RU2571991C1 - Method of rhenium extracting from molybdenum containing solutions - Google Patents
Method of rhenium extracting from molybdenum containing solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2571991C1 RU2571991C1 RU2014122058/02A RU2014122058A RU2571991C1 RU 2571991 C1 RU2571991 C1 RU 2571991C1 RU 2014122058/02 A RU2014122058/02 A RU 2014122058/02A RU 2014122058 A RU2014122058 A RU 2014122058A RU 2571991 C1 RU2571991 C1 RU 2571991C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rhenium
- molybdenum
- sorption
- solutions
- containing solutions
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения редких металлов, в частности к извлечению рения из молибденсодержащих растворов.The invention relates to the field of production of rare metals, in particular to the extraction of rhenium from molybdenum-containing solutions.
При переработке различных молибденовых ренийсодержащих продуктов пирометаллургическими или гидрометаллургическими способами образуются кислые растворы, содержащие молибден и рений. Причем концентрация молибдена в десятки раз выше содержания рения. Извлечение рения из-за сложности элементного состава растворов и близости физико-химических свойств молибдена и рения сопряжено со значительными трудностями.During the processing of various molybdenum rhenium-containing products by pyrometallurgical or hydrometallurgical methods, acidic solutions containing molybdenum and rhenium are formed. Moreover, the concentration of molybdenum is ten times higher than the rhenium content. Extraction of rhenium due to the complexity of the elemental composition of the solutions and the proximity of the physicochemical properties of molybdenum and rhenium is associated with significant difficulties.
Для разделения этих металлов применяют природные и синтетические сорбенты различной структуры и основности.To separate these metals, natural and synthetic sorbents of various structures and basicities are used.
Предложен способ [1] разделения рения и молибдена из нейтральных или слабощелочных сред на угле КАД, модифицированном метиленовым голубым.A method is proposed [1] for the separation of rhenium and molybdenum from neutral or slightly alkaline media at the carbon ring angle modified with methylene blue.
Недостатком предложенного способа является проявление селективности извлечения рения только при значениях рН=6.The disadvantage of the proposed method is the manifestation of the selectivity of rhenium extraction only at pH = 6.
При этом селективность обусловлена использованием дефицитного реагента - метиленового голубого, теряющегося безвозвратно при дальнейшей переработке элюатов.The selectivity is due to the use of a scarce reagent - methylene blue, which is lost irrevocably during further processing of eluates.
Известно [2, 3] использование для разделения молибдена и рения различных марок активированных углей СКТ, СУ-ХУ, МКС, АГ-3, АГ-5, АР-3, АБД. Однако наличие в растворах сульфат-, хлорид-ионов редко снижает емкость углей и приводит к снижению степени разделения рения и молибдена.It is known [2, 3] the use for the separation of molybdenum and rhenium of various types of activated carbon SKT, SU-KhU, ISS, AG-3, AG-5, AR-3, ABD. However, the presence of sulfate and chloride ions in solutions rarely reduces the capacity of coal and leads to a decrease in the degree of separation of rhenium and molybdenum.
По способу [4] из щелочных сред на амберлите IRA-400 сорбируются оба элемента. Недостатком данного способа является недостаточная селективность процесса при последующей десорбции элементов.According to the method [4], both elements are adsorbed from alkaline media on amberlite IRA-400. The disadvantage of this method is the lack of selectivity of the process during subsequent desorption of elements.
Для извлечения рения из растворов, получаемых при обжиге молибденитовых концентратов, применен высокоосновной анионит АВ-17 [5]. На этом анионите, с содержанием 8 мас. % ДВБ, сорбируются оба элемента, разделение которых достигается применением различных десорбентов: гидроксида натрия и роданида аммония. Однако использование даже 2-х элементов не позволяет осуществить разделение молибдена и рения. Кроме того, использование роданида аммония приводит к практически полному отравлению ионита при многократном проведении операций сорбция-десорбция.To extract rhenium from solutions obtained by roasting molybdenite concentrates, highly basic anionite AB-17 was used [5]. On this anion exchange resin, with a content of 8 wt. % DVB, both elements are adsorbed, the separation of which is achieved by using various desorbents: sodium hydroxide and ammonium thiocyanate. However, the use of even 2 elements does not allow the separation of molybdenum and rhenium. In addition, the use of ammonium thiocyanate leads to almost complete poisoning of the ion exchanger with repeated sorption-desorption operations.
Таким образом, аниониты высокой основности могут быть использованы для извлечения рения из кислых и щелочных молибденсодержащих растворов. Однако основным их недостатком является трудность элюирования, приводящая к потере селективности.Thus, high basicity anion exchangers can be used to extract rhenium from acidic and alkaline molybdenum-containing solutions. However, their main disadvantage is the difficulty of elution, leading to a loss of selectivity.
В качестве десорбирующих реагентов используют водные растворы хлорной, азотной кислот [6], а также растворы солей роданида и нитрата аммония [7].As desorbing reagents, aqueous solutions of perchloric and nitric acids are used [6], as well as solutions of salts of rhodanide and ammonium nitrate [7].
Наиболее близким по сущности является способ извлечения рения из молибденсодержащих растворов [8], по которому сорбцию рения проводят на анионите гелевой структуры с содержанием ДВБ - 16 мас. % (АН-21НВ) слабокислых растворов. При этом основное количество молибдена переходит в фильтрат, а рений сорбируется анионитом. Фактор разделения рения и молибдена при проведении процесса в указанных условиях составил 6-6,2. Экспериментально установленные авторами размеры пор в ионите, использованном в прототипе, составили (10-12)*10-10 м.The closest in essence is a method for extracting rhenium from molybdenum-containing solutions [8], according to which sorption of rhenium is carried out on anionite gel structure with a DVB content of 16 wt. % (AN-21NB) slightly acidic solutions. In this case, the main amount of molybdenum passes into the filtrate, and rhenium is sorbed by anion exchange resin. The separation factor of rhenium and molybdenum during the process under the indicated conditions was 6–6.2. The pore sizes experimentally established by the authors in the ion exchanger used in the prototype were (10-12) * 10 -10 m.
Недостатком указанного способа является недостаточно высокая степень разделения молибдена и рения, необходимость нейтрализации растворов, что требует больших растворов реагентов (щелочи, соды) и усложнения процесса подготовки исходных растворов. The disadvantage of this method is the insufficiently high degree of separation of molybdenum and rhenium, the need to neutralize solutions, which requires large solutions of reagents (alkali, soda) and the complexity of the preparation of the initial solutions.
Таким образом, в предложенных способах предусматривается либо коллективная сорбция обоих металлов с последующим разделением их на стадии десорбции, применяя различные элюенты; либо селективная сорбция молибдена на анионитах с высоким содержанием сшивающего агента - ДВБ. Однако авторы предложенных способов извлечения рения из молибденсодержащих растворов не учитывали размер пор анионитов и восстановительных свойств некоторых функциональных групп анионитов, что не позволило использовать эти факторы для повышения селективности сорбции рения.Thus, the proposed methods provide for either collective sorption of both metals with their subsequent separation at the desorption stage, using various eluents; or selective sorption of molybdenum on anion exchangers with a high content of a crosslinking agent — DVB. However, the authors of the proposed methods for extracting rhenium from molybdenum-containing solutions did not take into account the pore size of anion exchangers and the reducing properties of some functional groups of anion exchangers, which did not allow using these factors to increase the selectivity of rhenium sorption.
Целью предлагаемого изобретения является повышение степени селективности извлечения рения.The aim of the invention is to increase the degree of selectivity of the extraction of rhenium.
Поставленная цель достигается тем, что в предлагаемом способе извлечения рения из молибденсодержащих растворов, включающем сорбцию на анионитах гелевой структуры, согласно заявляемому решению сорбцию ведут на анионитах с размером пор (2,5-6,0)*10-10 м, не содержащих третичные аминогруппы и группы четвертичных аммониевых оснований.This goal is achieved in that in the proposed method for the extraction of rhenium from molybdenum-containing solutions, including sorption on gel anion exchangers, according to the claimed solution, sorption is carried out on anion exchangers with pore sizes (2.5-6.0) * 10 -10 m, not containing tertiary amino and quaternary ammonium groups.
Сущность способа заключается в следующем. Исследованиями авторов установлено, что при разделении молибдена и рения на анионитах гелевой структуры основным фактором, определяющим селективность, являются различия в радиусах гидратированных ионов молибдена и рения, позволяющие, используя эффект молекулярных сит и регулируя размер пор ионитов при синтезе, повысить степень селективного извлечение рения из молибденсодержащих растворов. Кроме того, повышение селективности извлечения рения в значительной мере зависит от содержания присутствующей в растворах системы мокрого газоулавливания коллоидной взвеси - «молибденовой сини», легко сорбирующейся на анионитах и снижающей степень извлечения рения, а следовательно, ведущей к снижению селективности. Отсутствие в составе ионогенных групп анионита третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований, являющихся восстановителями, позволяет поддерживать в окисленном состоянии Mo (VI) и предотвращает образование «молибденовой сити».The essence of the method is as follows. The authors found that in the separation of molybdenum and rhenium on the gel structure anion exchangers, the main factor determining the selectivity is the difference in the radii of hydrated molybdenum and rhenium ions, which, using the molecular sieve effect and controlling the pore size of the ion exchangers during synthesis, increase the degree of selective extraction of rhenium from molybdenum-containing solutions. In addition, increasing the selectivity of rhenium extraction largely depends on the content of the colloidal suspension, “molybdenum blue”, present in the solutions of the wet gas trapping system, which is easily sorbed on anion exchangers and reduces the degree of rhenium extraction, and, consequently, leads to a decrease in selectivity. The absence of tertiary amines and quaternary ammonium bases, which are reducing agents, in the ionogenic groups of the anion exchange resin, allows Mo (VI) to be maintained in the oxidized state and prevents the formation of a “molybdenum city”.
При этом следует отметить, что Mo (VI) - ион с большим размером радиуса гидратированной частицы, который превышает размер пор ионитов, не сорбируется и тем самым повышает селективность извлечения рения.It should be noted that Mo (VI) is an ion with a large radius radius of the hydrated particle, which exceeds the pore size of the ion exchangers, is not sorbed, and thereby increases the selectivity of rhenium extraction.
Повышение размера пор ионитов выше 6*10-10 м приводит к уменьшению эффекта молекулярных сит, то есть ионы молибдена будут сорбироваться совместно с рением и селективность процесса сорбции рения уменьшится.An increase in the pore size of ion exchangers above 6 * 10 -10 m leads to a decrease in the effect of molecular sieves, that is, molybdenum ions will be sorbed together with rhenium and the selectivity of the rhenium sorption process will decrease.
Уменьшение размера пор ниже 2,5*10-10 м приводит к снижению сорбции рения, уменьшению емкости анионита по рению, а следовательно, и снижению селективности разделения рения и молибдена.A decrease in pore size below 2.5 * 10 -10 m leads to a decrease in rhenium sorption, a decrease in the rhenium anionite capacity, and, consequently, a decrease in the selectivity of rhenium and molybdenum separation.
Примеры осуществления способа.Examples of the method.
В стеклянные колонки загружали по 10 мл анионита гелевой структуры (например, АН-21; АН-18, АН-82) с размером пор (2,5-6)*10-10 м, не содержащих третичных аминогрупп и групп четвертичных аммониевых оснований.10 ml gel structure anion exchanger (for example, AN-21; AN-18, AN-82) with pore sizes (2.5-6) * 10 -10 m, not containing tertiary amino groups and quaternary ammonium groups were loaded into glass columns .
Растворы, содержащие, г/л: 0,55 рения, 5,0 молибдена и 58,5 серной кислоты пропускаем со скоростью 2 уд.об./ч.Solutions containing, g / l: 0.55 rhenium, 5.0 molybdenum and 58.5 sulfuric acid are passed at a rate of 2 bpm / h.
Процесс насыщения всем до полного проскока рения в фильтрат. Полученные результаты приведены в таблице.The process of saturating everyone to the complete slip of rhenium into the filtrate. The results are shown in the table.
Влияние размера пор аммонитов на показатели сорбции молибдена и ренияThe effect of ammonite pore size on the sorption parameters of molybdenum and rhenium
Таблица Table
10-10 м Pore size of anion exchangers
10 -10 m
Источники информацииInformation sources
1. А.с. СССР №10288, от 1959 г.1. A.S. USSR No. 10288, from 1959
2. Луканина Л.A., Береза С.Д. Цветные металлы, 1988, №1, 85-87 с.2. Lukanina L.A., Birch S.D. Non-ferrous metals, 1988, No. 1, 85-87 p.
3. Гинзбург Л.Б., Шкробот Э.П. Анализ руд цветных металлов и продуктов их переработки. Труды Гинцветмета, М., т. 12, 89 с.3. Ginzburg LB, Shkrobot EP Analysis of non-ferrous metal ores and products of their processing. Proceedings of the Gintsvetmet, Moscow, vol. 12, 89 pp.
4. Phicher S.A., Melsche V.W/Anel. Chem., 1952, 24 c.4. Phicher S. A., Melsche V. W. / Anel. Chem., 1952, 24 c.
5. Холмогоров А.Г., Падерина H.B. Рений. Химия. Технология. Анализ. М.: Наука, 1976, 63-66 с.5. Kholmogorov A.G., Paderina H.B. Rhenium. Chemistry. Technology. Analysis. M .: Nauka, 1976, 63-66 p.
6. А.с. СССР №1244095.6. A.S. USSR No. 1244095.
7. Пат.США №4572823, оп.25.02.86.7. Pat.USA No. 4572823, Op. 25.02.86.
Лебедев К.Б., Казанцев Е.И. и др. Иониты в цветной металлургии. М., 1975, 216 с.Lebedev K.B., Kazantsev E.I. and others. Ionites in non-ferrous metallurgy. M., 1975, 216 p.
Claims (1)
Способ извлечения рения из молибденсодержащих растворов, включающий сорбцию на анионитах гелевой структуры, отличающийся тем, что сорбцию осуществляют на анионитах с размером пор 2,5-6,0·10-10 м, не содержащих третичные аминогруппы и группы четвертичных аммониевых оснований.
A method of extracting rhenium from molybdenum-containing solutions, including sorption on gel structure anion exchangers, characterized in that the sorption is carried out on anion exchangers with a pore size of 2.5-6.0 · 10 -10 m, not containing tertiary amino groups and quaternary ammonium groups.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014122058/02A RU2571991C1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Method of rhenium extracting from molybdenum containing solutions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014122058/02A RU2571991C1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Method of rhenium extracting from molybdenum containing solutions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014122058A RU2014122058A (en) | 2015-12-10 |
| RU2571991C1 true RU2571991C1 (en) | 2015-12-27 |
Family
ID=54843139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014122058/02A RU2571991C1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Method of rhenium extracting from molybdenum containing solutions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2571991C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1245804A (en) * | 1967-11-13 | 1971-09-08 | Kennecott Copper Corp | Improvements in or relating to process for recovering rhenium values from ion exchange materials |
| US4557906A (en) * | 1984-11-07 | 1985-12-10 | Gte Products Corporation | Recovery of rhenium |
| US4572823A (en) * | 1983-05-13 | 1986-02-25 | Nihon Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for rhenium recovery |
| RU2093596C1 (en) * | 1996-03-06 | 1997-10-20 | Балмасов Григорий Федорович | Method of recovering rhenium from nitrate-sulfate solutions |
| RU2294391C1 (en) * | 2005-06-03 | 2007-02-27 | Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева | Method of extraction of rhenium |
-
2014
- 2014-05-30 RU RU2014122058/02A patent/RU2571991C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1245804A (en) * | 1967-11-13 | 1971-09-08 | Kennecott Copper Corp | Improvements in or relating to process for recovering rhenium values from ion exchange materials |
| US4572823A (en) * | 1983-05-13 | 1986-02-25 | Nihon Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for rhenium recovery |
| US4557906A (en) * | 1984-11-07 | 1985-12-10 | Gte Products Corporation | Recovery of rhenium |
| RU2093596C1 (en) * | 1996-03-06 | 1997-10-20 | Балмасов Григорий Федорович | Method of recovering rhenium from nitrate-sulfate solutions |
| RU2294391C1 (en) * | 2005-06-03 | 2007-02-27 | Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева | Method of extraction of rhenium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014122058A (en) | 2015-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2013360015B2 (en) | A process, method and plant for recovering scandium | |
| CN104498714B (en) | Ferrum, aluminum, calcium, the method for titana matter is removed from containing scandium solution separates | |
| TWI468524B (en) | Recovery of vanadium and tungsten from waste selective catalytic reduction catalyst | |
| EA201790894A1 (en) | METHOD OF METAL EXTRACTION BY MEANS OF SORPTION LEACHING IN WET SOLID MATERIALS | |
| CN105970007B (en) | A kind of method that association rhenium resource is reclaimed in the poor resin from sandstone-type uranium mineralization with respect ground dipping uranium extracting process | |
| RU2669737C1 (en) | Method for preparation of scandium oxide from scandium-containing concentrates | |
| CN107519948B (en) | A kind of compound amine-based weakly basic anion exchange resin and method for recovering rhenium from arsenic sulfide slag leaching solution | |
| CN105087933A (en) | Method for separating vanadium and chromium from vanadium and chromium mixed solution | |
| RU2571991C1 (en) | Method of rhenium extracting from molybdenum containing solutions | |
| JP3303066B2 (en) | How to purify scandium | |
| RU2421532C1 (en) | Procedure for extraction of rhenium from dead catalyst on supporters out of aluminium oxide containing platinum metals and rhenium | |
| US2945743A (en) | Process for purifying impure rhenium-bearing solutions by ion exchange | |
| CN113564389A (en) | A method for recovering rhenium from molybdenum smelting waste acid by utilizing secondary amine impregnating resin | |
| RU2096333C1 (en) | Method of separation of rhenium and molybdenum by low-base anionite of porous structure | |
| RU2294392C1 (en) | Method of extraction of rhenium from the solutions | |
| RU2627838C1 (en) | Method of extracting rhenium from uranium solutions | |
| RU2427535C1 (en) | Method of extracting rhenium from molybdenum-containing solutions | |
| RU2573853C2 (en) | Sorption extraction and separation of rhodium and ruthenium | |
| RU2684663C1 (en) | Method of producing scandium concentrate from scandium-containing solution | |
| RU2523892C2 (en) | Method of extracting rhenium from uranium-containing solutions | |
| RU2258756C2 (en) | Rhenium desorption method | |
| RU2557866C1 (en) | Method of extracting gold from alkaline cyanide solutions | |
| RU2710615C1 (en) | Method of sorption extraction of rhenium from aqueous solutions | |
| RU2352655C1 (en) | Method of nickel extraction form ores | |
| RU2306260C1 (en) | Method of separating rhenium and molybdenum |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190531 |