RU2570467C2 - Method of purifying waste water from fluorine - Google Patents
Method of purifying waste water from fluorine Download PDFInfo
- Publication number
- RU2570467C2 RU2570467C2 RU2014115390/05A RU2014115390A RU2570467C2 RU 2570467 C2 RU2570467 C2 RU 2570467C2 RU 2014115390/05 A RU2014115390/05 A RU 2014115390/05A RU 2014115390 A RU2014115390 A RU 2014115390A RU 2570467 C2 RU2570467 C2 RU 2570467C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- calcium
- wastewater
- waste water
- lime
- Prior art date
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 23
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 19
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 14
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 12
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- -1 sodium fluorosilicate Chemical compound 0.000 abstract description 11
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 abstract description 7
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 abstract description 7
- 239000004571 lime Substances 0.000 abstract description 7
- 239000008267 milk Substances 0.000 abstract description 7
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 abstract description 7
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 abstract description 7
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 abstract 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical class [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам очистки фторсодержащих сточных вод и может быть использовано в предприятиях по производству экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК) и фторосиликата натрия (ФСН) на основе фторокремниевой кислоты (ФКК).The invention relates to methods for purification of fluorine-containing wastewater and can be used in enterprises for the production of extraction phosphoric acid (EPC) and sodium fluorosilicate (FSN) based on fluorosilicic acid (FCC).
Известен способ удаления фтора из фторсодержащих растворов [патент РФ №20426261, кл. C01F 1/22, С01В 33/10, опубл. 27.08.1995], включающий обработку раствора кальцийсодержащим реагентом крупностью частиц 5-15 мкм, при этом в качестве реагента используют карбонат кальция в количестве, обеспечивающем массовое соотношение кальция и фтора, равном (1-1,8):1. Карбонат кальция предварительно нагревают до 100-400°С путем импульсного истирания. Способ позволяет с высокой степенью очистить фторсодержащие стоки производства криолита.A known method of removing fluorine from fluorine-containing solutions [RF patent No. 20426261, class. C01F 1/22, СВВ 33/10, publ. 08/27/1995], including the treatment of the solution with a calcium-containing reagent with a particle size of 5-15 microns, while calcium carbonate is used as a reagent in an amount providing a mass ratio of calcium and fluorine equal to (1-1.8): 1. Calcium carbonate is preheated to 100-400 ° C by pulse abrasion. The method allows a high degree of purification of fluorine-containing effluents from the production of cryolite.
Однако данный способ малоэффективен для очистки фторсодержащих стоков производства фторосиликата (кремнефторида) натрия (ФСН), которые содержат растворенные соединения натрия.However, this method is ineffective for the purification of fluorine-containing effluents from the production of sodium fluorosilicate (cremnefluoride) (FSN), which contain dissolved sodium compounds.
Известен способ очистки сточных вод от фтора [А.с. СССР №550346, кл. С02С 5/02, опубл. 15.03.1977] путем ввода на первой стадии известкового молока (ИМ) в качестве кальцийсодержащего реагента, на второй стадии смесь жидкого стекла и сернокислого алюминия в качестве адсорбента. Способ позволяет упростить и удешевить процесс, а также расширить ассортимент адсорбентов. Очищенные стоки содержат 0,8-1,3 мг/л фтора.A known method of wastewater treatment from fluorine [A.S. USSR No. 550346, cl. С02С 5/02, publ. 03/15/1977] by entering in the first stage of milk of lime (IM) as a calcium-containing reagent, in the second stage a mixture of water glass and aluminum sulfate as an adsorbent. The method allows to simplify and reduce the cost of the process, as well as expand the range of adsorbents. Purified effluents contain 0.8-1.3 mg / l of fluorine.
Известен способ очистки сточных вод от фтора [А.с. СССР №742390, кл. С02С 5/00, опубл. 25.06.1980] путем обработки их известковым молоком, разделения жидкой и твердой фаз отстаиванием, введения смеси растворов сернокислого алюминия и жидкого стекла в жидкую фазу при электрообработке последней при плотности тока 0,8-2,4 А/дм2. Способ позволяет значительно сократить продолжительность процесса.A known method of wastewater treatment from fluorine [A.S. USSR No. 742390, class С02С 5/00, publ. 06/25/1980] by treating them with milk of lime, separating the liquid and solid phases by settling, introducing a mixture of solutions of aluminum sulfate and liquid glass into the liquid phase during electrical treatment of the latter at a current density of 0.8-2.4 A / dm 2 . The method can significantly reduce the duration of the process.
Известен способ очистки сточных вод от ионов фтора [А.с. СССР №1393802, кл. C02F 1/58, опубл. 07.05.1988], включающий обработку гидроксидом кальция до рН 11-12, коагулянтом - солью алюминия и флокулянтом с последующим отстаиванием и отделением осадка. Флокулянт вводят в количестве 0,8-1,2 кг/м3 сточных вод. Способ позволяет уменьшить объем осадка, снизить остаточное содержание фтора в очищенной воде.A known method of wastewater treatment from fluoride ions [A.S. USSR No. 1393802, cl. C02F 1/58, publ. 05/07/1988], including treatment with calcium hydroxide to pH 11-12, coagulant - aluminum salt and flocculant, followed by sedimentation and separation of the precipitate. The flocculant is introduced in an amount of 0.8-1.2 kg / m 3 waste water. The method allows to reduce the volume of sediment, to reduce the residual fluorine content in purified water.
Недостатком известных способов является их низкая эффективность при очистке от фтора сточных вод, содержащих соединения натрия.A disadvantage of the known methods is their low efficiency in the purification of fluorine from wastewater containing sodium compounds.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки сточных вод от фтора [А.с. СССР №1682321, кл. C02F 1/28, опубл. 07.10.1991], включающий обработку известковым молоком до рН 8-11, доочистку адсорбентом с последующим разделением жидкой и твердой фаз, при этом в качестве адсорбента используют водорастворимые фториды титана. Способ позволяет повысить степень очистки стоков от фтора.Closest to the proposed technical essence and the achieved result is a method of wastewater treatment from fluorine [A.S. USSR No. 1682321, class C02F 1/28, publ. 10/07/1991], including treatment with milk of lime to pH 8-11, post-treatment with adsorbent, followed by separation of the liquid and solid phases, while water-soluble titanium fluorides are used as adsorbent. The method allows to increase the degree of purification of effluents from fluorine.
Недостатком известного способа является его малая эффективность при очистке сточных вод производства фторосиликата натрия.The disadvantage of this method is its low efficiency in the treatment of wastewater production of sodium fluorosilicate.
Цель изобретения - повышение эффективности очистки от фтора сточных вод производства фторосиликата натрия, содержащих примеси фтора и соединения натрия.The purpose of the invention is to increase the efficiency of wastewater treatment from the production of sodium fluorosilicate containing fluorine impurities and sodium compounds.
Поставленная цель достигается в предлагаемом способе очистки сточных вод от фтора путем обработки их известковым молоком до рН 9-11, последующего разделения жидкой и твердой фаз отстаиванием и фильтрацией, при этом обработку сточных вод ведут в присутствии сульфата или хлорида кальции, или фосфогипса - отхода производства экстракционной фосфорной кислоты, взятого в количестве, обеспечивающем массовое соотношение кальция и фтора, равном (0,3-0,6):1.The goal is achieved in the proposed method for treating wastewater from fluorine by treating it with milk of lime to pH 9-11, subsequent separation of the liquid and solid phases by settling and filtering, while the wastewater is treated in the presence of calcium sulfate or chloride, or phosphogypsum - waste production extraction phosphoric acid, taken in an amount providing a mass ratio of calcium and fluorine equal to (0.3-0.6): 1.
Сущность изобретения состоит в следующем. The invention consists in the following.
Сточные воды производства ФСН содовым методом представляют собой маточные растворы с показателем рН 1,5-3,0, содержащие фторокремниевую кислоту H2SiF6 и растворенный фторосиликат натрия Na2SiF6. Общее содержание фтористых соединений в сточных водах ФСН составляет 8-10 г/л в пересчете на 100% F, в том числе 2,2-2,8 г/л H2SiF6 и 10-13 г/л Na2SiF6 или 2,4-3,1 г/л в пересчете на ион натрия Na+.Wastewater from the production of FSN by the soda method is a mother liquor with a pH of 1.5-3.0, containing fluorosilicic acid H 2 SiF 6 and dissolved sodium fluorosilicate Na 2 SiF 6 . The total fluoride content in the wastewater of the FCF is 8-10 g / l in terms of 100% F, including 2.2-2.8 g / l of H 2 SiF 6 and 10-13 g / l of Na 2 SiF 6 or 2.4-3.1 g / l in terms of sodium ion Na + .
Многолетняя производственная эксплуатация установок по нейтрализации сточных вод производства фторосиликата натрия известковым молоком и проведенные лабораторные исследования показывают резкое отрицательное влияние присутствия ионов натрия на процесс очистки данных сточных вод от фтора. Изучение влияния ионов натрия на процесс очистки фторсодержащих стоков производства фторосиликата натрия известковым молоком проводили на модельных растворах, приготовленных растворением в дистиллированной воде расчетных количеств фторокремниевой кислоты и ФСН. Модельные растворы содержат около 10 г/л фтористых соединений в пересчете на 100% F и от 0 до 3,1 г/л соединения натрия в пересчете на ион натрия Na+. Очистку от фтора полученных модельных растворов производства ФСН осуществляли обработкой 10%-ным известковым молоком до достижения рН 10,0, отделением полученного осадка. Результаты собственных исследований представлены в таблице 1.The long-term production operation of wastewater neutralization plants for the production of sodium fluorosilicate of lime milk and laboratory studies have shown a sharp negative effect of the presence of sodium ions on the process of treating wastewater from fluorine. A study of the influence of sodium ions on the cleaning process of fluorine-containing effluents from the production of sodium fluorosilicate with lime milk was carried out on model solutions prepared by dissolving the calculated amounts of fluorosilicic acid and FSN in distilled water. Model solutions contain about 10 g / l of fluoride compounds in terms of 100% F and from 0 to 3.1 g / l of sodium compound in terms of sodium ion Na + . Purification of the obtained model solutions of FSN production from fluorine was carried out by treatment with 10% milk of lime to reach a pH of 10.0, and separating the resulting precipitate. The results of our own research are presented in table 1.
Результаты исследований показывают низкую эффективность очистки от фтора сточных вод производства ФСН известковым молоком, присутствие ионов натрия в стоках приводит к увеличению остаточного содержания фтора в очищенных стоках более чем 20 раз.The research results show a low efficiency of purification of fluorine from sewage from FSF by lime milk, the presence of sodium ions in the effluent leads to an increase in the residual fluorine content in the treated effluent by more than 20 times.
Нами предложено провести очистку фтор- и натрийсодержащих сточных вод известковым молоком в присутствии сульфата или хлорида кальции, или фосфогипса, взятого в количестве, обеспечивающем массовое соотношение кальция и фтора, равном (0,3-0,6):1.We proposed to purify fluorine and sodium wastewater with lime milk in the presence of calcium sulfate or chloride, or phosphogypsum, taken in an amount that provides a mass ratio of calcium and fluorine equal to (0.3-0.6): 1.
Способ проиллюстрирован следующими примерами. Целесообразность выбранных пределов показателей процесса представлена в таблице 2.The method is illustrated by the following examples. The feasibility of the selected limits of the process indicators is presented in table 2.
Пример 1. Опыты по очистке фторсодержащих сточных вод проводили при комнатной температуре на установке, состоящей из реактора, оборудованного перемешивающим устройством и рН - метром. В реактор загружали 100 г сточных вод производства фторосиликата натрия. Состав стоков: показатель рН 1,8, содержание фтористых соединений 10,0 г/л в пересчете на 100% F, в том числе 12 г/л Na2SiF6 или 2,9 г/л в пересчете на Na+. Количество фтора, вводимого со стоками, составило 1,0 г. Далее при перемешивании к стокам добавили 1,5 г сульфата кальция CaSO4 и 17,2 г 10%-ной суспензии известкового молока до достижения рН реакционной смеси 10. Расход сульфата кальция составил 1,5 г или 0,44 г в пересчете на кальций, при этом массовое соотношение кальция и фтора равно 0,44:1. Полученную суспензию перемешивали в течение 60 минут, далее отстаивали и отделили твердую фазу фильтрованием. Получили очищенные стоки, содержащие 0,01 г/л фтора. Степень очистки от фтора 99,9%.Example 1. Experiments on the purification of fluorine-containing wastewater were carried out at room temperature in a facility consisting of a reactor equipped with a mixing device and a pH meter. 100 g of sodium fluorosilicate production wastewater was charged into the reactor. The composition of the effluents: pH 1.8, the fluoride content of 10.0 g / l in terms of 100% F, including 12 g / l of Na 2 SiF 6 or 2.9 g / l in terms of Na + . The amount of fluorine introduced with the effluent was 1.0 g. Then, with stirring, 1.5 g of calcium sulfate CaSO 4 and 17.2 g of a 10% suspension of milk of lime were added to the effluent until the pH of the reaction mixture reached 10. The consumption of calcium sulfate was 1.5 g or 0.44 g in terms of calcium, while the mass ratio of calcium and fluorine is 0.44: 1. The resulting suspension was stirred for 60 minutes, then settled and the solid phase was separated by filtration. Got purified effluents containing 0.01 g / l of fluorine. The degree of purification from fluorine is 99.9%.
Пример 2. В аналогичных условиях примера 1 проводят очистку сточных вод производства ФСН известковым молоком в присутствии хлорида кальция. К 100 г стоков добавили 1,0 г хлорида кальция. Расход хлорида кальция составил 0,36 г в пересчете на кальций, массовое соотношение кальция и фтора равно 0,36:1. Получили очищенные стоки, содержащие 0,01 г/л фтора. Степень очистки от фтора 99,9%.Example 2. Under similar conditions of example 1, wastewater is produced by production of FSF with lime milk in the presence of calcium chloride. 1.0 g of calcium chloride was added to 100 g of effluent. The consumption of calcium chloride was 0.36 g in terms of calcium, the mass ratio of calcium and fluorine is 0.36: 1. Got purified effluents containing 0.01 g / l of fluorine. The degree of purification from fluorine is 99.9%.
Пример 3. В аналогичных условиях примера 1 проводят очистку сточных вод производства ФСН известковым молоком в присутствии фосфогипса - отхода производства экстракционной фосфорной кислоты. Фосфогипс в основном (85-95%) состоит из сульфата кальция CaSO4, а также содержит примеси диоксида кремния, фосфатов и фтористых соединений. Расход фосфогипса составил 2,0 г или 0,47 г в пересчете на кальций, массовое соотношение Ca:F равно 0,47:1. Получили очищенные стоки, содержащие 0,01 г/л фтора. Степень очистки от фтора 99,9%.Example 3. Under similar conditions of example 1, wastewater is treated with FSH by lime milk in the presence of phosphogypsum - a waste product from the extraction of phosphoric acid. Phosphogypsum mainly (85-95%) consists of calcium sulfate CaSO 4 , and also contains impurities of silicon dioxide, phosphates and fluoride compounds. The consumption of phosphogypsum was 2.0 g or 0.47 g in terms of calcium, the mass ratio of Ca: F is 0.47: 1. Got purified effluents containing 0.01 g / l of fluorine. The degree of purification from fluorine is 99.9%.
Снижение расхода кальцийсодержащего реагента - сульфата, хлорида кальция или фосфогипса, обеспечивающего массовое соотношение кальция и фтора менее 0,3:1, приводит к уменьшению степени очистки стоков от фтора. Повышение расхода сульфата или хлорида кальция, или фосфогипса, обеспечивающего массовое соотношение Ca:F более 0,6:1, приводит к перерасходу реагента.Reducing the consumption of calcium-containing reagent - sulfate, calcium chloride or phosphogypsum, providing a mass ratio of calcium and fluorine of less than 0.3: 1, reduces the degree of purification of effluents from fluorine. An increase in the consumption of sulfate or calcium chloride, or phosphogypsum, providing a mass ratio of Ca: F of more than 0.6: 1, leads to an overuse of the reagent.
Очистка фторсодержащих сточных вод производства фторосиликата натрия, содержащих ионы натрия, известковым молоком до рН 9-11 в присутствии сульфата или хлорида кальция, или фосфогипса, взятого в количестве, обеспечивающем массовое соотношение кальция и фтора, равном (0,3-0,6):1, обеспечивает эффективную очистку сточных вод от фтора. Ведение процесса очистки фторсодержащих стоков в присутствии сульфата, хлорида кальция или фосфогипса обеспечивает также значительную экономию известкового молока (до 40%).Purification of fluorine-containing wastewater from the production of sodium fluorosilicate containing sodium ions with milk of lime to pH 9-11 in the presence of calcium sulfate or chloride, or phosphogypsum, taken in an amount providing a mass ratio of calcium and fluorine equal to (0.3-0.6) : 1, provides effective wastewater treatment from fluoride. The process of cleaning fluorine-containing effluents in the presence of sulfate, calcium chloride or phosphogypsum also provides significant savings of milk of lime (up to 40%).
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014115390/05A RU2570467C2 (en) | 2014-04-16 | 2014-04-16 | Method of purifying waste water from fluorine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014115390/05A RU2570467C2 (en) | 2014-04-16 | 2014-04-16 | Method of purifying waste water from fluorine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014115390A RU2014115390A (en) | 2015-10-27 |
| RU2570467C2 true RU2570467C2 (en) | 2015-12-10 |
Family
ID=54362560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014115390/05A RU2570467C2 (en) | 2014-04-16 | 2014-04-16 | Method of purifying waste water from fluorine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2570467C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2829870C1 (en) * | 2023-12-26 | 2024-11-07 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of purifying waste water from fluorides |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1096236A1 (en) * | 1982-09-02 | 1984-06-07 | Череповецкое производственное объединение "Аммофос" | Method for purifying waste liquors contaning fluorides and ammonia |
| US5403495A (en) * | 1992-03-13 | 1995-04-04 | Tetra Technologies, Inc. | Fluoride removal system |
| JPH1057970A (en) * | 1996-08-19 | 1998-03-03 | Japan Organo Co Ltd | Fluorine-containing waste water treating device and its treatment |
| JP3473472B2 (en) * | 1999-02-05 | 2003-12-02 | 栗田工業株式会社 | Treatment method for fluorine-containing water |
| RU2285668C2 (en) * | 2000-07-27 | 2006-10-20 | Джемко Инк. | Method and material for treatment of the fluorine compound |
-
2014
- 2014-04-16 RU RU2014115390/05A patent/RU2570467C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1096236A1 (en) * | 1982-09-02 | 1984-06-07 | Череповецкое производственное объединение "Аммофос" | Method for purifying waste liquors contaning fluorides and ammonia |
| US5403495A (en) * | 1992-03-13 | 1995-04-04 | Tetra Technologies, Inc. | Fluoride removal system |
| JPH1057970A (en) * | 1996-08-19 | 1998-03-03 | Japan Organo Co Ltd | Fluorine-containing waste water treating device and its treatment |
| JP3473472B2 (en) * | 1999-02-05 | 2003-12-02 | 栗田工業株式会社 | Treatment method for fluorine-containing water |
| RU2285668C2 (en) * | 2000-07-27 | 2006-10-20 | Джемко Инк. | Method and material for treatment of the fluorine compound |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2829870C1 (en) * | 2023-12-26 | 2024-11-07 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of purifying waste water from fluorides |
| RU2837084C1 (en) * | 2024-09-26 | 2025-03-25 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет императрицы Екатерины II" | Method of purifying waste water from fluorine |
| RU2845781C1 (en) * | 2025-02-25 | 2025-08-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И.Менделеева (РХТУ им. Д.И.Менделеева) | Method for defluorination of waste water |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014115390A (en) | 2015-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3007906C (en) | Process for producing a phosphorus product from wastewater | |
| MX2014002082A (en) | Treatment of phosphate-containing wastewater with fluorosilicate and phosphate recovery. | |
| CN102001774A (en) | Alkaline high-calcium wastewater decalcification treatment method | |
| EP2792645B1 (en) | Process for removing fluorides from water | |
| JP2018065125A (en) | Method for treating boron-containing water | |
| RU2543160C2 (en) | Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material | |
| JP5794422B2 (en) | Treatment method and treatment apparatus for removing fluorine and harmful substances | |
| US9150440B2 (en) | Method for purification of spent sulfuric acid from titanium dioxide rutile industry | |
| CN103663777A (en) | Method for treating hydrofluoric acid-containing wastewater of factory | |
| KR20150120971A (en) | Method and apparatus for treating borofluoride-containing water | |
| RU2570467C2 (en) | Method of purifying waste water from fluorine | |
| RU2479493C2 (en) | Method of treating waste water | |
| CN104129838A (en) | Settlement method of vanadium mud in leached vanadium liquid | |
| CN106745139A (en) | A kind of processing method of fluorine-containing waste hydrochloric acid | |
| RU2479492C2 (en) | Method of treating waste water | |
| TWI694057B (en) | Method for manufacturing gypsum and method for manufacturing cement composition | |
| CZ305399B6 (en) | Neutralization process of waste rinsing water of stainless steel pickling plants | |
| RU2559489C1 (en) | Method of purifying sewages from sulphate-ions | |
| JP2014184370A (en) | Method for treating fluorine-containing effluent | |
| RU2821799C1 (en) | Method of purifying waste water from fluorides | |
| RU2829870C1 (en) | Method of purifying waste water from fluorides | |
| CN106698372A (en) | Wet-process phosphoric acid defluorination method | |
| JP6142376B2 (en) | Manufacturing method of water purification material | |
| CN211712837U (en) | System for removing sulfate in water and water treatment system comprising same | |
| JPS62294496A (en) | Treatment of drainage by activated sludge process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170417 |