | Omya International AG | Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting |
| EP3366740A1 (en) | 2017-02-24 | 2018-08-29 | Omya International AG | Mineral oil barrier |
| EP3385335A1 (en) * | 2017-04-03 | 2018-10-10 | Omya International AG | Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate |
| EP3385046A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-10 | Omya International AG | In-line coated decorative wood-based boards |
| EP3400810A1 (en) | 2017-05-11 | 2018-11-14 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate in food |
| EP3403505A1 (en) | 2017-05-16 | 2018-11-21 | Omya International AG | Biocide free preservation |
| EP3406455A1 (en) | 2017-05-23 | 2018-11-28 | Omya International AG | Method for producing water-insoluble quantum dot patterns |
| EP3418064A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-26 | Omya International AG | Tamper-proof medium for thermal printing |
| EP3501298A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid |
| EP3517176A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier |
| EP3517178A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin |
| EP3520798A1 (en) | 2018-01-31 | 2019-08-07 | Omya International AG | Use of functionalized calcium carbonate as active ingredient |
| EP3542897A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-25 | Omya International AG | Method for transesterification of carboxylic acid esters |
| EP3572456A1 (en) | 2018-05-23 | 2019-11-27 | Omya International AG | Surface-treated fillers for polyester films |
| EP3594289A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil |
| EP3598105A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-22 | Omya International AG | Method for detecting phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate, use of a lwir detecting device and a lwir imaging system |
| EP3599224A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Particulate mineral materials functionalized with reducing agents for lowering the amount of heavy metal contaminants from an aqueous medium |
| EP3599223A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Heavy metal removal using minerals being functionalized with adsorption enhancers |
| EP3599016A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Heavy metal removal using minerals being functionalized with thiols |
| EP3620498A1 (en) | 2018-09-10 | 2020-03-11 | Omya International AG | Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition |
| EP3622966A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
| JP2022500450A (ja) | 2018-09-17 | 2022-01-04 | オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト | 共処理した微結晶セルロース及び表面反応炭酸カルシウムを含む高性能賦形剤 |
| EP3682901A1 (en) | 2019-01-21 | 2020-07-22 | Omya International AG | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
| EP3623428A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding |
| EP3693339A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-12 | Omya International AG | Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion |
| EP3725851A1 (en) | 2019-04-16 | 2020-10-21 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
| EP3750950A1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-16 | Omya International AG | Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite |
| EP3753409A1 (en) | 2019-06-18 | 2020-12-23 | Omya International AG | Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension |
| AR119243A1 (es) | 2019-07-08 | 2021-12-01 | Omya Int Ag | Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel |
| EP3798199A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-03-31 | Omya International AG | Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate |
| CA3150148A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-04-01 | Jamal FTOUNI | SRCC AS A CATALYTIC SUPPORT FOR METALLIC SPECIES |
| EP3855162A1 (en) | 2020-01-21 | 2021-07-28 | Omya International AG | Lwir imaging system for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate and use of the lwir imaging system |
| US20230066368A1 (en) | 2020-03-03 | 2023-03-02 | Omya International Ag | Anticaking agent |
| TW202200206A (zh) | 2020-04-28 | 2022-01-01 | 瑞士商歐米亞國際公司 | 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒 |
| AU2021263871A1 (en) | 2020-04-28 | 2022-09-29 | Omya International Ag | Method for the production of free-flowing granules |
| CN115485338B (zh) | 2020-05-04 | 2025-03-21 | Omya国际股份公司 | 化学和物理防晒用干组合物和/或乳液及其用途 |
| ES2991397T3 (es) | 2020-05-08 | 2024-12-03 | Omya Int Ag | Recubrimientos que comprenden ingredientes antimicrobianos activos para envases alimentarios |
| US20230233424A1 (en) | 2020-05-29 | 2023-07-27 | Omya International Ag | Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions |
| EP3928859A1 (en) | 2020-06-23 | 2021-12-29 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate in a process for the production of a loaded microcapsule |
| WO2021259560A1 (en) | 2020-06-25 | 2021-12-30 | Omya International Ag | Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate |
| WO2022003150A1 (en) | 2020-07-03 | 2022-01-06 | Omya International Ag | Low noise biodegradable breathable films |
| WO2022013333A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Omya International Ag | Reinforced elastomer composition |
| CN115996978A (zh) | 2020-07-16 | 2023-04-21 | Omya国际股份公司 | 增强的含氟聚合物 |
| EP4182399B1 (en) * | 2020-07-16 | 2025-09-03 | Omya International AG | Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids |
| WO2022013336A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Omya International Ag | Use of a porous filler for reducing the gas permeability of an elastomer composition |
| EP4182392A1 (en) | 2020-07-16 | 2023-05-24 | Omya International AG | A composition formed from a calcium or magnesium carbonate-comprising material and a surface-treatment composition comprising at least one cross-linkable compound |
| AR123009A1 (es) | 2020-07-20 | 2022-10-19 | Omya Int Ag | Agente estabilizante para composición probiótica |
| US20230220211A1 (en) * | 2020-07-22 | 2023-07-13 | Omya International Ag | Pickering emulsions |
| CA3188419A1 (en) | 2020-10-01 | 2022-04-07 | Jamal FTOUNI | Method for performing a condensation reaction using a surface-reacted calcium carbonate catalyst |
| EP4232515A1 (en) | 2020-10-21 | 2023-08-30 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications |
| KR20230112120A (ko) | 2020-11-25 | 2023-07-26 | 옴야 인터내셔널 아게 | 박형 통기성 필름을 위한 초미세 표면-처리된 충전제 |
| WO2022112565A1 (en) | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Omya International Ag | Polymer compositions, related methods, and related products |
| EP4267942A1 (en) | 2020-12-23 | 2023-11-01 | Omya International AG | Method and apparatus for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate |
| CA3200378A1 (en) | 2021-01-25 | 2022-07-28 | Fabien Wilhelm MONNARD | Coatings comprising surface-reacted calcium carbonate and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
| WO2022175248A1 (en) | 2021-02-18 | 2022-08-25 | Omya International Ag | Anti-pollution agent |
| EP4067424A1 (en) | 2021-03-29 | 2022-10-05 | Omya International AG | Thermally conductive fillers |
| EP4079813A1 (en) | 2021-04-23 | 2022-10-26 | Omya International AG | Buffer composition comprising a first and a second buffer component |
| CN117355574A (zh) | 2021-06-02 | 2024-01-05 | Omya国际股份公司 | 水性涂层组合物 |
| BR112023024758A2 (pt) | 2021-07-12 | 2024-02-15 | Omya Int Ag | Processo para preparar um álcool através de uma reação de autocondensação de guerbet na fase gasosa, e, uso de um carbonato de cálcio reagido em superfície |
| EP4412579A1 (en) | 2021-10-04 | 2024-08-14 | Omya International AG | Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin |
| US20250163274A1 (en) | 2022-05-25 | 2025-05-22 | Omya International Ag | White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species |
| CA3248562A1 (en) | 2022-06-07 | 2023-12-14 | Omya Int Ag | Porous coatings containing minerals and a deoxygenating agent to improve food shelf life |
| EP4540326A1 (en) | 2022-06-15 | 2025-04-23 | Omya International AG | Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof |
| EP4540357A1 (en) | 2022-06-15 | 2025-04-23 | Omya International AG | Storage stabilization agent for aqueous home care formulations |
| CN120051604A (zh) | 2022-10-18 | 2025-05-27 | 欧米亚国际集团 | 液体浸渍的经表面改性的材料 |
| WO2024223763A1 (en) | 2023-04-28 | 2024-10-31 | Omya International Ag | Polypropylene (pp) - caco3 masterbatch in pet fibers |
| WO2024251828A1 (en) | 2023-06-06 | 2024-12-12 | Omya International Ag | Method for producing a bioceramic material |
| EP4567167A1 (en) | 2023-12-07 | 2025-06-11 | Omya International AG | Electrospun fibers comprising surface-reacted calcium carbonate and active ingredients |
| WO2025132417A1 (en) | 2023-12-19 | 2025-06-26 | Omya International Ag | Granular material comprising a carboxymethylcellulose binder |
| EP4663618A1 (en) | 2024-06-12 | 2025-12-17 | Omya International AG | Thermally conductive mineral blend |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1198001A1 (ru) * | 1983-12-15 | 1985-12-15 | Предприятие П/Я А-7815 | Способ получени гидрофобного карбоната кальци дл наполнени поливинилхлоридных композиций |
| WO1997033842A1 (en) * | 1996-03-13 | 1997-09-18 | Ecc International Inc. | Acid tolerant calcium carbonate composition and uses therefor |
| RU2179607C2 (ru) * | 1996-12-30 | 2002-02-20 | Минералз Текнолоджиз Инк. | Применение карбоната кальция в кислой водной среде |
| FR2852600A1 (fr) * | 2003-03-18 | 2004-09-24 | Omya Ag | Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| WO2005121257A2 (fr) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| EP1974807A1 (en) * | 2007-03-21 | 2008-10-01 | Omya Development Ag | Process for the removal of endocrine disrupting compounds |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5390199A (en) | 1977-01-20 | 1978-08-08 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | Method of modifying calcium carbonate |
| US4927618A (en) * | 1987-11-19 | 1990-05-22 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate |
| US5043017A (en) | 1990-03-09 | 1991-08-27 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
| US5292495A (en) * | 1991-05-27 | 1994-03-08 | Kowa-Chemical Industry Co., Ltd. | Porous particles of calcium carbonate and method for the preparation thereof |
| US5403017A (en) | 1993-09-16 | 1995-04-04 | Unisys Corporation | Target lifter with impact sensing |
| JP3634404B2 (ja) * | 1993-12-14 | 2005-03-30 | 丸尾カルシウム株式会社 | 多孔質炭酸カルシウム化合物及びその製造方法 |
| US5531821A (en) | 1995-08-24 | 1996-07-02 | Ecc International Inc. | Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor |
| US5593488A (en) | 1995-08-24 | 1997-01-14 | Ecc International Inc. | Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor |
| US5647902A (en) | 1995-10-20 | 1997-07-15 | Ecc International Inc. | Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor |
| US6083317A (en) * | 1996-11-05 | 2000-07-04 | Imerys Pigments, Inc. | Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor |
| US5913973A (en) | 1997-07-08 | 1999-06-22 | Ecc International Inc. | Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof |
| FR2787802B1 (fr) | 1998-12-24 | 2001-02-02 | Pluss Stauffer Ag | Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications |
| JP3392099B2 (ja) * | 2000-03-03 | 2003-03-31 | 日鉄鉱業株式会社 | シリカ−炭酸カルシウム複合粒子の製造方法、並びに該粒子を含有する組成物又は構造体 |
| JP2005325024A (ja) * | 2002-08-02 | 2005-11-24 | Maruo Calcium Co Ltd | 摘花剤 |
| CA2498981C (en) * | 2002-10-03 | 2012-11-20 | Maruo Calcium Company Limited | Surface-treated calcium carbonate and resin composition comprising the same |
| US20060003117A1 (en) * | 2004-06-14 | 2006-01-05 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Ink jet recording paper |
| JP2007070164A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Nittetsu Mining Co Ltd | シリカ−炭酸カルシウム複合粒子の製造方法、該複合粒子又はそれを含有する顔料、填料もしくは紙 |
| EP1982759B1 (en) | 2007-03-21 | 2011-09-07 | Omya Development Ag | Surface treated calcium carbonate and its use in waste water treatment |
| PL2093261T3 (pl) * | 2007-11-02 | 2014-06-30 | Omya Int Ag | Zastosowanie aktywowanego powierzchniowo węglanu wapnia w papierze bibułkowym, sposób wytwarzania produktu stanowiącego papier bibułkowy o zwiększonej miękkości i uzyskane produkty stanowiące papier bibułkowy o zwiększonej miękkości |
-
2009
- 2009-06-15 EP EP09162738A patent/EP2264109B1/en active Active
- 2009-06-15 SI SI200930240T patent/SI2264109T1/sl unknown
- 2009-06-15 PL PL09162738T patent/PL2264109T3/pl unknown
- 2009-06-15 AT AT09162738T patent/ATE542862T1/de active
- 2009-06-15 RS RS20120173A patent/RS52296B/sr unknown
- 2009-06-15 ES ES09162738T patent/ES2384017T3/es active Active
- 2009-06-15 ME MEP-2012-58A patent/ME01449B/me unknown
- 2009-06-15 PT PT09162738T patent/PT2264109E/pt unknown
- 2009-06-15 DK DK09162738.0T patent/DK2264109T3/da active
-
2010
- 2010-06-15 TW TW099119390A patent/TWI406814B/zh not_active IP Right Cessation
- 2010-06-15 WO PCT/IB2010/052667 patent/WO2010146531A1/en not_active Ceased
- 2010-06-15 KR KR1020127001120A patent/KR101411250B1/ko active Active
- 2010-06-15 MX MX2011013569A patent/MX2011013569A/es active IP Right Grant
- 2010-06-15 US US13/378,147 patent/US8785687B2/en active Active
- 2010-06-15 CA CA2765344A patent/CA2765344C/en active Active
- 2010-06-15 JP JP2012515611A patent/JP5579837B2/ja active Active
- 2010-06-15 RU RU2012101308/05A patent/RU2519037C2/ru active
- 2010-06-15 NZ NZ597479A patent/NZ597479A/xx not_active IP Right Cessation
- 2010-06-15 BR BRPI1013113-2A patent/BRPI1013113B1/pt active IP Right Grant
- 2010-06-15 CN CN201080034256.4A patent/CN102803402B/zh active Active
- 2010-06-15 AU AU2010261442A patent/AU2010261442B2/en active Active
-
2012
- 2012-01-10 ZA ZA2012/00203A patent/ZA201200203B/en unknown
- 2012-01-11 CO CO12003647A patent/CO6440526A2/es active IP Right Grant
- 2012-04-23 HR HRP20120354AT patent/HRP20120354T1/xx unknown
-
2013
- 2013-08-07 US US13/961,406 patent/US9410039B2/en active Active
- 2013-08-08 US US13/962,144 patent/US8809582B2/en active Active
-
2014
- 2014-06-26 US US14/315,928 patent/US9403988B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1198001A1 (ru) * | 1983-12-15 | 1985-12-15 | Предприятие П/Я А-7815 | Способ получени гидрофобного карбоната кальци дл наполнени поливинилхлоридных композиций |
| WO1997033842A1 (en) * | 1996-03-13 | 1997-09-18 | Ecc International Inc. | Acid tolerant calcium carbonate composition and uses therefor |
| RU2179607C2 (ru) * | 1996-12-30 | 2002-02-20 | Минералз Текнолоджиз Инк. | Применение карбоната кальция в кислой водной среде |
| FR2852600A1 (fr) * | 2003-03-18 | 2004-09-24 | Omya Ag | Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| WO2005121257A2 (fr) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| EP1974807A1 (en) * | 2007-03-21 | 2008-10-01 | Omya Development Ag | Process for the removal of endocrine disrupting compounds |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2731914C2 (ru) * | 2016-01-14 | 2020-09-09 | Омиа Интернэшнл Аг | Обработка карбоната кальция с модифицированной поверхностью |
| RU2738378C2 (ru) * | 2016-09-08 | 2020-12-11 | Шефер Кальк Гмбх Унд Ко. Кг | Кальцийкарбонатная добавка |
| RU2753283C2 (ru) * | 2016-09-08 | 2021-08-12 | Карл Лайбингер Медицинтехник Гмбх Унд Ко. Кг | Способ изготовления имплантата с использованием композиционного порошка, содержащего карбонат кальция с микроструктурированными частицами |
| US11318229B2 (en) | 2016-09-08 | 2022-05-03 | Karl Leibinger Medizintechnik Gmbh & Co. Kg | Method for producing an implant using a calcium carbonate-containing composite powder comprising microstructured particles |
| RU2820524C1 (ru) * | 2023-04-28 | 2024-06-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Московский государственный строительный университет" (НИУ МГСУ) | Способ повышения адгезионной прочности сухих строительных смесей клеевых на цементном вяжущем |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2519037C2 (ru) | Способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью и его применение | |
| US9234102B2 (en) | Process to prepare a surface-reacted calcium carbonate implementing a weak acid, resulting products and uses thereof | |
| EP2245095B1 (en) | Surface-reacted precipitated calcium carbonate and uses thereof | |
| EP3118161B1 (en) | High solids pcc with depolymerized carboxylated cellulose | |
| WO2006070400A1 (en) | Process for preparing amorphous silica from kimberlite tailing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant |