[go: up one dir, main page]

RU2598483C1 - Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов - Google Patents

Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов Download PDF

Info

Publication number
RU2598483C1
RU2598483C1 RU2015125938/05A RU2015125938A RU2598483C1 RU 2598483 C1 RU2598483 C1 RU 2598483C1 RU 2015125938/05 A RU2015125938/05 A RU 2015125938/05A RU 2015125938 A RU2015125938 A RU 2015125938A RU 2598483 C1 RU2598483 C1 RU 2598483C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sorbent
solution
sorbents
minutes
weight
Prior art date
Application number
RU2015125938/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Татьяна Евгеньевна Никифорова
Владимир Александрович Козлов
Сергей Валентинович Натареев
Анастасия Михайловна Гайнуллина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ)
Priority to RU2015125938/05A priority Critical patent/RU2598483C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2598483C1 publication Critical patent/RU2598483C1/ru

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам извлечения ионов тяжелых металлов сорбцией на природных целлюлозосодержащих сорбентах из растворов различного состава и может быть использовано для совершенствования мембранных и сорбционных технологий, в водоподготовке, при разработке технологий утилизации ионов тяжелых металлов из водных растворов и сточных вод различной природы. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов включает контактирование раствора при комнатной температуре в течение 1-20 мин с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле раствор/сорбент, равном 50-200. При этом модифицирование сорбентов осуществляют нанесением на них углеродных нанотрубок при ультразвуковом воздействии рабочей частотой 22 или 44 кГц при комнатной температуре в течение 2-10 мин в водном растворе, содержащем 3-12% полиакриловой кислоты и 0,1-1% нанотрубок от массы сорбента при модуле раствор/сорбент 10, с последующей обработкой сорбентов в растворе акриловой кислоты в присутствии инициатора при температуре 60-90°С при перемешивании в течение 30-90 мин. Причем обработку сорбентов с нанесенными углеродными нанотрубками осуществляют в растворе с содержанием акриловой кислоты 15-25% и инициатора персульфата аммония 1,5-2,5% от массы сорбента при модуле раствор/сорбент 10 с последующей промывкой, отжимом и высушиванием до влажности 8-14%. Изобретение обеспечивает повышение степени извлечения ионов тяжелых металлов и снижение температуры обработки сорбентов. 1 табл., 5 пр.

Description

Изобретение относится к способам извлечения ионов тяжелых металлов сорбцией на природных целлюлозосодержащих сорбентах из растворов различного состава, образующихся в результате проведения разнообразных технологических процессов, и может быть использовано для совершенствования мембранных и сорбционных технологий, в водоподготовке, при разработке технологий утилизации ионов тяжелых металлов из водных растворов и сточных вод различной природы.
Известен способ очистки сточных вод промышленных предприятий от тяжелых металлов, в частности от ионов меди, путем сорбции на древесных опилках, обработанных 4-метил-8-оксо-5-азадекадиен-3,9-ОН-2 при массовом соотношении опилки - реагент 1:0,05÷0,1 [А.с. 1819669 СССР, МКИ5 B01J 20/22, B01J 20/30. Способ получения сорбента для очистки сточных вод меди / Тимофеева С.С., Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р. - №4911863/05; Заявл. 15.02.91.; Опубл. 7.06.93, Бюл. №21.]. Однако такой способ модифицирования опилок является неэкономичным, так как подразумевает применение дорогостоящего реагента в количестве 5-10% от массы сорбента, а также приводит к загрязнению окружающей среды.
Известен способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов путем контактирования их с полимерными сорбентами, содержащими целлюлозную компоненту и аминокислотные остатки при модуле раствор/сорбент, равном 50-200. В качестве сорбента используют шроты или жмыхи, предварительно обработанные в водных растворах ферментов при модуле раствор/сорбент 5-50 и концентрации ферментов 1-10% от массы сорбента в течение 1-3 ч при температуре 25-40°С, а контактирование обработанного сорбента осуществляют в течение 5-20 мин при комнатной температуре. В результате применения таких сорбентов степень извлечения ионов Cu(II), Zn(II) и Cd(II) для различных индивидуальных и смешанных образцов шротов и жмыхов составляла от 78,3 до 99,9% [Пат. №2258560 РФ, МПК B01J 20/24. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Никифорова Т.Е., Багровская Н.А., Лилин С.А., Козлов В.А;аявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") (RU), Институт химии растворов Российской академии наук (ИХР РАН) (RU). - №2004102130/15; заявл. 26.01.2004; опубл. 20.08.2005, Бюл. №23. - 6 с.].
Однако этот способ предполагает использование для предварительной обработки сорбентов дорогостоящих и дефицитных реагентов - ферментов и ферментных препаратов (100 мг липазы, полученной из Pseudomonada Cepacia, стоят 61,21 евро [Sigma. 2002-2003]); если липаза выпускается отечественной промышленностью, то ферментный препарат Bimix представляет собой опытный образец, разработанный путем генной инженерии на кафедре энзимологии МГУ.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату, то есть прототипом является способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов путем контактирования их при комнатной температуре в течение 1-20 мин с полимерными сорбентами на основе целлюлозы, модифицированными при микроволновом облучении мощностью 300 Вт с частотой 2,45 ГГц при модуле раствор/сорбент, равном 50-200. При этом модифицирование сорбентов осуществляют путем их предварительного погружения в водный раствор капролактама или кубового остатка дистилляции капролактама с концентрацией 2-20 г/л при модуле 15-50 с последующим отжимом и микроволновым облучением в течение 1-5 мин при температуре 150-200°С, а контактирование модифицированных сорбентов с водными растворами проводят при рН раствора 3-7 [Пат. №2495830 РФ, МПК C02F 1/62, (2006.01), C02F 1/28(2006.01), B01J 20/24(2006.01), B01J 20/32(2006.01). Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Никифорова Т.Е., Козлов В.А., Ефимов Н.А.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (RU). - №2012117931/05; заявл. 28.04.2012; опубл. 20.10.2013, Бюл. №29. - 6 с.].
Недостатками прототипа являются:
- недостаточно высокая степень извлечения ионов тяжелых металлов;
- высокая температура обработки сорбентов (150-200°С).
Техническим результатом изобретения является:
- повышение степени извлечения ионов тяжелых металлов;
- снижение температуры обработки сорбентов.
Указанный результат достигается тем, что в способе извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, заключающемся в контактировании их при комнатной температуре в течение 1-20 мин с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле раствор/сорбент, равном 50-200, согласно изобретению модифицирование сорбентов осуществляют нанесением на них углеродных нанотрубок при ультразвуковом воздействии рабочей частотой 22 или 44 кГц при комнатной температуре в течение 2-10 мин в водном растворе, содержащем 3-12% полиакриловой кислоты и 0,1-1% нанотрубок от массы сорбента при модуле раствор/сорбент 10, с последующей обработкой сорбентов в растворе акриловой кислоты в присутствии инициатора при температуре 60-90°С при перемешивании в течение 30-90 мин, причем обработку сорбентов с нанесенными углеродными нанотрубками осуществляют в растворе с содержанием акриловой кислоты 15-25% и инициатора персульфата аммония 1,5-2,5% от массы сорбента при модуле раствор/сорбент 10 с последующей промывкой, отжимом и высушиванием до влажности 8-14%.
Для осуществления заявляемого способа извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов используют следующие реагенты:
- углеродные нанотрубки «Таунит - М» (ТУ 2166-001-02069289-2006, ООО «НаноТехЦентр».
Углеродный наноматериал «Таунит» представляет собой одномерные наномасштабные нитевидные образования поликристаллического графита длиной более 2 мкм с наружными диаметрами от 15 до 40 нм в виде сыпучего порошка черного цвета.
- акриловая кислота - бесцветная жидкость с резким запахом, растворима в воде, диэтиловом эфире, этаноле, хлороформе. Легко полимеризуется с образованием полиакриловой кислоты [ГОСТ 19433-88-8.1.].
В качестве сорбентов использовали:
- короткое льняное волокно, представляющее собой вторичный продукт переработки льняной промышленности следующего состава, %: целлюлоза (75…78), гемицеллюлоза (9,4…11,9), лигнин (3,8), пектиновые вещества (2,9…3,2), воскообразные вещества (2,7), азотсодержащие вещества в расчете на белки (1,9…2,1), минеральные вещества (1,3…2,8) [Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов А.В. Химическая технология текстильных материалов. М., 1985. 640 с.];
- древесные опилки - отход деревообрабатывающей промышленности (состав, % от абсолютно сухой древесины: целлюлоза - 31,0-52,5; лигнин -19,5-30,9; пентозаны - 5,3-28,3; маннан - 1,3-11,3; галактан - 0,7-14,4; уроновые кислоты -2,9-8,6; вещества, экстрагируемые горячей водой - 1,4-22,6; вещества, экстрагируемые этиловым эфиром - 0,7-4,6; зола - 0,2-1,0) [Никитин В.М., Оболенская А.В. Щеголев В.П. Химия древесины и целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1978. - 368 с.];
- хлопковая целлюлоза [ГОСТ 595-79 «Целлюлоза хлопковая. Технические условия.];
- древесная целлюлоза [ГОСТ 11208-82. Целлюлоза древесная (хвойная) сульфатная небеленая. Технические условия.].
- стебли топинамбура представляют собой отход сельскохозяйственного производства следующего состава (в пересчете на сухое вещество): 55,8% углеводов (целлюлоза, гемицеллюлозы, инулин, пектиновые вещества), 10% белков, 18,1% безазотистых экстрактивных веществ, 14,3% минеральных веществ и 1,8% жиров [Рязанова, Т.В. Химический состав вегетативной части топинамбура и ее использование / Т.В. Рязанова, Н.А. Чупрова, Л.А. Дорофеева, А.В. Богданов // Лесной журнал. - 1997. - №4. - С. 71-75.]/
Стебли топинамбура очищают от внешнего слоя и измельчают.
Изобретение осуществляют следующим образом
Пример 1
10 г древесных опилок погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10), содержащего 1,2 г полиакриловой с кислоты (12% от массы сорбента) и 0,1 г нанотрубок (1% от массы сорбента), и подвергают воздействию ультразвуком рабочей частотой 22 кГц при комнатной температуре в течение 2 мин. Затем в стакан добавляют 2 г акриловой кислоты (20% от массы сорбента) и 0,2 г инициатора - персульфата аммония (2% от массы сорбента) и выдерживают при температуре 80°С при перемешивании в течение 70 мин. Затем сорбент вынимают из стакана, промывают, отжимают и высушивают до влажности 14%.
Обработанный сорбент заливают 0,5 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 50), рН 5, содержащего 1,5 ммоль/л ионов меди. Через 1 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cu(II).
Концентрация ионов меди в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,271 ммоль/л (степень извлечения 81,9%).
Пример 2
10 г хлопковой целлюлозы погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10), содержащего 0,5 г полиакриловой с кислоты (5% от массы сорбента) и 0,04 г нанотрубок (0,4% от массы сорбента), и подвергают воздействию ультразвуком рабочей частотой 44 кГц при комнатной температуре в течение 8 мин. Затем в стакан добавляют 1,5 г акриловой кислоты (15% от массы сорбента) и 0,15 г инициатора - персульфата аммония (1,5% от массы сорбента) и выдерживают при температуре 60°С при перемешивании в течение 90 мин. Затем сорбент вынимают из стакана, промывают, отжимают и высушивают до влажности 8%.
Обработанный сорбент заливают 1,5 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 150), рН 3, содержащего 1,5 ммоль/л ионов никеля. Через 20 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Ni(II). Концентрация ионов никеля в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,300 ммоль/л (степень извлечения 80,0%).
Пример 3
10 г короткого льняного волокна погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10), содержащего 0,3 г полиакриловой кислоты (3% от массы сорбента) и 0,01 г нанотрубок (0,1% от массы сорбента), и подвергают воздействию ультразвуком рабочей частотой 22 кГц при комнатной температуре в течение 10 мин. Затем в стакан добавляют 1,7 г акриловой кислоты (17% от массы сорбента) и 0,17 г инициатора - персульфата аммония (1,7% от массы сорбента) и выдерживают при температуре 70°С при перемешивании в течение 80 мин. Затем сорбент вынимают из стакана, промывают, отжимают и высушивают до влажности 12%.
Обработанный сорбент заливают 2 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 200), рН 6, содержащего 1,5 ммоль/л ионов цинка. Через 5 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Zn(II). Концентрация ионов цинка в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,301 ммоль/л (степень извлечения 79,9%).
Пример 4
10 г древесной целлюлозы погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10), содержащего 0,9 г полиакриловой с кислоты (9% от массы сорбента) и 0,08 г нанотрубок (0,8% от массы сорбента), и подвергают воздействию ультразвуком рабочей частотой 44 кГц при комнатной температуре в течение 4 мин. Затем в стакан добавляют 2,5 г акриловой кислоты (25% от массы сорбента) и 0,25 г инициатора - персульфата аммония (2,5% от массы сорбента) и выдерживают при температуре 90°С при перемешивании в течение 30 мин. Затем сорбент вынимают из стакана, промывают, отжимают и высушивают до влажности 10%.
Обработанный сорбент заливают 1 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 100), рН 7, содержащего 1,5 ммоль/л ионов кадмия. Через 10 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cd(II). Концентрация ионов кадмия в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,294 ммоль/л (степень извлечения ионов Cd(II) 80,4%).
Пример 5
10 г измельченных стеблей топинамбура погружают в стакан со 100 мл водного раствора (модуль 10), содержащего 0,7 г полиакриловой кислоты (7% от массы сорбента) и 0,06 г нанотрубок (0,6% от массы сорбента), и подвергают воздействию ультразвуком рабочей частотой 44 кГц при комнатной температуре в течение 6 мин. Затем в стакан добавляют 2,3 г акриловой кислоты (23% от массы сорбента) и 0,23 г инициатора - персульфата аммония (2,3% от массы сорбента) и выдерживают при температуре 85°С при перемешивании в течение 40 мин. Затем сорбент вынимают из стакана, промывают, отжимают и высушивают до влажности 8%.
Обработанный сорбент заливают 0,75 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 75), рН 6, содержащего 1,5 ммоль/л ионов меди, никеля, цинка и кадмия в соотношении 1:1:1:1. Через 15 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов металлов. Концентрация ионов Cu(II), Ni(II), Zn(II) и Cd(II) в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,325; 0,339; 0,333 и 0,402 ммоль/л соответственно (степень извлечения 78,3; 77,4; 77,8 и 73,2%).
Результаты опытов в сравнении с прототипом представлены в таблице.
Figure 00000001
Из приведенных в таблице данных следует, что предлагаемый способ позволяет достичь заявленного технического результата, а именно повысить степень извлечения ионов тяжелых металлов на 2-5% и снизить температуру обработки сорбентов с 150-200°С до 60-90°С.

Claims (1)

  1. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, заключающийся в контактировании их при комнатной температуре в течение 1-20 мин с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле раствор/сорбент, равном 50-200, отличающийся тем, что модифицирование сорбентов осуществляют нанесением на них углеродных нанотрубок при ультразвуковом воздействии рабочей частотой 22 или 44 кГц при комнатной температуре в течение 2-10 мин в водном растворе, содержащем 3-12% полиакриловой кислоты и 0,1-1% нанотрубок от массы сорбента при модуле раствор/сорбент 10, с последующей обработкой сорбентов в растворе акриловой кислоты в присутствии инициатора при температуре 60-90°С при перемешивании в течение 30-90 мин, причем обработку сорбентов с нанесенными углеродными нанотрубками осуществляют в растворе с содержанием акриловой кислоты 15-25% и инициатора персульфата аммония 1,5-2,5% от массы сорбента при модуле раствор/сорбент 10 с последующей промывкой, отжимом и высушиванием до влажности 8-14%.
RU2015125938/05A 2015-06-29 2015-06-29 Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов RU2598483C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015125938/05A RU2598483C1 (ru) 2015-06-29 2015-06-29 Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015125938/05A RU2598483C1 (ru) 2015-06-29 2015-06-29 Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2598483C1 true RU2598483C1 (ru) 2016-09-27

Family

ID=57018406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015125938/05A RU2598483C1 (ru) 2015-06-29 2015-06-29 Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2598483C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768623C1 (ru) * 2021-06-10 2022-03-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ модифицирования сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4133929A (en) * 1976-06-24 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Ionically modified cellulose materials for removal of heavy metal ions
RU2258560C1 (ru) * 2004-01-26 2005-08-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2438995C1 (ru) * 2010-06-17 2012-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2495830C1 (ru) * 2012-04-28 2013-10-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4133929A (en) * 1976-06-24 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Ionically modified cellulose materials for removal of heavy metal ions
RU2258560C1 (ru) * 2004-01-26 2005-08-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2438995C1 (ru) * 2010-06-17 2012-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2495830C1 (ru) * 2012-04-28 2013-10-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768623C1 (ru) * 2021-06-10 2022-03-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ модифицирования сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Baik et al. Biosorption of heavy metals using whole mold mycelia and parts thereof
Darwesh et al. Enhancing the efficiency of some agricultural wastes as low-cost absorbents to remove textile dyes from their contaminated solutions
Jones et al. Application of mucilage from Dicerocaryum eriocarpum plant as biosorption medium in the removal of selected heavy metal ions
Todorciuc et al. Adsorption of Cu (II) from aqueous solution on wheat straw lignin: Equilibrium and kinetic studies
Dziril et al. Chitin oligomers and monomers production by coupling γ radiation and enzymatic hydrolysis
CN103100376B (zh) 一种纤维类天然高分子吸附剂及其应用
CN103055722A (zh) 一种具有重金属吸附功能的纳米纤维膜及其制备方法
CN103361176A (zh) 一种致香化合物
RU2702568C1 (ru) Способ модифицирования сорбентов на основе целлюлозы для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2495830C1 (ru) Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2438995C1 (ru) Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2598483C1 (ru) Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
CN105536714A (zh) 一种重金属纤维素吸附剂及其制备方法
Khan et al. Effect of pH on the removal of Chromium (Cr)(VI) by Sugar Cane Bagasse
CN107029791B (zh) 一种芬顿催化剂及其制备方法、在木质纤维素预处理中的应用
CN109824436A (zh) 一种利用喷浆造粒生产褐煤腐植酸肥料的工艺
Qadeer et al. Wastewater treatment and dyes removal using electrocoagulation aided by natural biosorbents—A review
CN105561943A (zh) 一种磁性油菜秸秆吸附材料的制备方法及应用
RU2657506C1 (ru) Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2768623C1 (ru) Способ модифицирования сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2608029C1 (ru) Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
RU2712907C1 (ru) Способ модифицирования целлюлозосодержащих сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов
Hajeeth et al. Adsorption of copper (II) and nickel (II) ions from aqueous solution using graft copolymer of cellulose extracted from the sisal fiber with acrylic acid monomer
CN109317112B (zh) 一种纳米碱木质素及其制备方法和作为重金属离子捕捉剂的应用
RU2829771C1 (ru) Способ модифицирования сорбентов на основе целлюлозы для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180630