RU2588594C1 - Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопов молибдена-99 - Google Patents
Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопов молибдена-99 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2588594C1 RU2588594C1 RU2015123439/07A RU2015123439A RU2588594C1 RU 2588594 C1 RU2588594 C1 RU 2588594C1 RU 2015123439/07 A RU2015123439/07 A RU 2015123439/07A RU 2015123439 A RU2015123439 A RU 2015123439A RU 2588594 C1 RU2588594 C1 RU 2588594C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molybdenum
- target
- moo
- channels
- buffer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- ZOKXTWBITQBERF-AKLPVKDBSA-N Molybdenum Mo-99 Chemical compound [99Mo] ZOKXTWBITQBERF-AKLPVKDBSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229950009740 molybdenum mo-99 Drugs 0.000 title abstract description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims abstract description 22
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002052 molecular layer Substances 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000010828 elution Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 8
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- GKLVYJBZJHMRIY-OUBTZVSYSA-N Technetium-99 Chemical compound [99Tc] GKLVYJBZJHMRIY-OUBTZVSYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 abstract description 5
- 229940056501 technetium 99m Drugs 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013001 matrix buffer Substances 0.000 abstract description 2
- ZOKXTWBITQBERF-NJFSPNSNSA-N molybdenum-98 atom Chemical compound [98Mo] ZOKXTWBITQBERF-NJFSPNSNSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 8
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 229910019626 (NH4)6Mo7O24 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 11
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910015275 MoF 6 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- WSWMGHRLUYADNA-UHFFFAOYSA-N 7-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1CCNC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 WSWMGHRLUYADNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 2
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000008774 maternal effect Effects 0.000 description 2
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000009206 nuclear medicine Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 208000019155 Radiation injury Diseases 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- CKYKNSRRNDUJPY-UHFFFAOYSA-N alumane;uranium Chemical compound [AlH3].[U] CKYKNSRRNDUJPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002405 diagnostic procedure Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000013399 early diagnosis Methods 0.000 description 1
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- OOAWCECZEHPMBX-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);uranium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[U+4] OOAWCECZEHPMBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012857 radioactive material Substances 0.000 description 1
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 239000012217 radiopharmaceutical Substances 0.000 description 1
- 229940121896 radiopharmaceutical Drugs 0.000 description 1
- 230000002799 radiopharmaceutical effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 150000003671 uranium compounds Chemical class 0.000 description 1
- FCTBKIHDJGHPPO-UHFFFAOYSA-N uranium dioxide Inorganic materials O=[U]=O FCTBKIHDJGHPPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-OIOBTWANSA-N uranium-235 Chemical compound [235U] JFALSRSLKYAFGM-OIOBTWANSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к реакторной технологии получения радиоизотопа молибден-99 (99Mo), являющегося основой для создания радиоизотопных генераторов технеция-99m (99mTc). Способ изготовления мишени для производства радиоизотопа молибден-99 осуществляется посредством реакции 98Mo(n,γ)99Mo, протекающей в потоке тепловых нейтронов ядерного реактора, с использованием матрицы-буфера из мезопористых неорганических материалов, в каналы которой вносят соединения молибдена. Изготовление мишени производится пропиткой сорбента Al2O3 с удельной поверхностью 200 м2/г раствором парамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24 и последующей термообработкой в потоке кислорода, в результате чего на поверхности каналов образуется нанослой MoO3. Средняя толщина нанослоев MoO3, последовательно наносимых в каналы матрицы, задается числом нанесений и ограничена эффективным диаметром каналов. После облучения разделение содержащего ядра отдачи буфера Al2O3 и стартовых наночастиц MoO3 достигается путем элюирования более 97% MoO3 из мишени 20%-ным раствором аммиака в воде. Техническим результатом является возможность получения равномерного распределения молибдена по объему Al2O3 при осаждении молибденовых покрытий на поверхности его мезопор, упрощение способа изготовления мишени, повышение производительности процесса наработки 99Mo за счет создания нанослоев по всему объему матрицы, достижение высокой гомогенности состава «нанослой Мо - буфер» при повышении эффективности использования стартового материала и сбора атомов отдачи. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Область техники
Изобретение относится к реакторной технологии получения радиоизотопов.
Настоящее изобретение может быть использовано для производства радиоизотопа молибден-99 (99Mo), являющегося основой для создания радиоизотопных генераторов технеция-99m (9mTc), нашедших широкое применение в ядерной медицине для диагностических целей.
Предшествующий уровень техники
99Mo является одним из наиболее востребованных радиоизотопов в ядерной медицине [Кодина Г.Е. Методы получения радиофармацевтических препаратов и радионуклидных генераторов для медицины. В кн. ИЗОТОПЫ. Свойства. Получение. Применение. Под ред. В.Ю. Баранова. М.: Физматлит. Том 2. 2005. С. 389-412]. Его используют в генераторах 99Mo/99mTc для визуального контроля и ранней диагностики онкологических, сердечнососудистых и других заболеваний. 99mTc образуется при распаде материнского радиоизотопа 99Mo.
Широкое применение радиоизотопа 99mTc объясняется сочетанием его ядерных свойств, которое обуславливает его преимущество перед многими короткоживущими радиоизотопами. Технеций-99m имеет удобную для регистрации энергию гамма-излучения (140 кэВ), малый период полураспада. У него отсутствуют бета- и жесткое гамма-излучения, что уменьшает дозовые нагрузки на пациентов и персонал изотопных лабораторий. Данный радиоизотоп разрешен к применению для проведения диагностических исследований беременных и новорожденных. До 80% диагностических процедур в мире осуществляется с помощью 99mTc. Технеций-99m принадлежит к числу изотопов, обладающих наименьшей радиотоксичностью.
Основные мировые производители нарабатывают 99Mo с использованием урановой мишени. Более 95% радиоизотопа 99Mo производится с применением высокообогащенного урана с содержанием изотопа 235U≈90%. Урановая мишень состоит из твердых соединений урана в виде окислов или уран-алюминиевого сплава. Облучение происходит в экспериментальном канале реактора с индивидуальным принудительным охлаждением. После облучения мишени реакторными нейтронами производится радиохимическое выделение 99Mo из смеси осколков деления в условиях горячей камеры.
Известен реакторный способ получения радиоизотопа 99Mo, основанный на реакции деления урана-235 (235U) по действием нейтронов [Герасимов А.С., Киселев Г.И., Ланцов М.Л. Получение 99Mo в ядерных реакторах. Атомная энергия. Том 67, выпуск 1, август 1989, 104-108]. В этом процессе мишень, содержащую двуокись урана с обогащением по изотопу 235U до 90%, облучают в течение 7-10 суток в потоке нейтронов ядерного реактора, а затем перерабатывают одним из традиционных радиохимических способов. Радиоизотоп 99Mo, выделенный из продуктов деления с помощью процессов экстракции и хроматографии, обладает высокой удельной активностью (≈105 Ки/г), что важно при изготовлении 99Мо/99mТс-генераторов.
В реакции деления урана 99Мо нарабатывается с высоким выходом (6%). Однако вместе с ним образуется целая группа других продуктов деления. Суммарная активность отходов, образующихся при делении ядра урана, значительно превышает активность целевого радиоизотопа 99Мо [Маркина М.А., Старизный Е.С., Брегер А.Х. Энергетическое распределение гамма-излучения продуктов деления 235U при малом времени облучения. Атомная энергия, 1979, том 46, выпуск 6, 411]. Поэтому главным недостатком этого метода получения 99Mo является необходимость переработки радиоактивных материалов, поскольку нужно выделить и очистить 99Mo от других продуктов деления. Работа с продуктами деления требует дорогостоящего оборудования и специальных помещений. «Осколочный» метод вызывает необходимость решения вопроса о транспортировке и захоронении большого количества продуктов деления. Кроме того, другим сдерживающим фактором для дальнейшего расширения этого способа производства 99Mo является необходимость ограничить или даже свести к нулю оборот высокообогащенного урана в гражданской сфере, поскольку распространение высокообогащенного урана несет опасность террористической угрозы. Приняты программы, в частности программа RERTR (Reduced Enrichment for Research and Test Reactors), по сокращению оборота высокообогащенного урана в мирных секторах экономики, в соответствии с которой исследовательские реакторы, используемые для производства 99Mo, будут постепенно переводиться на низкообогащенное урановое топливо и мишени из низкообогащенного урана.
По этой причине ориентация современного производства 99Mo на использование высокообогащенного урана, на фоне постепенного выведения этого материала из гражданского оборота в соответствии с концепцией МАГАТЭ о «нераспространении», создает дополнительные риски для потребителей 99Mo.
Известен альтернативный способ получения 99Mo по реакции 98Mo(n,γ)99Mo - активационный. При облучении нейтронами ядерного реактора мишени, содержащей молибден, обогащенный по изотопу 98Mo, при среднем потоке тепловых нейтронов 1·1014 см-2×с-1 может быть получена удельная активность 99Mo до 6-8 Ки/г [Скуридин B.C., Стасюк Е.С., Нестеров Е.А., Ларионова Л.А. Разработка высокоактивных генераторов технеция-99m на основе обогащенного молибдена-98 // Медицинская физика, №4, 2010, 41-47]. Активационный способ получения 99Mo имеет ряд преимуществ по сравнению с «осколочным» методом: дешевизна исходного сырья, исключение из технологического оборота делящихся материалов, отсутствие долгоживущих радиоактивных отходов, значительное снижение капитальных затрат, обусловленное более низкими требованиями к условиям обеспечения радиационной безопасности.
Основной недостаток активационного способа производства 99Mo, препятствующий его широкому внедрению, состоит в низкой удельной активности целевого радионуклида из-за присутствия в мишени изотопного носителя 98Mo. Такой материал неэффективно использовать в стандартном 99Mo/99mTc-генераторе сорбционного типа, поскольку требуются колонки большего размера, в результате чего увеличится масса радиационной защиты. Для элюирования 99mTc из такой колонки понадобится большой расход жидкости, что приведет к снижению объемной активности раствора и необходимости последующей концентрации 99mTc.
Для устранения этой проблемы предложен вариант получения 99Mo по реакции радиационного захвата 98Mo(n,γ), основанный на эффекте Сцилларда-Чалмерса, с использованием в качестве мишеней структурированных наночастиц молибдена или его соединений.
Известно, что ядро 99Mo, образующееся в результате реакции радиационного захвата тепловых нейтронов 98Mo(n,γ), в момент снятия возбуждения испусканием γ-квантов приобретает импульс отдачи, которого достаточно для разрыва химических связей атомов в решетке. Энергия отдачи ~30÷100 эВ вызывает перемещение образующихся атомов 99Mo, которые способны образовывать новые соединения, переходить из одной фазы в другую и т.д. Доля атомов отдачи 99Mo, покидающих материнское соединение молибдена, зависит от соотношения длин пробегов и размеров мишени.
Отдельные работы в этом направлении проводились в России и за рубежом [Tomar, В. S.; Steinebach, О.М.; Terpstra, В.Е.; Bode, P.; Wolterbeek, Н.Т.: Studies on production of high specific activity 99Mo and 90Y by Szilard Chalmers reaction: Radiochim. Acta. 2010, 98, 499-506]. В европейском патенте [Wolterbeek H.T. "A process for the production of no-carrier added 99Mo". European patent. EP 2131369 A1.6.06.2008. Technische Universiteit Delft (NL)] описан процесс получения 99Mo путем облучения органических соединений молибдена гексакарбонила Мо(СО)6 и диоксо-диоксината [C4H3(O)-NC5H3]2-MoO2 CH2Cl2 с последующей экстракцией 99Mo из органической фазы растворов в водную. Полученный выход составил от 10% (при факторе обогащения 40) до 20% (при факторе обогащения 20).
Российские авторы предложили использовать в качестве стартового материала соединения молибдена в виде частиц размером 5÷100 нанометров (нм) [Патент РФ RU 2426184 C1. 02.07.2010. «Способ получения радионуклида 99Mo». Маслаков Г.И., Радченко В.М., Ротманов К.В. и др.]. Облучение тугоплавких радиационно и термически устойчивых наночастиц Mo2C они проводили нейтронами с плотностью потока более 1014 см-2с-1 в течение 7÷15 суток. По мнению авторов, в результате эффекта Сцилларда-Чалмерса в процессе облучения на поверхности наночастиц должна повышаться концентрация 99Mo, т.к. поверхность является барьером, на котором будут накапливаться вылетевшие из решетки радионуклиды. После облучения авторы проводили выделение 99Mo из поверхностного слоя стартового материала растворением этого слоя в смеси кислот или смеси щелочей. Однако большой разброс размеров наночастиц стартового материала (5÷100 нм) привел к низкой эффективности процесса. Частицы менее 5 нм вымывались из порошка в раствор, а из частиц с размером ~100 нм поступление ядер отдачи в поверхностный слой происходило лишь с небольшой глубины, что привело к низким показателям выхода продукта. При стравливании поверхностного слоя частиц молибдена кислотой или щелочью в раствор попадал в основном стартовый материал частиц - 98Mo. Полученный выход 99Mo составил 30.2÷37.4%, при факторе обогащения 1.6÷1.5. Основной недостаток такого способа производства 99Mo - низкая удельная активность получаемого радиоизотопа. Авторы приводят значение удельной активности 99Mo, полученной по этому способу, на уровне 1 Ки/г, что уступает удельной активности осколочного 99Mo около пяти порядков величины (≈105 Ки/г). При удельной активности 99Mo на уровне 1 Ки/г невозможно использовать стандартный 99Mo/99mTc-генератор сорбционного типа, поскольку потребуются большие колонки и, соответственно, размеры генератора тоже станут неприемлемо большие, в результате чего увеличатся весогабаритные характеристики радиационной защиты. Кроме того, для элюирования 99mTc из такой колонки понадобится большой расход жидкости, что приведет к снижению объемной активности раствора и необходимости последующей концентрации 99mTc.
За прототип выбран способ получения наноструктурированной мишени для производства радиоизотопа 99Мо по реакции радиационного захвата 98Mo(n,γ)99Mo в виде буфера и наночастиц молибдена или его соединений [Патент РФ RU 2490737 C1. 29.03.2012. «Способ получения радиоизотопа молибден-99». Чувилин Д. Ю., Загрядский В.А., Меньшиков Л.И., Кравец Я.М., Артюхов А.А., Рыжков А.В.].
В этом патенте мишень представляет собой структурированный материал, состоящий из наночастиц молибдена или его соединений, окруженных буфером в виде твердого вещества, растворимого в воде или других растворителях, при этом d - характерный размер наночастиц выбирают из условия λ/d>>1, где λ - длина пробега в веществе наночастицы атомов отдачи 99Mo.
Использование буферных соединений создает потенциальную возможность отделения 99Mo от материнского вещества. Высокая удельная поверхность и малый размер наночастиц призваны обеспечить высокий выход атомов отдачи в буфер - материал инертной среды, принимающей ядра 99Mo. Согласно оценкам длина пробега атомов отдачи в материале молибденовой мишени составляет ~10 нм [Л.И. Меньшиков, А.Н. Семенов, Д.Ю. Чувилин Расчет выхода атомов отдачи реакции 98Mo(n,γ)99Mo из наночастиц дисульфида молибдена (IV). Атомная энергия. Т. 114, вып. 4, 2013, с. 226-229].
После облучения мишени наночастицы и буфер разделяют одним из известных методов, после чего буфер направляют на радиохимическую переработку для выделения радиоизотопа 99Mo, а наночастицы возвращают в активную зону реактора в составе новой мишени. В качестве материала наночастиц используют металлический молибден природного изотопного состава или обогащенный по изотопу 98Мо, а также соединения молибдена MoS2, MoS3 или MoO3. Характерный размер наночастиц должен быть ≤10 нм. В качестве материала буфера используют хлористый натрий NaCl, а разделение буфера и наночастицы проводят в воде. Облучение мишени проводят в активной зоне исследовательского или энергетического ядерного реактора с плотностью потока тепловых нейтронов 1014 см-2с-1 в течение 7÷10 суток.
Основной проблемой этого метода является сложность его реализации. Синтез наночастиц с заданными параметрами является нетривиальной задачей, поскольку наночастицы обладают избыточной поверхностной энергией, ведущей к слипанию и укрупнению. Существующие методы получения монодисперсных 5÷10 нм наночастиц соединений Mo, стабилизированных органическими лигандами, не могут быть использованы для изготовления мишеней, поскольку такие структуры не обладают достаточной радиационной стойкостью.
Раскрытие изобретения
Преимущества использования буфера могут проявиться в полной мере лишь при создании мишени, содержащей унифицированный набор наночастиц, равномерно распределенных в подходящем буфере. Изолированные неорганические наноструктуры могут быть созданы в порах твердых пористых матриц, устойчивых к облучению. Наиболее перспективными для использования в качестве такой матрицы - буфера представляются оксиды металлов.
Техническим результатом является упрощение способа изготовления мишени, повышение производительности процесса наработки 99Mo за счет создания нанослоев по всему объему матрицы, что позволяет достичь высокой гомогенности состава «нанослой Mo - буфер», обеспечить эффективность использования стартового материала и повысить эффективность сбора атомов отдачи. Упрощение технологии изготовления мишени достигается исключением предварительных этапов - синтеза наночастиц и механической гомогенизации наночастиц и буфера. Предложенный способ обеспечивает возможность формирования необходимых толщин нанослоев молибденовых соединений в каналах матрицы путем простого варьирования числа процедур импрегнирования, что было недостижимо в прототипе. Качество мишени повышается за счет регулирования толщин нанослоев и внесения в мишень более высоких концентраций материнского вещества. Все это позволит повысить производительность процесса наработки 99Mo по реакции радиационного захвата 98Mo(n,γ) по сравнению с прототипом.
Для достижения указанного результата предложен способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопа 99Mo по реакции радиационного захвата 98Mo(n,γ) в виде буфера из твердого вещества и наночастиц, содержащих молибден с характерным размером наночастиц d, причем λ/d>>1, где λ - длина пробега атомов отдачи 99Mo в веществе наночастицы, при этом буфер выполнен в виде матрицы из мезопористого неорганического материала с полостями и каналами с характерными размерами в интервале 2-50 нм, а на поверхность полостей и каналов наносят нанослой оксида молибдена MoO3, толщина которого меньше длины пробега атома отдачи 99Mo в веществе нанослоя, а в качестве матрицы используют гранулированную окись алюминия Al2O3 с удельной поверхностью 200 м2/г, предварительно прокаленную при 700-750°C.
Кроме того:
- формируют нанослой из окиси молибдена MoO3 путем пропитки полостей и каналов матрицы раствором парамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24 с последующей термообработкой мишени в потоке кислорода.
- используют парамолибдат аммония, полученный путем конверсии из прекурсора - по гексафторида молибдена, обогащенного по изотопу Mo.
В нанотехнологии мезопористые материалы используются как матрицы (нанореакторы) для синтеза наноразмерных изолированных частиц, наностержней и т.п. Жесткие матрицы с фиксированными полостями и каналами применяются для создания и стабилизации наночастиц [С.П. Губин, Ю.А. Кокшаров, Г.Б.Хомутов, Г.Ю.Юрков. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства. Успехи химии, 74, (6). 2005, 539-574]. Структура мезопористых материалов характеризуется наличием полостей или каналов с диаметром в интервале 2-50 нм. Матрица из сорбента Al2O3 обеспечивает формирование нанослоя материнского MoO3 и одновременно служит акцептором атомов отдачи 99Mo.
Матрица из сорбента Al2O3 имеет средний характерный размер каналов 20 нм. Толщина последовательно наносимых в полости слоев MoO3 ограничена этой величиной. Подобного способа создания упорядоченного ансамбля наночастиц молибдена в мишенях до сих пор не применялось при проведении ядерных реакций по методу Сцилларда - Чалмерса.
В качестве другого фактора, от которого зависит возможность эффективного извлечения атомов отдачи 99Mo после облучения, рассматривались химические свойства пары «буфер - соединение молибдена». Как было установлено, эти соединения можно разделить, используя водный раствор аммиака, который согласно [Р.А. Лидин, В.А. Молочко, Л.Л. Андреева. Химические свойства неорганических веществ. Под ред. Лидина. М.: Химия. 2000. 480] легко растворяет MoO3 и не растворяет Al2O3. Возможность после облучения разделить исходный 98MoO3 и матрицу-буфер Al2O3, в которой локализованы ядра отдачи 99Mo, продемонстрирована в процессе элюирования материнского MoO3.
Гранулы сорбента Al2O3 с высокой удельной поверхностью пронизаны разветвленной сетью открытых наноразмерных капилляров. Важно, что самоорганизованный массив пор, формирующийся в процессе изготовления этого сорбента, отличается равномерной плотностью. Это создает возможность получения равномерного распределения молибдена по объему Al2O3 при осаждении молибденовых покрытий на поверхности его мезопор.
Приготовление мишеней осуществлялось пропиткой гранул окиси алюминия раствором соединений молибдена и последующим удалением растворителя. Достоинство такого метода в том, что он позволяет получать молибденовые слои различной толщины варьированием числа нанесений и концентрации импрегнирующего раствора.
Оксид алюминия пригоден для реакторных экспериментов в силу его тугоплавкости (Tпл.=2044°C), высокой радиационной стойкости и низкого сечения захвата тепловых нейтронов - σn,γ (Al)=0.24 барн. Что касается MoO3, то, помимо его радиационной стойкости, принималась во внимание достаточная простота технологической задачи получения 98MoO3 из гексафторида молибдена (MoF6). Эта задача возникла в связи с тем, что в природном молибдене содержится только 24.13% 98Mo, необходимого для наработки 99Мо. Поскольку в промышленности обогащение молибдена по изотопу 98Mo производится на центробежных разделительных каскадах с использованием гексафторида молибдена MoF6, то именно 98MoF6 должен использоваться в качестве изотопно-обогащенного прекурсора для получения 98MoO3.
В качестве облучаемого вещества мишени, кроме MoO3, могут применяться и другие соединения молибдена, например MoS2, Mo2C. Однако использование этих соединений по предложенному методу пропитки неэффективно из-за их крайне низкой растворимости. MoS2, Mo2C могут использоваться в виде наночастиц, но для этого надо сначала отдельно изготовить такие наночастицы (что является непростой самостоятельной задачей). Трудности на этом пути заключаются в том, что порошок наночастиц может иметь широкое распределение по размерам. Кроме того, при смешивании порошка с буфером в такой механической смеси возможны неоднородности, агрегация наночастиц, изменение их размеров и т.д.
Пример изготовления мишени
Операция 1. Подготовка гранул Al2O3. Товарный гранулированный оксид алюминия прокаливали при температуре 700÷750°C в течение 3 часов для удаления сорбированных веществ и уменьшения его растворимости.
Операция 2. Гидролиз MoF6. В химический реактор, футерованный тефлоном, при температуре жидкого азота конденсировали определенное количество гексафторида молибдена из контейнера с MoF6. Реактор вакуумировали, взвешивали и добавляли в него десятикратный (по отношению к весу MoF6) избыток воды, после чего отогревали реактор до комнатной температуры. В результате гидролиза получался прозрачный бесцветный раствор. Наличие тефлонового покрытия гарантировало отсутствие примесей металлов в растворе.
Операция 3. Раствор переливали в емкость из стеклоуглерода и упаривали на воздухе при 120÷140°C до появления сухого остатка светло-зеленого цвета.
Операция 4. Порошок светло-зеленого цвета помещали в кварцевый реактор и прокаливали при 700÷750°C в атмосфере чистого кислорода. В результате получали порошок белого цвета, состав которого по результатам его химического анализа соответствовал формуле MoO3.
Введение полученного MoO3 в поры Al2O3 путем пропитки гранул его водным раствором недостаточно эффективно в силу низкой растворимости MoO3 (~2 г/л). Поэтому из MoO3 приготавливали промежуточное вещество - парамолибдат аммония (NH4)6Mo7O24, растворимость которого значительно выше и достигает 20 г на 100 мл воды при 20°C.
Операция 5. MoO3, полученный в операции 4, переводили в парамолибдат аммония путем растворения его в 10% водном растворе аммиака согласно реакции:
7MoO3+6(NH3·H2O)[разб.]=(NH4)6Mo7O24+3H2O
Операция 6. Формирование нанослоев MoO3 на поверхности каналов активированной окиси алюминия осуществляли пропиткой гранул водным раствором парамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24 и их последующей термообработкой:
- 5.041 г активированной гранулированной окиси алюминия погружали в 20% раствор парамолибдата аммония и выдерживали в нем в течение суток. Затем раствор сливали и взвешивали влажные гранулы. В результате такой операции гранулы вбирали в себя 6.411 г раствора, т.е. 1.370 г раствора на 1 г Al2O3;
- после пропитки гранулы сушили в токе аргона марки ВЧ при температуре 130°C в течение 2-х часов. Взвешивание гранул по завершении процесса осушки показало, что была высажена пленка парамолибдата аммония массой 2.206 г.
- высушенные гранулы, с парамолибдатом аммония в порах, подвергали термической обработке при 700÷750°C в атмосфере кислорода, для разложения парамолибдата до образования MoO3.
(NH4)6Mo7O24=6NH3+7MoO3+3H2O
На этом процесс изготовления заканчивался, и образец мишени анализировали на содержание MoO3. Так, после первого цикла пропитки, сушки и отжига (операция 6) по результатам химического анализа (методом ICP-AES) содержание молибдена в образце мишени составило 23 вес. %.
В дальнейшем изготовленный образец мишени был использован для определения возможной степени разделения стартового MoO3 и материала матрицы. Элюирование материнского MoO3 из мишени после облучения проводили 20% раствором аммиака в воде. Процесс необходимо было ускорять, поскольку период полураспада 99Mo составляет 66 часов. Операцию проводили следующим образом:
- полученные вышеописанным способом гранулы Al2O3 с MoO3, общей массой 1.150 г, перетирались и загружались в вертикальную стеклянную трубку;
- затем в трубку заливали 20 мл 20% раствора аммиака в воде;
- к трубке подсоединяли баллон с азотом;
- давление азота подбирали таким образом, чтобы скорость протекания раствора составляла ~20 мл/час.
Процесс элюирования повторяли 5 раз. Полученные растворы и промытый порошок анализировались на содержание MoO3. Таблица иллюстрирует процесс последовательного элюирования MoO3 из пор Al2O3, показана зависимость доли извлекаемого MoO3 q от числа повторений n процедуры промывания
n - номер этапа элюирования; q [вес. %] - отношение извлеченного MoO3 к общему количеству MoO3 в исходном порошке по данным элементного анализа ICP-AES.
Таким образом, за три элюирования из пор Al2O3 было извлечено более 97 вес % MoO3, что позволяет считать этот процесс достаточно эффективным.
Предложенный способ изготовления мишени для производства 99Mo основан на формировании нанослоев молибдена в каналах и полостях существующих мезопористых неорганических материалов, обладающих узким распределением пор по размеру. По сравнению со способом, выбранным за прототип, такой подход позволяет значительно упростить технологию изготовления мишени, отказавшись от предварительных этапов - синтеза наночастиц и механической гомогенизации наночастиц и буфера. Предложенный способ обеспечивает возможность формирования необходимых толщин нанослоев молибденовых соединений в каналах матрицы путем простого варьирования числа процедур импрегнирования, что было недостижимо в прототипе. Более высокая эффективность использования стартового материала и сбора атомов отдачи позволит повысить производительность процесса наработки 99Mo по реакции радиационного захвата 98Mo(n,γ) по сравнению с прототипом.
Claims (3)
1. Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопа 99Mo по реакции радиационного захвата 98Mo(n, γ) в виде буфера из твердого вещества и наночастиц, содержащих молибден с характерным размером наночастиц d, причем λ/d>>1, где λ - длина пробега атомов отдачи 99Mo в веществе наночастицы,
отличающийся тем, что
буфер выполнен в виде матрицы из мезопористого неорганического материала с полостями и каналами с характерными размерами в интервале 2-50 нм, а на поверхность полостей и каналов наносят нанослой оксида молибдена MoO3, толщина которого меньше длины пробега атома отдачи 99Mo в веществе нанослоя, а в качестве матрицы используют гранулированную окись алюминия Al2O3 с удельной поверхностью 200 м2/г, предварительно прокаленную при 700-750°С.
отличающийся тем, что
буфер выполнен в виде матрицы из мезопористого неорганического материала с полостями и каналами с характерными размерами в интервале 2-50 нм, а на поверхность полостей и каналов наносят нанослой оксида молибдена MoO3, толщина которого меньше длины пробега атома отдачи 99Mo в веществе нанослоя, а в качестве матрицы используют гранулированную окись алюминия Al2O3 с удельной поверхностью 200 м2/г, предварительно прокаленную при 700-750°С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что формируют нанослой из окиси молибдена MoO3 путем пропитки полостей и каналов матрицы раствором парамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24 с последующей термообработкой мишени в потоке кислорода.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют парамолибдат аммония, полученный путем конверсии из прекурсора - гексафторида молибдена, обогащенного по изотопу 98Mo.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015123439/07A RU2588594C1 (ru) | 2015-06-15 | 2015-06-15 | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопов молибдена-99 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015123439/07A RU2588594C1 (ru) | 2015-06-15 | 2015-06-15 | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопов молибдена-99 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2588594C1 true RU2588594C1 (ru) | 2016-07-10 |
Family
ID=56370589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015123439/07A RU2588594C1 (ru) | 2015-06-15 | 2015-06-15 | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопов молибдена-99 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2588594C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2666552C1 (ru) * | 2017-12-19 | 2018-09-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства молибден-99 |
| RU2690692C1 (ru) * | 2018-11-21 | 2019-06-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радионуклида мо-99 |
| RU2735646C1 (ru) * | 2020-05-15 | 2020-11-05 | Акционерное Общество "Производственное Объединение "Электрохимический завод" (АО "ПО ЭХЗ") | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радионуклида молибден-99 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2200997C2 (ru) * | 2001-01-10 | 2003-03-20 | Российский научный центр "Курчатовский институт" | Способ получения радиоизотопа молибден-99 |
| WO2008047946A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Japan Atomic Energy Agency | Process for producing radioactive molybdenum, apparatus therefor and radioactive molybdenum produced by the process |
| WO2009142669A2 (en) * | 2007-12-28 | 2009-11-26 | Gregory Piefer | High energy proton or neutron source |
| RU2490737C1 (ru) * | 2012-03-29 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ получения радиоизотопа молибден-99 |
-
2015
- 2015-06-15 RU RU2015123439/07A patent/RU2588594C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2200997C2 (ru) * | 2001-01-10 | 2003-03-20 | Российский научный центр "Курчатовский институт" | Способ получения радиоизотопа молибден-99 |
| WO2008047946A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Japan Atomic Energy Agency | Process for producing radioactive molybdenum, apparatus therefor and radioactive molybdenum produced by the process |
| WO2009142669A2 (en) * | 2007-12-28 | 2009-11-26 | Gregory Piefer | High energy proton or neutron source |
| RU2490737C1 (ru) * | 2012-03-29 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ получения радиоизотопа молибден-99 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2666552C1 (ru) * | 2017-12-19 | 2018-09-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства молибден-99 |
| RU2690692C1 (ru) * | 2018-11-21 | 2019-06-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радионуклида мо-99 |
| RU2735646C1 (ru) * | 2020-05-15 | 2020-11-05 | Акционерное Общество "Производственное Объединение "Электрохимический завод" (АО "ПО ЭХЗ") | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радионуклида молибден-99 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6952151B2 (ja) | ９９Ｍｏ放射性同位体を製造する方法 | |
| Zhuikov et al. | Production of 225Ac and 223Ra by irradiation of Th with accelerated protons | |
| JP2009527731A (ja) | 放射線照射２２６Ｒａ標的から２２５Ａｃを精製する方法 | |
| RU2490737C1 (ru) | Способ получения радиоизотопа молибден-99 | |
| RU2588594C1 (ru) | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопов молибдена-99 | |
| RU2578039C1 (ru) | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радиоизотопа молибдена-99 | |
| Ermolaev et al. | Production of 225 Ac for medical application from 232 Th-metallic targets in Nb-shells irradiated with middle-energy protons | |
| RU2666552C1 (ru) | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства молибден-99 | |
| RU2735646C1 (ru) | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радионуклида молибден-99 | |
| KR101460690B1 (ko) | 저농축 우라늄 표적으로부터 방사성 ９９Ｍｏ를 추출하는 방법 | |
| Schädel | The Chemistry of Transactinide Elements-Experimental Achievements and Perspectives | |
| Boldyrev et al. | 212Pb/212Bi generator for nuclear medicine | |
| RU2703994C1 (ru) | Способ получения радиоизотопа молибден-99 | |
| RU2690692C1 (ru) | Способ изготовления наноструктурированной мишени для производства радионуклида мо-99 | |
| RU2339718C2 (ru) | Способ получения актиния-227 и тория-228 из облученного нейтронами в реакторе радия-226 | |
| Lahiri | Across the energy scale: from eV to GeV | |
| JP7187750B2 (ja) | 放射性同位元素Ｍｏ－９９の製造方法とターゲット材料 | |
| CN113470843A (zh) | 生产放射性同位素的方法 | |
| Luo | Preparation of radionuclides | |
| RU2554653C1 (ru) | Способ получения радиоизотопа молибден-99 | |
| Iller et al. | Synthesis and structural investigations of gel metal oxide composites WO3–ZrO2, WO3–TiO2, WO3–ZrO2–SiO2, and their evaluation as materials for the preparation of 188W/188Re generator | |
| Brown et al. | Development of frontend processing to allow use of high-density LEU foil targets in current Mo-99 production facilities | |
| RU2102809C1 (ru) | Способ получения радионуклида без носителя | |
| RU2688196C9 (ru) | Способ получения радиоизотопа молибден-99 | |
| Tyagi et al. | Evolution of chemistry programme at DAE. |