RU2565769C1 - Method of obtaining 1,2-dibutoxybenzene - Google Patents
Method of obtaining 1,2-dibutoxybenzene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2565769C1 RU2565769C1 RU2015100694/04A RU2015100694A RU2565769C1 RU 2565769 C1 RU2565769 C1 RU 2565769C1 RU 2015100694/04 A RU2015100694/04 A RU 2015100694/04A RU 2015100694 A RU2015100694 A RU 2015100694A RU 2565769 C1 RU2565769 C1 RU 2565769C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- dibutoxybenzene
- temperature
- hours
- potassium hydroxide
- Prior art date
Links
- GHKFGRVGAQYZNT-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibutoxybenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1OCCCC GHKFGRVGAQYZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 59
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 9
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 3
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 abstract 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkyl aromatic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZYDOKBVZJLQCK-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OCC QZYDOKBVZJLQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BZVCUDFTTWZWPF-UHFFFAOYSA-M potassium;ethane-1,2-diol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].OCCO BZVCUDFTTWZWPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения 1,2-дибутоксибензола ароматического стабилизатора химстойкости модифицированных порохов.The invention relates to a method for producing 1,2-dibutoxybenzene aromatic chemical stability stabilizer of modified powders.
Известен способ получения 1,2-диалкоксибензолов О-алкилированием фенолов с использованием алкилиодидов в кипящем растворе с безводным углекислым калием в диметилформамиде в течение 26 часов. Выход 1,2-диметоксибензола и 1,2-диэтоксибензола составляет 91,5%. Данные по синтезу 1,2-дибутоксибензола отсутствуют [Brieger J., Hachey D., Nestrier Т. Convenient O-alkylation of phenols. "J Chem. and Eng-ng Data", 1968, 13, №4, pp. 581-582].A known method for producing 1,2-dialkoxybenzenes by O-alkylation of phenols using alkyl iodides in a boiling solution with anhydrous potassium carbonate in dimethylformamide for 26 hours. The yield of 1,2-dimethoxybenzene and 1,2-diethoxybenzene is 91.5%. There are no data on the synthesis of 1,2-dibutoxybenzene [Brieger J., Hachey D., Nestrier T. Convenient O-alkylation of phenols. "J Chem. And Eng-ng Data", 1968, 13, No. 4, pp. 581-582].
Известен способ получения аралкиловых и алкиловых эфиров фенолов [Merger, Franz, Towae, Friedrich, Schroff, Ludwig. Verfahren zur Herstellung von Aralkyl- und Alkyl-phenoläthern (BASF AG), заявка ФРГ, Кл. C07C 43/20, C07C 41/00, №2729031, заявл. 28.06.77, опубл. 18.01.79.] обработкой двухатомного фенола алкилкарбонатом формулы (RO)2CO. Реакцию проводят при температуре 140…180°C и повышенном давлении. В качестве растворителей применяют ароматические углеводороды, их хлорпроизводные, алифатические или алкилароматические простые эфиры, циклические эфиры (тетрагидрофуран, диоксан), алканы ≥С7, циклоалканы, смеси углеводородов с температурой кипения 70…190°C; количество растворителя 1-20 масс. частей на 1 масс. часть двухатомного фенола. В качестве катализатора применяют третичные амины. Выход эфиров составляет 98…100%. Данные по синтезу 1,2-дибутоксибензола отсутствуют.A known method of producing aralkyl and alkyl ethers of phenols [Merger, Franz, Towae, Friedrich, Schroff, Ludwig. Verfahren zur Herstellung von Aralkyl- und Alkyl-phenoläthern (BASF AG), application from Germany, Cl. C07C 43/20, C07C 41/00, No. 2729031, claimed 06.28.77, publ. 01/18/79.] Treatment of the diatomic phenol with an alkyl carbonate of the formula (RO) 2 CO. The reaction is carried out at a temperature of 140 ... 180 ° C and elevated pressure. Aromatic hydrocarbons, their chlorine derivatives, aliphatic or alkyl aromatic ethers, cyclic ethers (tetrahydrofuran, dioxane), alkanes ≥C 7 , cycloalkanes, hydrocarbon mixtures with a boiling point of 70 ... 190 ° C are used as solvents; the amount of solvent 1-20 mass. parts per 1 mass. part of dihydric phenol. As a catalyst, tertiary amines are used. The yield of esters is 98 ... 100%. There are no data on the synthesis of 1,2-dibutoxybenzene.
Способ требует применения сложного автоклавного оборудования и дефицитного сырья.The method requires the use of sophisticated autoclave equipment and scarce raw materials.
Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения 1,2-дибутоксибензола реакцией смеси 1,2-дигидроксибензола с бутилбромидом и гидроокисью калия (мольные соотношения 1:3:3) в этиловом спирте при температуре 75°C в течение 2 часов с выходом 74,77%. Интервал температуры кипения выделенной фракции 1,2-дибутоксибензола составляет 135…138°C при остаточном давлении 1,56 кПа. [Синтез 1,2-дибутоксибензола Wen Rui-ming, Lei Cun-xi, Ding Liang-zhang, Iu Shan-xin (Department of Chemistry, Yiyang Teachers College, Iiyang, 413049, China) Natur. Sci. J.Xiangtan Univ, 2001. 23, №1, с. 76-78].The closest in technical essence to the invention is a method for producing 1,2-dibutoxybenzene by reaction of a mixture of 1,2-dihydroxybenzene with butyl bromide and potassium hydroxide (molar ratios of 1: 3: 3) in ethyl alcohol at a temperature of 75 ° C for 2 hours with a yield 74.77%. The boiling range of the selected fraction of 1,2-dibutoxybenzene is 135 ... 138 ° C at a residual pressure of 1.56 kPa. [Synthesis of 1,2-dibutoxybenzene Wen Rui-ming, Lei Cun-xi, Ding Liang-zhang, Iu Shan-xin (Department of Chemistry, Yiyang Teachers College, Iiyang, 413049, China) Natur. Sci. J. Xiangtan Univ, 2001.23, No. 1, p. 76-78].
В прототипе данные о чистоте продукта (содержание основного вещества (с.о.в.)) отсутствуют. Выход не достаточно высок.In the prototype, data on the purity of the product (the content of the main substance (s.o.v.)) are absent. The output is not high enough.
Одним из требований, предъявляемых ТУ 84-07509103.585-2009 к 1,2-дибутоксибензолу, как компоненту модифицированных порохов, в настоящее время является норма по показателю преломления nD=1,4925…1,4935. Такой показатель преломления имеет продукт с массовой долей основного вещества не менее 98,0%.One of the requirements of TU 84-07509103.585-2009 for 1,2-dibutoxybenzene, as a component of modified powders, is currently the norm for the refractive index n D = 1.4925 ... 1.4935. Such a refractive index has a product with a mass fraction of the main substance of not less than 98.0%.
Технической задачей предлагаемого изобретения является получение 1,2-дибутоксибензола высокой степени чистоты (99,5% и выше), удовлетворяющего комплексу требований ТУ 84-07509103.585-2009, и обеспечение высокого выхода.The technical task of the invention is to obtain 1,2-dibutoxybenzene of high purity (99.5% and above), satisfying the complex requirements of TU 84-07509103.585-2009, and ensuring a high yield.
Технический результат достигается тем, что синтез ведут в атмосфере инертного газа при медленном дозировании раствора гидроокиси калия в этиленгликоле при температуре 95…100°C в течение 3 часов в перемешиваемый раствор 1,2-дибутоксибензола в реагенте-растворителе бромбутане, с последующей выдержкой при температуре 105°C в течение 5 часов при соотношении 1,2-дигидрооксибензол : бутилбромид : гидроокись калия = 1:3:3. Вакуумной фракционной перегонкой при остаточном давлении 1,56 кПа выделяют фракцию с температурой кипения от 132 до 140°C. Выделенную фракцию, имеющую показатель преломления nD выше 1,4935 и с.о.в. в пределах 90,5…96,6%, обрабатывают при перемешивании трехкратным по массе щелочным водно-метанольным раствором гидроокиси калия (BMP) состава 35% гидроокиси калия, 25% воды и 40% метилового спирта в течение 2-5 минут при температуре 35…40°C, отстаивают и отделяют верхний слой 1,2-дибутоксибензола, который освобождают от следов влаги и метилового спирта известными способами, что обеспечивает выход 1,2-дибутоксибензола до 81,3% при с.о.в. 99,5% и выше.The technical result is achieved by the fact that the synthesis is carried out in an inert gas atmosphere at a slow dosage of a solution of potassium hydroxide in ethylene glycol at a temperature of 95 ... 100 ° C for 3 hours in a stirred solution of 1,2-dibutoxybenzene in a reagent-solvent bromobutane, followed by exposure to temperature 105 ° C for 5 hours with a ratio of 1,2-dihydrooxybenzene: butyl bromide: potassium hydroxide = 1: 3: 3. Vacuum fractional distillation at a residual pressure of 1.56 kPa produce a fraction with a boiling point of 132 to 140 ° C. The selected fraction having a refractive index n D above 1.4935 and s.r.o. in the range of 90.5 ... 96.6%, treated with stirring with a triple by weight alkaline aqueous methanol solution of potassium hydroxide (BMP) of 35% potassium hydroxide, 25% water and 40% methyl alcohol for 2-5 minutes at a temperature of 35 ... 40 ° C, defend and separate the upper layer of 1,2-dibutoxybenzene, which is freed from traces of moisture and methyl alcohol by known methods, which provides a yield of 1,2-dibutoxybenzene up to 81.3% at r.o. 99.5% and above.
Сущность изобретения заключается в повышении эффективности процесса синтеза за счет использования в качестве растворителя 1,2-дигидроксибензола реагента - бромбутана, растворителя гидроокиси калия - этиленгликоля, повышенных температур дозировки гидроокиси калия (95…100°C), выдержки реакционной массы (105°C) и дополнительной обработке дистиллята 1,2-бутоксибензола водно-метанольным раствором гидроокиси калия.The essence of the invention is to increase the efficiency of the synthesis process through the use of a solvent of 1,2-dihydroxybenzene reagent - bromobutane, a solvent of potassium hydroxide - ethylene glycol, elevated dosage temperatures of potassium hydroxide (95 ... 100 ° C), holding the reaction mass (105 ° C) and further treating the 1,2-butoxybenzene distillate with an aqueous methanol solution of potassium hydroxide.
Как видно из таблицы 1, температура дозирования 75°C и увеличение продолжительности выдержки реакционной массы от 3 до 8 часов при 100°C обеспечивает увеличение выхода продукта с 39,7% до 43,78% при с.о.в. до очистки 89,12% и 93,4% соответственно (пример 1-3).As can be seen from table 1, the dosing temperature of 75 ° C and the increase in the duration of exposure of the reaction mass from 3 to 8 hours at 100 ° C provides an increase in the yield of the product from 39.7% to 43.78% at rh before purification, 89.12% and 93.4%, respectively (example 1-3).
Повышение температуры дозирования до 95…100°C, продолжительности дозирования до 3 часов и выдержки при 105°C до 5 часов (примеры 4-8) позволяют поднять выход до 81,3% при с.о.в. неочищенного продукта до 98,15%).Raising the dosing temperature to 95 ... 100 ° C, the duration of dosing up to 3 hours and holding at 105 ° C for up to 5 hours (examples 4-8) allow to increase the yield to 81.3% at r.p. crude product up to 98.15%).
Повышение продолжительности выдержки при 105°C до 7 часов приводит к снижению выхода до 76,7% (пример 7), поэтому продолжительность выдержки в 5 часов при 105°C является оптимальной.Increasing the exposure time at 105 ° C to 7 hours leads to a decrease in the yield to 76.7% (Example 7), therefore, the exposure time of 5 hours at 105 ° C is optimal.
Снижение соотношения 1,2-дигидроксибензол : бромбутан : гидроокись калия с 1:3:3 до 1:2,8:2,8 приводит к снижению с.о.в. неочищенного продукта до 95,14% (пример 9).A decrease in the ratio of 1,2-dihydroxybenzene: bromobutane: potassium hydroxide from 1: 3: 3 to 1: 2.8: 2.8 leads to a decrease in the r.o. the crude product to 95.14% (example 9).
Примеры 1-9 таблицы 1 показывают, что обработка одной массовой части вакуумного дистиллята фракции 1,2-дибутоксибензола с температурой кипения от 132 до 140°C при остаточном давлении 1,56 кПа двумя, тремя и четырьмя массовыми частями BMP позволяет повысить с.о.в. по спектру газожидкостной хроматографии (ГЖХ) до 99,91% (пример 8). Как следует из таблицы 1, соотношение 1,2-дибутоксибензол : BMP = 1:3 при щелочной обработке является достаточным для обеспечения чистоты продукта не менее 99,6%. Определение основного вещества проводили на хроматографе «Кристаллюкс-4000» с детектором по теплопроводности. Разделение образцов 1,2-дибутоксибензола проводили на хроматоне N-AW-НМДС зернения 0,25-0,315 мкм, покрытом 5% силикона SB-30, количественные расчеты проводили методом нормализации площади пиков с калибровочным коэффициентом, равным единице.Examples 1-9 of table 1 show that the processing of one mass part of the vacuum distillate fraction of 1,2-dibutoxybenzene with a boiling point of 132 to 140 ° C with a residual pressure of 1.56 kPa two, three and four mass parts of BMP can increase the average .at. the spectrum of gas-liquid chromatography (GLC) to 99.91% (example 8). As follows from table 1, the ratio of 1,2-dibutoxybenzene: BMP = 1: 3 during alkaline treatment is sufficient to ensure a product purity of at least 99.6%. The determination of the basic substance was carried out on a Kristallux-4000 chromatograph with a thermal conductivity detector. Samples of 1,2-dibutoxybenzene were separated on an N-AW-NMDS chromaton with a grain size of 0.25-0.315 μm coated with 5% SB-30 silicone; quantitative calculations were performed by normalizing the peak area with a calibration coefficient equal to unity.
Представленные в таблице 1 данные показывают, что поставленная задача изобретения решается (пример 8) при использовании в качестве реагента-растворителя 1,2-дигидроксибензола бромбутана и дозировании в него в атмосфере инертного газа раствора гидроокиси калия в этиленгликоле при температуре 95…100°C с выдержкой реакционной массы при перемешивании в течение 5 часов при 105°C, выделении вакуумной дистилляцией при остаточном давлении 1,56 кПа фракции в интервале температур кипения 132…140°C, ее обработкой тремя массовыми частями BMP, отделения верхнего слоя, промывке его водой и сушке известными методами. Это приводит к повышению выхода до 81,3% и с.о.в. по спектру ГЖХ до 99,86% (пример 8). Полученный 1,2-дибутоксибензол удовлетворяет требованиям ТУ 84-07509103.585-2009.The data presented in table 1 show that the task of the invention is solved (example 8) by using 1,2-dihydroxybenzene bromobutane as a solvent reagent and dosing a solution of potassium hydroxide in ethylene glycol in an inert gas atmosphere at a temperature of 95 ... 100 ° C s exposure of the reaction mass with stirring for 5 hours at 105 ° C, separation by vacuum distillation at a residual pressure of 1.56 kPa of the fraction in the boiling range of 132 ... 140 ° C, its processing with three mass parts of BMP, separation of the upper th layer, washing it with water and drying by known methods. This leads to an increase in yield to 81.3% and s.o.v. on the GLC spectrum up to 99.86% (example 8). The obtained 1,2-dibutoxybenzene meets the requirements of TU 84-07509103.585-2009.
Пример 1. В реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой, обратным холодильником и термометром, продутый аргоном или азотом, загружают 224 г бромбутана (1,64М) и 60 г 1,2-дигидроксибензола (0,545М). Реакционную массу нагревают при перемешивании до температуры 75°C и начинают дозировку раствора гидроокиси калия 91,6 г (1,64М) в 224 г этиленгликоля в течение 2 часов. После завершения дозировки температуру реакционной массы в реакторе поднимают до 100°C и дают выдержку в течение 3 часов. После выдержки реакционную массу охлаждают, фильтрацией отделяет бромистый калий, из фильтрата в делительном сосуде отделяют верхний слой, который перегоняют в вакууме, выделяя фракцию с температурой кипения в интервале 132…140°C при остаточном давлении 1,56 кПа. Содержание 1,2-дигидроксибензола по спектру ГЖХ 89,12%. Полученную фракцию 1,2-дибутоксибензола делят на три равные массовые части и обрабатывают каждую BMP при соотношении 1:2; 1:3; 1:4 соответственно. Состав BMP : 35% гидроокиси калия, 25% воды дистиллированной, 40% метилового спирта. Температура обработки 35…40°C при перемешивании в течение 2-5 минут. В делительном сосуде отделяют верхний слой и сушат вакуумированием при остаточном давлении 1,19…1,56 кПа и температуре 40…60°C. Содержание основного вещества в образцах 1,2-дибутоксибензола по спектру ГЖХ составило 95,45%; 98,35%; 99,63%. Выход продукта 39,75%.Example 1. In a 1 liter reactor equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer, purged with argon or nitrogen, 224 g of bromobutane (1.64 M) and 60 g of 1,2-dihydroxybenzene (0.545 M) were charged. The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 75 ° C and the dosage of a solution of potassium hydroxide 91.6 g (1.64 M) in 224 g of ethylene glycol is started for 2 hours. After completion of the dosage, the temperature of the reaction mixture in the reactor was raised to 100 ° C and held for 3 hours. After exposure, the reaction mass is cooled, potassium bromide is separated by filtration, the upper layer is separated from the filtrate in a dividing vessel, which is distilled in vacuum, isolating a fraction with a boiling point in the range 132 ... 140 ° C at a residual pressure of 1.56 kPa. The content of 1,2-dihydroxybenzene in the GLC spectrum was 89.12%. The obtained fraction of 1,2-dibutoxybenzene is divided into three equal mass parts and each BMP is treated at a ratio of 1: 2; 1: 3; 1: 4 respectively. Composition of BMP: 35% potassium hydroxide, 25% distilled water, 40% methyl alcohol. Processing temperature 35 ... 40 ° C with stirring for 2-5 minutes. In the dividing vessel, the upper layer is separated and dried by vacuum at a residual pressure of 1.19 ... 1.56 kPa and a temperature of 40 ... 60 ° C. The content of the main substance in samples of 1,2-dibutoxybenzene by the GLC spectrum was 95.45%; 98.35%; 99.63%. The yield of 39.75%.
Пример 2. Аналогично примеру 1. Время выдержки реакционной смеси при температуре 100°C 6 часов. Выход продукта 40,65%. Содержание 1,2-дибутоксибензола в очищенном дистилляте 99,31%.Example 2. Analogously to example 1. The exposure time of the reaction mixture at a temperature of 100 ° C for 6 hours. The yield of 40.65%. The content of 1,2-dibutoxybenzene in the purified distillate is 99.31%.
Пример 3. Аналогично примеру 1. Время дозирования раствора гидроокиси калия 2,5 часа, время выдержки реакционной смеси при температуре 100°C 8 часов. Выход продукта 43,78%. Содержание 1,2-дибутоксибензола в очищенном дистилляте 99,59%.Example 3. Analogously to example 1. The dosing time of the potassium hydroxide solution is 2.5 hours, the exposure time of the reaction mixture at a temperature of 100 ° C for 8 hours. The yield of 43.78%. The content of 1,2-dibutoxybenzene in the purified distillate is 99.59%.
Пример 4. Аналогично примеру 1. Время дозирования раствора гидроокиси калия при температуре 95…100°C 1,5 часа. Время выдержки реакционной смеси при температуре 105°C 3 часа. Выход продукта 62,2%. Содержание 1,2-дибутоксибензола в очищенном дистилляте 99,30%.Example 4. Analogously to example 1. The dosing time of a solution of potassium hydroxide at a temperature of 95 ... 100 ° C for 1.5 hours. The exposure time of the reaction mixture at a temperature of 105 ° C for 3 hours. The yield of 62.2%. The content of 1,2-dibutoxybenzene in the purified distillate is 99.30%.
Пример 5. Аналогично примеру 1. Время дозирования раствора гидроокиси калия при температуре 95…100°C 2 часа. Время выдержки реакционной смеси при температуре 105°C 3 часа. Выход продукта 70,3%. Содержание 1,2-дибутоксибензола в очищенном дистилляте 99,70%.Example 5. Analogously to example 1. The dosing time of a solution of potassium hydroxide at a temperature of 95 ... 100 ° C for 2 hours. The exposure time of the reaction mixture at a temperature of 105 ° C for 3 hours. The yield of 70.3%. The content of 1,2-dibutoxybenzene in the purified distillate is 99.70%.
Пример 6. Аналогично примеру 1. Время дозирования раствора гидроокиси калия при температуре 95…100°C 2,5 часа. Время выдержки реакционной смеси при температуре 105°С 5,5 часа. Выход продукта 79,3%. Содержание 1,2-дибутоксибензола в очищенном дистилляте 99,83%.Example 6. Analogously to example 1. The dosing time of a solution of potassium hydroxide at a temperature of 95 ... 100 ° C for 2.5 hours. The exposure time of the reaction mixture at a temperature of 105 ° C for 5.5 hours. The product yield of 79.3%. The content of 1,2-dibutoxybenzene in the purified distillate is 99.83%.
Пример 7. Аналогично примеру 1. Время дозирования раствора гидроокиси калия при температуре 95…100°C 3 часа. Время выдержки реакционной смеси при температуре 105°C 7 часов. Выход продукта 76,7%. Содержание 1,2-дибутоксибензола в очищенном дистилляте 99,52%.Example 7. Analogously to example 1. The dosing time of a solution of potassium hydroxide at a temperature of 95 ... 100 ° C for 3 hours. The exposure time of the reaction mixture at a temperature of 105 ° C for 7 hours. The product yield is 76.7%. The content of 1,2-dibutoxybenzene in the purified distillate is 99.52%.
Пример 8. Аналогично примеру 1. Время дозирования раствора гидроокиси калия при температуре 95…100°C 3 часа. Время выдержки реакционной смеси при температуре 105°C 5 часов. Выход продукта 81,3%. Содержание 1,2-дибутоксибензола в очищенном дистилляте 99,86%.Example 8. Analogously to example 1. The dosing time of a solution of potassium hydroxide at a temperature of 95 ... 100 ° C for 3 hours. The exposure time of the reaction mixture at a temperature of 105 ° C for 5 hours. The yield of 81.3%. The content of 1,2-dibutoxybenzene in the purified distillate is 99.86%.
Пример 9. Аналогично примеру 8. Соотношение реагентов (1,2-дигидроксибензол : бромбутан : гидроокись калия) 1:2,8:2,8 (моль). Выход продукта 81,16%. Содержание 1,2-дибутоксибензола в очищенном дистилляте 99,63%.Example 9. Analogously to example 8. The ratio of reagents (1,2-dihydroxybenzene: bromobutane: potassium hydroxide) 1: 2.8: 2.8 (mol). Yield 81.16%. The content of 1,2-dibutoxybenzene in the purified distillate is 99.63%.
Таким образом, использование в изобретении в отличии от прототипа в качестве растворителя реагента бромбутана, проведение синтеза при повышенной температуре 105°C и применение щелочной очистки BMP позволяет получать 1,2-дибутоксибензол с выходом до 81,3% и с с.о.в. 99,5% и выше.Thus, the use in the invention, in contrast to the prototype, as a solvent, bromobutane reagent, synthesis at an elevated temperature of 105 ° C and the use of alkaline purification of BMP allows to obtain 1,2-dibutoxybenzene with a yield of up to 81.3% and s.o.v. . 99.5% and above.
Полученный продукт удовлетворяет требованиям ТУ 84-07509103.585-2009.The resulting product meets the requirements of TU 84-07509103.585-2009.
Предложенный способ получения 1,2-дибутоксибензола проверен с положительным результатом в условиях опытно-химического завода АО «НИИПМ».The proposed method for producing 1,2-dibutoxybenzene was tested with a positive result in the conditions of a pilot chemical plant of NIIPM JSC.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015100694/04A RU2565769C1 (en) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Method of obtaining 1,2-dibutoxybenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015100694/04A RU2565769C1 (en) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Method of obtaining 1,2-dibutoxybenzene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2565769C1 true RU2565769C1 (en) | 2015-10-20 |
Family
ID=54327341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015100694/04A RU2565769C1 (en) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Method of obtaining 1,2-dibutoxybenzene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2565769C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU394353A1 (en) * | 1972-02-14 | 1973-08-22 | Ташкентский государственный университет имени В. И. Ленина | Method of producing 2 and 4-benzyl -1, 3-dimethoxybenzenes |
| US6183727B1 (en) * | 1998-05-19 | 2001-02-06 | Arizona Board Of Regents | Use of long-wavelength electromagnetic radiation and photoprotective tumor localizing agents for diagnosis |
-
2015
- 2015-01-12 RU RU2015100694/04A patent/RU2565769C1/en active IP Right Revival
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU394353A1 (en) * | 1972-02-14 | 1973-08-22 | Ташкентский государственный университет имени В. И. Ленина | Method of producing 2 and 4-benzyl -1, 3-dimethoxybenzenes |
| US6183727B1 (en) * | 1998-05-19 | 2001-02-06 | Arizona Board Of Regents | Use of long-wavelength electromagnetic radiation and photoprotective tumor localizing agents for diagnosis |
| US6274729B1 (en) * | 1998-05-19 | 2001-08-14 | Arizona Board Of Regents | Use of long-wavelength electromagnetic radiation and photoprotective tumor localizing agents for diagnosis |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Wen Rui-ming et al, Synthesis of 1,2-Dibutoxy Benzene. Natural Sciece Journal of Xiangtan University, 2001, 23(1), 76-78. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102245554B (en) | Method for purifying acetone | |
| CN102173982B (en) | Method for synthesizing dihydric alcohol single vinyl ether and double vinyl ether | |
| US20250171718A1 (en) | Semiconductor cleaning liquid and method for producing semiconductor cleaning liquid | |
| EP2139844B1 (en) | CONVERSION OF TEREPHTHALIC ACID TO DI-n-BUTYL TEREPHTHALATE | |
| CN101289395B (en) | Method for preparing methyl ethyl carbonate | |
| CN102245553A (en) | Method for purifying acetone | |
| EP2623489A1 (en) | Method for producing ditrimethylolpropane | |
| CN113603576A (en) | Preparation method of methyl pentanone or methyl isoamyl ketone | |
| RU2565769C1 (en) | Method of obtaining 1,2-dibutoxybenzene | |
| US9994596B2 (en) | Process for preparing a composition containing 2-ethylhexyl silicate | |
| CN104211584A (en) | Method for preparing dipropylene glycol methyl ether | |
| CN111215138A (en) | Catalyst and preparation method and application of the catalyst in preparing β-isophorone | |
| KR101929604B1 (en) | Processes for preparing polytrimethylene ether glycol | |
| CN111362974A (en) | Preparation method of fubitavir impurity | |
| JP2011126836A (en) | Method for producing (meth)acrylic acid ester | |
| ES2735435T3 (en) | 3-Glycidyloxypropyltrialkoxysilanes with long chain alkoxy groups, process for production and use | |
| US20170291913A1 (en) | Process for preparing a composition containing 2-propylheptyl silicate | |
| RU2605604C1 (en) | Method of producing 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylethylcarbonate | |
| RU2751696C1 (en) | Method for production of aminosilanes | |
| RU2649404C1 (en) | 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylisopropylcarbonate and the method of its preparation | |
| RU2834052C1 (en) | Method of producing cyclohexene carbonate | |
| TWI592404B (en) | Novel stilbene compounds and methods of making the same | |
| KR101990384B1 (en) | A Method for Producing highly pure Allyl Alcohol and Process system for Producing highly pure Allyl Alcohol | |
| WO2021257717A1 (en) | Method for making bio-based acrylic acid | |
| RU2790822C1 (en) | Method for obtaining 1,1-dialloxyethane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200113 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20201201 |