[go: up one dir, main page]

RU2436561C2 - Изотиазолиноновые биоциды, улучшенные ионами цинка - Google Patents

Изотиазолиноновые биоциды, улучшенные ионами цинка Download PDF

Info

Publication number
RU2436561C2
RU2436561C2 RU2008145035/15A RU2008145035A RU2436561C2 RU 2436561 C2 RU2436561 C2 RU 2436561C2 RU 2008145035/15 A RU2008145035/15 A RU 2008145035/15A RU 2008145035 A RU2008145035 A RU 2008145035A RU 2436561 C2 RU2436561 C2 RU 2436561C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zinc
composition
amount
group
biocide
Prior art date
Application number
RU2008145035/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008145035A (ru
Inventor
Николас Эдвард ТОМПСОН (GB)
Николас Эдвард ТОМПСОН
Малькольм ГРИНХОЛ (GB)
Малькольм ГРИНХОЛ
Фитцджеральд КЛАРК (GB)
Фитцджеральд КЛАРК
Original Assignee
Арч Кемикалз, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38749830&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2436561(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Арч Кемикалз, Инк. filed Critical Арч Кемикалз, Инк.
Publication of RU2008145035A publication Critical patent/RU2008145035A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2436561C2 publication Critical patent/RU2436561C2/ru

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/425—Thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/555—Heterocyclic compounds containing heavy metals, e.g. hemin, hematin, melarsoprol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/24—Heavy metals; Compounds thereof
    • A61K33/30—Zinc; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области медицины, в частности к противомикробным композициям. Противомикробная композиция, содержащая (а), по меньшей мере, один изотиазолин-3-он, выбранный из группы, состоящей из 1,2-бензизотиазолин-3-она, N-(н-бутил)-1,2-бензизотиазолин-3-она и их сочетания и (b), по меньшей мере, одно соединение цинка, выбранное из группы, состоящей из хлорида цинка, сульфида цинка, карбоната цинка, основного карбоната цинка, оксидов цинка, гидроксидов цинка и их сочетания, где указанный изотиазолин-3-он присутствует в количестве от 1 до 500 ч./млн, соединение цинка присутствует в количестве от 5 до 200000 ч./млн, и массовое соотношение изотиазолин-3-она к соединению цинка составляет от 1:2000 до 100:1. Противомикробная композиция также содержит со-биоцид, выбранный из группы, включающей соли пиритиона, пиритионовые кислоты и их сочетание, где указанный со-биоцид присутствует в указанной композиции в количестве от около 0,001 до около 1% мас./мас., по отношению к общей массе указанной композиции. Изобретение позволяет достичь желаемого противомикробного действия при более низкой норме потребления, чем та, которую применяют для изотиазолинона в отсутствие соединения цинка. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 11 табл., 5 ил.

Description

Изотиазолиноны, такие как 1,2-бензизотиазолин-3-он (также называемые "BIT"), известны как эффективные противомикробные агенты. BIT, как описано, например, в композициях, представленных в европейском патенте EP 0 703 726, широко применяют в качестве бактерицидов во множестве областей. Иллюстративно в публикации патента Великобритании GB2230190A описана композиция консерванта, содержащая BIT и продукт присоединения хлорида цинка ("ZC"), вместе с 2,2'-дитиопиридин-1,1'-диоксидом ("DTP"). В примере 3 публикации 190A сравниваются композиции, содержащие BIT плюс ZC плюс DTP с контрольным примером, содержащим только BIT плюс ZC. Результаты, представленные в примере 3 и таблице 3 данной публикации, показывают, что добавление DTP позволяет снизить количество BIT в композиции. Тем не менее, авторы данного изобретения обнаружили, что количество BIT (2,5 ч/млн), применяемое в контрольном примере, является недостаточным для противомикробного действия при применении в реальных условиях.
Хотя доказано, что BIT является полезным во множестве областей применения, полезные количества BIT, которые могут быть добавлены к коммерческому продукту, ограничены эффективностью и экономическими соображениями и, в меньшей степени, проблемами охраны окружающей среды и токсикологическими проблемами. Следовательно, необходимы альтернативные противомикробные композиции для применения во влажном состоянии, которые являются экономичными и минимизируют вероятность возникновения неблагоприятного токсикологического действия и воздействия на окружающую среду. В данном изобретении представлена такая альтернатива.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном аспекте, данное изобретение относится к противомикробным композициям, содержащим (a), по меньшей мере, один изотиазолин-3-он и (b), по меньшей мере, одно соединение цинка, выбранное из группы, включающей соли цинка оксиды цинка, гидроксиды цинка и их сочетания. Иллюстративные соли цинка включают хлорид цинка, сульфид цинка, карбонат цинка, основный карбонат цинка и их сочетания. Соединение цинка является источником иона металла в противомикробной композиции. В композиции изотиазолин-3-он присутствует в количестве от 1 до 500 ч./млн (предпочтительно, от 5 до 500 ч./млн), соединение цинка присутствует в количестве от 5 до 200000 ч./млн (предпочтительно, от 5 до 500 ч./млн), и массовое соотношение изотиазолин-3-она к соединению цинка составляет от 1:2000 до 100:1 (предпочтительно, от 1:100 до 100:1). Необязательно, противомикробная композиция дополнительно содержит соль пиритиона или пиритионовую кислоту. Полезные соли пиритиона включают пиритионмедь, пиритионцинк, пиритионнатрий, пиритиондисульфид и их сочетания.
В другом аспекте, данное изобретение относится к концентрату противомикробной композиции, который, при разбавлении водой, обеспечивает противомикробное действие в функциональной жидкости. Концентрат содержит (a), по меньшей мере, один изотиазолин-3-он и (b), по меньшей мере, одно соединение цинка, выбранное из группы, включающей соли цинка, оксиды цинка, гидроксиды цинка и их сочетания. В концентрате компонент (a) присутствует в количестве от 1 до 95% масс./масс., и компонент (b) присутствует в количестве от 1 до 50% масс./масс. по отношению к общей массе концентрата при условии, что массовый процент (a) плюс (b) не превышает 100% массовых.
В еще одном аспекте, данное изобретение относится к функциональной жидкости, которая содержит щелочную среду плюс (a), по меньшей мере, один изотиазолин-3-он и (b), по меньшей мере, одно соединение цинка, выбранное из группы, включающей соли цинка, оксиды цинка, гидроксиды цинка и их сочетания. Иллюстративные соли цинка включают хлорид цинка, сульфид цинка, карбонат цинка, основной карбонат цинка и их сочетания. В композиции изотиазолин-3-он присутствует в количестве от 1 до 500 ч./млн (предпочтительно, от 5 до 500 ч./млн), соединение металла присутствует в количестве от 5 до 20000 ч./млн (предпочтительно, от 5 до 500 ч./млн), и массовое соотношение изотиазолин-3-она к иону цинка составляет от 1:2000 до 100:1 (предпочтительно, от 100:1 до 1:100). Необязательно, противомикробная композиция дополнительно содержит соль пиритиона или пиритионовую кислоту. Полезные соли пиритиона включают пиритионмедь, пиритионцинк, пиритионнатрий и пиритиондисульфид. Основной средой для функциональной жидкости может быть, например, полимер, применяемый в полимерных эмульсиях. Примеры полимерных систем включают решетки, такие как акриловые и замещенные (мет)акрилаты, стирол/бутадиен, этиленвинилацетат, поливинилацетат, стирол/бутадиен/N-метилолакриламид, нитрил и сополимеры указанных выше соединений. Типовые функциональные жидкости включают композиции для нанесения покрытий, такие как краски, клеи, герметики, мастики, минеральные и пигментные суспензии, типографские краски, сельскохозяйственные пестицидные композиции, чернила для печати, бытовая химия, продукты личной гигиены, жидкости для обработки металлов и другие системы на водной основе.
Эти и другие аспекты будут очевидны при прочтении представленного ниже подробного описания данного изобретения.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На фигуре 1 представлена графическая изоболограмма, показывающая противомикробное действие смесей 1,2-бензизотиазолин-3-она ("BIT") и хлорида цинка на Ps. aeruginosa, на основании значений частичной ингибирующей концентрации.
На фигуре 2 представлена графическая изоболограмма, показывающая противомикробное действие смесей Kathon® (смеси 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-она ("ClMIT") и 2-метил-4-изотиазолин-3-она ("MIT")) и хлорида цинка на Ps. aeruginosa на основании значений частичной ингибирующей концентрации.
На фигуре 3 представлена графическая изоболограмма, показывающая противомикробное действие смесей MIT и хлорида цинка на Ps. aeruginosa на основании значений частичной ингибирующей концентрации.
На фигуре 4 представлена графическая изоболограмма, показывающая противомикробное действие смесей N-(н-бутил)-1,2-бензизотиазолин-3-она ("BBIT") и хлорида цинка на Ps. aeruginosa на основании значений частичной ингибирующей концентрации.
На фигуре 5 представлена графическая изоболограмма, показывающая противомикробное действие смесей BIT и хлорида натрия на Ps. aeruginosa на основании значений частичной ингибирующей концентрации.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В соответствии с данным изобретением, неожиданно было обнаружено, что противомикробная композиция, содержащая изотиазолин-3-он плюс соединение цинка, выбранное из группы, состоящей из солей цинка, оксидов цинка, гидроксидов цинка и их сочетаний, демонстрирует улучшенное противомикробное действие по сравнению с содержащими изотиазолин композициями, которые не содержат соединение металла. Улучшенная эффективность достигается в противомикробных композициях при широком спектре pH от 3 до 12.
Противомикробную композицию в соответствии с данным изобретением подходящим образом вводят в функциональную жидкость. Функциональная жидкость подходящим образом содержит щелочную среду плюс (a), по меньшей мере, один изотиазолин-3-он и (b), по меньшей мере, одно соединение цинка, выбранное из группы, включающей соли цинка с органическими кислотами, соли цинка с неорганическими кислотами, оксиды цинка, гидроксиды цинка и их сочетания. Иллюстративные соли цинка включают хлорид цинка, сульфид цинка, карбонат цинка, основный карбонат цинка (также известный как «гидроксисодержащий карбонат цинка», также известный как «гидроксикарбонат цинка», который далее идентифицирован эмпирической формулой Zn5(OH)6(CO3)2), и их сочетания.
Изотиазолинон, применяемый в соответствии с данным изобретением, предпочтительно является изотиазолин-3-оном, который выбирают из: 1,2-бензизотиазолин-3-она ("BIT"), N-(н-бутил)-1,2-бензизотиазолин-3-она ("BBIT"), 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-она ("DCOIT"), 2-метил-4-изотиазолин-3-она ("MIT"), смесей 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-она ("ClMIT") плюс MIT (доступны от Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA под торговым наименованием Kathon®) дитио-2,2'-бис(бензметиламид), и их сочетаний. Особенно предпочтительными изотиазолинами являются BIT, MIT и BBIT и их сочетания.
В композиции изотиазолин-3-он присутствует в количестве от 1 до 500 ч./млн (предпочтительно, от 5 до 500 ч./млн), соединение цинка присутствует в количестве от 5 до 200000 ч./млн (предпочтительно, от 5 до 500 ч./млн), и массовое соотношение изотиазолин-3-она к соединению цинка составляет от 1:2000 до 100:1 (предпочтительно, от 100:1 до 1:100).
Необязательно, противомикробная композиция дополнительно содержит соль пиритиона или пиритионовую кислоту. Полезные соли пиритиона включают пиритионмедь, пиритионцинк, пиритионнатрий. Если она применяется, соль пиритиона или пиритионовая кислота присутствует в композиции в количестве от около 0,001% масс./масс. до около 1,0% масс./масс.
В одном варианте, сочетание противомикробных компонентов для противомикробной композиции может быть представлено в виде концентрата противомикробной композиции, который, при разбавлении водой, обеспечивает противомикробное действие в функциональной жидкости. Концентрат содержит (a), по меньшей мере, один изотиазолин-3-он и (b), по меньшей мере, одно соединение цинка, выбранное из группы, включающей соли цинка, оксиды цинка, гидроксиды цинка и их сочетания. В концентрате компонент (a) присутствует в количестве от 1 до 95% масс./масс., и компонент (b) присутствует в количестве от 1 до 50% масс./масс.
Противомикробные композиции в соответствии с данным изобретением применяют в функциональных жидкостях, таких как полимерные эмульсии, или других композициях для нанесения покрытий, для обеспечения сохранности во влажном состоянии и в виде сухой пленки. Щелочной средой может быть, например, полимер, используемый в полимерных эмульсиях, где полимер выбирают из группы, включающей соединения акрила и замещенные (мет)акрилаты, стирол/бутадиен, этиленвинилацетат, поливинилацетат, стирол/бутадиен/N-метилолакриламид, нитрил и сополимеры указанных выше соединений. Типовые функциональные жидкости включают композиции для нанесения покрытий, такие как краски, клеи, герметики, мастики, минеральные и пигментные суспензии, типографские краски, сельскохозяйственные пестицидные композиции, чернила для печати, бытовая химия, продукты личной гигиены, жидкости для обработки металлов и другие системы на водной основе.
Данное изобретение далее описано в представленных ниже примерах. Все указанные здесь проценты являются массовыми процентами по отношению к общей массе композиции, если не указано иначе.
Пример 1
В этом примере, в образцы коммерческого акрилового латекса на водной основе, торговое наименование REVACRYL 1A, поставляемого Harlow Chemical Company, pH 8,1, содержащего противомикробные добавки в количествах, указанных в таблице 1 ниже, вводят бактериальную суспензию, состоящую из
Pseudomonas aeruginosa, NCIMB 8295
Providencia rettgeri, NCIMB 10842
Serratia marcescens, NCIMB 9523
Aeromonas hydrophila, NCIMB 9233
Alcaligenes spp. (Wet State Preservation изолят)
Burkholderia cepacia, ATCC 25416
Pseudomonas putida, NCIMB 9494
Все тестируемые виды культивируют в питательном агаре и инкубируют в течение 24 часов при температуре 30°С. По прошествии этого периода отдельные суспензии каждого тестируемого организма готовят в концентрации 106 колониеобразующих единиц на мл в физиологическом растворе с применением счетной камеры Thoma, полученной смешиванием равных объемов отдельных суспензий. Концентрация бактерий в каждой аликвоте после каждого введения составляет 2 × 106 на мл.
Содержащие противомикробную добавку образцы краски хранят при температуре 40°С в течение 7 дней перед началом тестирования. В образцы краски вводят 1% об./об. бактериальной суспензии, описанной выше. Все тестируемые образцы инкубируют при температуре 30°С в течение всего времени тестирования и исследуют на присутствие жизнеспособных бактерий через 1, 3 и 7 дней после каждого введения. Жизнеспособные бактерии определяют штриховой разводкой аликвот в питательном агаре с последующим инкубированием при температуре 30°С в течение 2 дней.
В таблице 1 представлены результаты, полученные после третьей инокуляции в дни 1, 3 и 7.
Таблица 1
Образец 3-е инокулирование
  BIT/ч./млн День 1 День 3 День 7
BIT/ZnO 50 С С С
  100 1+(92) 1+(27) -
  150 1+(95) S(7) -
  200 S(10) T(4) -
  250 1+(89) 1+(22) -
  300 1+(77) 1+(12) -
         
BIT/ZnCl2 50 C C C
  100 ++ 1+(30) -
  150 1+(34) 1+(21) -
  200 1+(51) 1+(14) -
  250 ++(185) 1+(25) -
  300 1+(58) 1+(17) -
         
PROXEL BD20 50 C C C
  100 C C C
  150 C C C
  200 C C C
  250 1+(75) - -
  300 1+(54) - -
  400 1+(47) - -
Градация оценок следующая:
- рост не определен
T присутствуют 0-5 колоний
S 5-10 колоний
1+ 20-100 колоний
+ незначительный рост - нет определенного количества колоний
++ умеренный рост - колонии видимы, некоторое сращивание
+++ сильный рост - сросшиеся колонии видны повсюду
C сильный рост сливания
Результаты демонстрируют усиливающее действие BIT в сочетании с цинксодержащей солью по сравнению с коммерческим продуктом, а именно PROXEL BD20, продуктом Arch Chemicals, Inc., содержащим только BIT, при сохранении коммерческого латекса, выражающееся в том, что только 100 ч./млн BIT необходимо в присутствии цинксодержащей соли, по сравнению с 250 ч./млн BIT в образце, содержащем только BIT.
Пример 2
Исследование потенцирования между 1,2-бензизотиазолин-3-оном (BIT) и хлоридом цинка (ZnCl 2 ) против Pseudomonas aeruginosa.
Бактерии
Pseudomonas aeruginosa (NCIB 10421) сохраняют в питательном агаре при применении для изучения синергии между BIT и ZnCl2.
Расчет минимальных ингибирующих концентраций против монокультур
Бактерии выращивают до стационарной фазы (приблизительно 24 часа) в питательном бульоне (приблизительно 109 организмов на мл). 0,1% (об./об.) инокулума применяют для посева свежей среды, и 100 мкл инокулума затем добавляют в каждую ячейку титровального микропланшета, за исключением первой ячейки, которая содержит 200 мкл.
С применением удвоенных разведений концентрации исследуемых соединений варьируют в каждой ячейке вдоль оси ординат. Присутствие или отсутствие роста записывают с применением визуальной проверки через 24 часа инкубирования при 37°C.
Расчет противомикробного действия на монокультуры
Титровальные микропланшеты применяют для этого анализа. Создают матрицу образца с различными концентрациями двух соединений от 2 × MIC (минимальная ингибирующая концентрация) до нулевой концентрации в 10 × 10 матрице. Так как титровальный микропланшет имеет только 96 ячеек, сочетания двух соединений, образующие крайние концентрации (самую высокую и самую низкую), были пропущены. Растворы получают в бульоне в двойной концентрации от конечных концентраций после предварительного растворения соединений в дистиллированной воде.
Смесь (100 мкл) добавляют в планшет таким образом, чтобы общий объем в каждой ячейке составлял 200 мкл. Питательный бульон применяют для Ps. aeruginosa. Планшеты инкубируют в течение 16-24 часов при 37°. Присутствие или отсутствие роста определяют визуально.
Результаты примера 2
Таблица 2
Противомикробное действие исследуемых соединений
Соединение MIC (ч./млн) для Ps.aeruginosa
1 2 3 4
BIT 30 42 42 30
ZnCl2 300 450 375 450
BIT - 1,2-бензизотиазолин-3-он от Arch Limited PROXEL® GXL.
Расчет действия на монокультуры
Минимальной ингибирующей концентрацией (MIC) является самая низкая концентрация биоцида, которая демонстрирует ингибирование роста при применении в чистом виде. Для целей расчета фракционной ингибирующей концентрации (FIC), если чистый биоцид не контролирует рост, MIC берут как наибольшую применяемую концентрацию. Фракционной ингибирующей концентрацией является концентрация биоцида, при которой контролируется рост в смеси, деленная на MIC этого биоцида. Рассчитывают значения FIC для обоих соединений в смеси, результаты показаны в таблице 3. Сумма этих двух цифр является показателем действия двух биоцидов. Значение менее единицы указывает на улучшенный эффект, если общее значение равно единице или больше, действие является дополняющим, и если значение больше двух, биоциды являются антагонистами.
Таблица 3
Фракционные ингибирующие концентрации для 1,2-бензизотиазолин-3-она (BIT) и хлорида цинка (ZnCl2) для Ps. aeruginosa
Соединение Значения FIC
  1 2 3 4  
BIT 1 0,20 0,20 0,40 0,14 0,14 0,29 0,29 0,43 0,14 0,20 0,40 0
ZnCl2 0 0,25 0,50 0,25 0,33 0,50 0,17 0,33 0,17 0,60 0,33 0,17 1
Всего 1 0,45 0,70 0,65 0,47 0,64 0,46 0,62 0,60 0,74 0,53 0,57 1
При построении графика с осями, обозначающими фракционную ингибирующую концентрацию биоцида для двух биоцидов в линейном масштабе, если комбинация является аддитивной, тогда изобола (т.е. линия, соединяющая точки, которые представляют все сочетания с одинаковым действием, включая равноэффективные концентрации чистых биоцидов) является прямой, улучшенные сочетания дают вогнутые изоболы, и антагонистические сочетания дают выпуклые изоболы. Как показано на Фиг.1, сочетание BIT и ZnCl2 оказывают улучшенное действие на Ps.aeruginosa, что подтверждено вогнутой изоболой на графике на Фиг.1.
Пример 3
Исследование потенцирования между Kathon ® (ClMIT/MIT) и хлоридом цинка (ZnCl 2 ) против Pseudomonas aeruginosa.
Бактерии
Pseudomonas aeruginosa (NCIB 10421) сохраняют в питательном агаре при применении для изучения синергии между Kathon® и ZnCl2.
Расчет минимальных ингибирующих концентраций против монокультур
Бактерии выращивают до стационарной фазы (приблизительно 24 часа) в питательном бульоне (приблизительно 109 организмов на мл). 0,1% (об./об.) инокулума применяют для посева свежей среды, и 100 мкл инокулума затем добавляют в каждую ячейку титровального микропланшета, за исключением первой ячейки, которая содержит 200 мкл.
С применением удвоенных разведений, концентрации исследуемых соединений варьируют в каждой ячейке вдоль оси ординат. Присутствие или отсутствие роста записывают с применением визуальной проверки через 24 часа инкубирования при 37°C.
Расчет противомикробного действия на монокультуры
Титровальные микропланшеты применяют для этого анализа. Создают матрицу образца с различными концентрациями двух соединений от 2 × MIC (минимальная ингибирующая концентрация) до нулевой концентрации в 10 × 10 матрице. Так как титровальный микропланшет имеет только 96 ячеек, сочетания двух соединений, образующие крайние концентрации (самую высокую и самую низкую), были пропущены. Растворы получают в бульоне в двойной концентрации от конечных концентраций после предварительного растворения соединений в дистиллированной воде.
Смесь (100 мкл) добавляют в планшет таким образом, чтобы общий объем в каждой ячейке составлял 200 мкл. Питательный бульон применяют для Ps. aeruginosa. Планшеты инкубируют в течение 16-24 часов при 37°. Присутствие или отсутствие роста определяют визуально.
Результаты примера 3
Таблица 4
Противомикробное действие исследуемых соединений
Соединение MIC (ч./млн) для Ps.aeruginosa
1 2 3 4
Kathon 0,9 0,9 0,9 0,53
ZnCl2 294 294 210 600
Смесь ClMIT и MIT доступна от Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA под торговым наименованием Kathon®.
Расчет действия на монокультуры
Минимальной ингибирующей концентрацией (MIC) является самая низкая концентрация биоцида, которая демонстрирует ингибирование роста при применении в чистом виде. Для целей расчета фракционной ингибирующей концентрации (FIC), если чистый биоцид не контролирует рост, MIC берут как наибольшую применяемую концентрацию. Фракционной ингибирующей концентрацией является концентрация биоцида, при которой контролируется рост в смеси, деленная на MIC этого биоцида. Рассчитывают значения FIC для обоих соединений в смеси, результаты показаны в таблице 5. Сумма этих двух цифр является показателем действия двух биоцидов. Значение менее единицы указывает на улучшенный эффект, если общее значение равно единице или больше, действие является дополняющим, и если значение больше двух, биоциды являются антагонистами.
Таблица 5
Фракционные ингибирующие концентрации для Kathon® (ClMIT/MIT) и хлорида цинка (ZnCl2) для Ps. aeruginosa
Соединение Значения FIC
  1 2 3 4  
Kathon 1 0,17 0,17 0,33 0,33 0,17 0,33 0,33 0,14 0,28 0,28 0
ZnCl2 0 0,14 0,29 0,14 0,29 0,29 0,14 0,29 0,50 0,38 0,50 1
Всего 1 0,31 0,46 0,47 0,62 0,46 0,47 0,62 0,64 0,66 0,78 1
При построении графика с осями, обозначающими фракционную ингибирующую концентрацию биоцида для двух биоцидов в линейном масштабе, если комбинация является аддитивной, тогда изобола (т.е. линия, соединяющая точки, которые представляют все сочетания с одинаковым действием, включая равноэффективные концентрации чистых биоцидов) является прямой, улучшенные сочетания дают вогнутые изоболы, и антагонистические сочетания дают выпуклые изоболы. Как показано на Фиг.2, сочетание Kathon® и ZnCl2 оказывают улучшенное действие на Ps.aeruginosa, что подтверждено вогнутой изоболой на Фиг.2.
Пример 4
Исследование потенцирования между MIT и хлоридом цинка (ZnCl 2 ) против Pseudomonas aeruginosa.
Бактерии
Pseudomonas aeruginosa (NCIB 10421) сохраняют в питательном агаре при применении для изучения синергии между MIT и ZnCl2.
Расчет минимальных ингибирующих концентраций против монокультур
Бактерии выращивают до стационарной фазы (приблизительно 24 часа) в питательном бульоне (приблизительно 109 организмов на мл). 0,1% (об./об.) инокулума применяют для посева свежей среды, и 100 мкл инокулума затем добавляют в каждую ячейку титровального микропланшета, за исключением первой ячейки, которая содержит 200 мкл.
С применением удвоенных разведений, концентрации исследуемых соединений варьируют в каждой ячейке вдоль оси ординат. Присутствие или отсутствие роста записывают с применением визуальной проверки через 24 часа инкубирования при 37°C.
Расчет противомикробного действия на монокультуры
Титровальные микропланшеты применяют для этого анализа. Создают матрицу образца с различными концентрациями двух соединений от 2 × MIC (минимальная ингибирующая концентрация) до нулевой концентрации в 10 × 10 матрице. Так как титровальный микропланшет имеет только 96 ячеек, сочетания двух соединений, образующие крайние концентрации (самую высокую и самую низкую) были пропущены. Растворы получают в бульоне в двойной концентрации от конечных концентраций после предварительного растворения соединений в дистиллированной воде.
Смесь (100 мкл) добавляют в планшет таким образом, чтобы общий объем в каждой ячейке составлял 200 мкл. Питательный бульон применяют для Ps. aeruginosa. Планшеты инкубируют в течение 16-24 часов при 37°. Присутствие или отсутствие роста определяют визуально.
Результаты примера 4
Таблица 6
Противомикробное действие исследуемых соединений
Соединение MIC (ч./млн) для Ps.aeruginosa
1 2 3 4
MIT 9 6 10,5 8
ZnCl2 210 210 450 450
Расчет действия на монокультуры
Минимальной ингибирующей концентрацией (MIC) является самая низкая концентрация биоцида, которая демонстрирует ингибирование роста при применении в чистом виде. Для целей расчета фракционной ингибирующей концентрации (FIC), если чистый биоцид не контролирует рост, MIC берут как наибольшую применяемую концентрацию. Фракционной ингибирующей концентрацией является концентрация биоцида, при которой контролируется рост в смеси, деленная на MIC этого биоцида. Рассчитывают значения FIC для обоих соединений в смеси, результаты показаны в таблице 7. Сумма этих двух цифр является показателем действия двух биоцидов. Значение менее единицы указывает на улучшенный эффект, если общее значение равно единице или больше, действие является дополняющим, и если значение больше двух, биоциды являются антагонистами.
Таблица 7
Фракционные ингибирующие концентрации для (MIT) и хлорида цинка (ZnCl2) для Ps. aeruginosa
Соединение Значения FIC
    1 2 3 4  
MIT 1 0,17 0,33 0,33 0,50 0,25 0,50 0,75 0,14 0,29 0,17 0
ZnCl2 0 0,57 0,29 0,43 0,14 0,43 0,29 0,14 0,33 0,17 0,50 1
Всего 1 0,74 0,62 0,76 0,64 0,68 0,79 0,89 0,48 0,46 0,67 1
При построении графика с осями, обозначающими фракционную ингибирующую концентрацию биоцида для двух биоцидов в линейном масштабе, если комбинация является аддитивной, тогда изобола (т.е. линия, соединяющая точки, которые представляют все сочетания с одинаковым действием, включая равноэффективные концентрации чистых биоцидов) является прямой, улучшенные сочетания дают вогнутые изоболы, и антагонистические сочетания дают выпуклые изоболы. Как показано на Фиг.3, сочетание MIT и ZnCl2 оказывают улучшенное действие на Ps.aeruginosa, что подтверждено вогнутой изоболой на графике на Фиг.3.
Пример 5
Исследование потенцирования между BBIT и хлоридом цинка (ZnCl 2 ) против Pseudomonas aeruginosa.
Бактерии
Pseudomonas aeruginosa (NCIB 10421) сохраняют в питательном агаре при применении для изучения синергии между BBIT и ZnCl2.
Расчет минимальных ингибирующих концентраций против монокультур
Бактерии выращивают до стационарной фазы (приблизительно 24 часа) в питательном бульоне (приблизительно 109 организмов на мл). 0,1% (об./об.) инокулума применяют для посева свежей среды, и 100 мкл инокулума затем добавляют в каждую ячейку титровального микропланшета, за исключением первой ячейки, которая содержит 200 мкл.
С применением удвоенных разведений, концентрации исследуемых соединений варьируют в каждой ячейке вдоль оси ординат. Присутствие или отсутствие роста записывают с применением визуальной проверки через 24 часа инкубирования при 37°C.
Расчет противомикробного действия на монокультуры
Титровальные микропланшеты применяют для этого анализа. Создают матрицу образца с различными концентрациями двух соединений от 2 × MIC (минимальная ингибирующая концентрация) до нулевой концентрации в 10 × 10 матрице. Так как титровальный микропланшет имеет только 96 ячеек, сочетания двух соединений, образующие крайние концентрации (самую высокую и самую низкую), были пропущены. Растворы получают в бульоне в двойной концентрации от конечных концентраций после предварительного растворения соединений в дистиллированной воде.
Смесь (100 мкл) добавляют в планшет таким образом, чтобы общий объем в каждой ячейке составлял 200 мкл. Питательный бульон применяют для Ps. aeruginosa. Планшеты инкубируют в течение 16-24 часов при 37°. Присутствие или отсутствие роста определяют визуально.
Результаты примера 5
Таблица 8
Противомикробное действие исследуемых соединений
Соединение MIC (ч./млн) для Ps.aeruginosa
1 2 3 4
BBIT 315 360 42 180
ZnCl2 525 525 600 600
BBIT - N-(н-бутил)-1,2-бензизотиазолин-3-он.
Расчет действия на монокультуры
Минимальной ингибирующей концентрацией (MIC) является самая низкая концентрация биоцида, которая демонстрирует ингибирование роста при применении в чистом виде. Для целей расчета фракционной ингибирующей концентрации (FIC), если чистый биоцид не контролирует рост, MIC берут как наибольшую применяемую концентрацию. Фракционной ингибирующей концентрацией является концентрация биоцида, при которой контролируется рост в смеси, деленная на MIC этого биоцида. Рассчитывают значения FIC для обоих соединений в смеси, результаты показаны в таблице 9. Сумма этих двух цифр является показателем действия двух биоцидов. Значение менее единицы указывает на улучшенный эффект, если общее значение равно единице или больше, действие является дополняющим, и если значение больше двух, биоциды являются антагонистами.
Таблица 9
Фракционные ингибирующие концентрации для BBIT и хлорида цинка (ZnCl2) для Ps. aerueinosa
Соединение Значения FIC
  1 2 3 4  
BBIT 1 0,29 0,25 0,14 0,71 0,25 0
ZnCl2 0 0,43 0,43 0,50 0,38 0,38 1
Всего 1 0,71 0,68 0,64 1,09 0,63 1
При построении графика с осями, обозначающими фракционную ингибирующую концентрацию биоцида для двух биоцидов в линейном масштабе, если комбинация является аддитивной, тогда изобола (т.е. линия, соединяющая точки, которые представляют все сочетания с одинаковым действием, включая равноэффективные концентрации чистых биоцидов) является прямой, улучшенные сочетания дают вогнутые изоболы, и антагонистические сочетания дают выпуклые изоболы. Как показано на Фиг.4, сочетание BBIT и ZnCl2 оказывают улучшенное действие на Ps.aeruginosa, что подтверждено вогнутой изоболой, показанной на Фиг.4.
Сравнительный пример А
Исследование потенцирования между 1,2-бензизотиазолин-3-оном (BIT) и хлоридом натрия (NaCl 2 ) против Pseudomonas aeruginosa по сравнению с синергией между 1,2-бензизотиазолин-3-оном (BIT) и хлоридом цинка (ZnCl 2 ) против Pseudomonas aeruginosa (пример 2).
Бактерии
Pseudomonas aeruginosa (NCIB 10421) сохраняют в питательном агаре при применении для изучения синергии между BIT и хлоридом натрия.
Расчет минимальных ингибирующих концентраций против монокультур
Бактерии выращивают до стационарной фазы (приблизительно 24 часа) в питательном бульоне (приблизительно 109 организмов на мл). 0,1% (об./об.) инокулума применяют для посева свежей среды, и 100 мкл инокулума затем добавляют в каждую ячейку титровального микропланшета, за исключением первой ячейки, которая содержит 200 мкл.
С применением удвоенных разведений, концентрации исследуемых соединений варьируют в каждой ячейке вдоль оси ординат. Присутствие или отсутствие роста записывают с применением визуальной проверки через 24 часа инкубирования при 37°C.
Расчет противомикробного действия на монокультуры
Титровальные микропланшеты применяют для этого анализа. Создают матрицу образца с различными концентрациями двух соединений от 2 × MIC (минимальная ингибирующая концентрация) до нулевой концентрации в 10 × 10 матрице. Так как титровальный микропланшет имеет только 96 ячеек, сочетания двух соединений, образующие крайние концентрации (самую высокую и самую низкую), были пропущены. Растворы получают в бульоне в двойной концентрации от конечных концентраций после предварительного растворения соединений в дистиллированной воде.
Смесь (100 мкл) добавляют в планшет таким образом, чтобы общий объем в каждой ячейке составлял 200 мкл. Питательный бульон применяют для Ps. aeruginosa. Планшеты инкубируют в течение 16-24 часов при 37°. Присутствие или отсутствие роста определяют визуально.
Результаты сравнительного примера А
Таблица 10
Противомикробное действие исследуемых соединений
Соединение MIC (ч./млн) для Ps.aeruginosa
BIT 30
NaCl2 Не определено (более 675)
BIT - 1,2-бензизотиазолин-3-он от Arch Limited PROXEL® GXL.
Расчет действия на монокультуры
Минимальной ингибирующей концентрацией (MIC) является самая низкая концентрация биоцида, которая демонстрирует ингибирование роста при применении в чистом виде. Для целей расчета фракционной ингибирующей концентрации (FIC), если чистый биоцид не контролирует рост, MIC берут как наибольшую применяемую концентрацию. Фракционной ингибирующей концентрацией является концентрация биоцида, при которой контролируется рост в смеси, деленная на MIC этого биоцида. Рассчитывают значения FIC для обоих соединений в смеси, результаты показаны в таблице 11. Сумма этих двух цифр является показателем действия двух биоцидов. Значение менее единицы указывает на улучшенный эффект, если общее значение равно единице или больше, действие является дополняющим, и если значение больше двух, биоциды являются антагонистами.
Таблица 11
Фракционные ингибирующие концентрации для 1,2-бензизотиазолин-3-она (BIT) и хлорида натрия (NaCl2) для Ps. aeruginosa
Соединение Значения FIC
BIT 1 1,00 0
NaCl2 0 0,33 1
Всего 1 1,33 1
При построении графика с осями, обозначающими фракционную ингибирующую концентрацию биоцида для двух биоцидов в линейном масштабе, если комбинация является аддитивной, тогда изобола (т.е. линия, соединяющая точки, которые представляют все сочетания с одинаковым действием, включая равноэффективные концентрации чистых биоцидов) является прямой, улучшенные сочетания дают вогнутые изоболы, и антагонистические сочетания дают выпуклые изоболы. Как показано на Фиг.5, сочетание BIT и NaCl2 являются аддитивными по воздействию на Ps.aeruginosa, что подтверждено прямой изоболой на графике на Фиг.5. Кроме того, результаты этого примера также показывают, что сочетание изотиазолин-3-она, такого как BIT, и соединения цинка, такого как ZnCl2, как показано в примере 2, демонстрирует неожиданные результаты потенцирования против Ps. aeruginosa.

Claims (15)

1. Противомикробная композиция, содержащая (а), по меньшей мере, один изотиазолин-3-он, выбранный из группы, состоящей из 1,2-бензизотиазолин-3-она, N-(н-бутил)-1,2-бензизотиазолин-3-она и их сочетания, и (b), по меньшей мере, одно соединение цинка, выбранное из группы, состоящей из хлорида цинка, сульфида цинка, карбоната цинка, основного карбоната цинка, оксидов цинка, гидроксидов цинка и их сочетания, где указанный изотиазолин-3-он присутствует в количестве от 1 до 500 млн-1, соединение цинка присутствует в количестве от 5 до 200000 млн-1, и массовое соотношение изотиазолин-3-она и соединения цинка составляет от 1:2000 до 100:1.
2. Композиция по п.1, где компонент (а) присутствует в количестве от 1 до 500 млн-1, компонент (b) присутствует в количестве от 5 до 200000 млн-1, и массовое соотношение составляет от 1:100 до 100:1.
3. Композиция по п.1, где компонент (а) присутствует в количестве от 5 до 500 млн-1, и компонент (b) присутствует в количестве от 5 до 500 млн-1.
4. Противомикробная композиция по п.1, где указанным соединением цинка является хлорид цинка.
5. Противомикробная композиция по п.1, которая также содержит со-биоцид, выбранный из группы, включающей соли пиритиона, пиритионовые кислоты и их сочетание, где указанный со-биоцид присутствует в указанной композиции в количестве от около 0,001 до около 1% по отношению к общей массе указанной композиции.
6. Концентрат противомикробной композиции, который при разведении водой дает количество соединений (а) и (b), которое указано в п.1, где указанный концентрат содержит изотиазолин-3-он в количестве от 1 до 95% мас./мас.
7. Концентрат противомикробной композиции по п.6, который также содержит со-биоцид, выбранный из группы, включающей соли пиритиона, пиритионовые кислоты и их сочетание, где указанный со-биоцид присутствует в указанной композиции в количестве от около 1 до около 50% по отношению к общей массе указанной композиции.
8. Композиция, содержащая полимерную эмульсию, где указанная композиция дополнительно содержит влажный консервант, содержащий сочетание (а), по меньшей мере, одного изотиазолин-3-она, выбранного из группы, состоящей из 1,2-бензизотиазолин-3-она, N-(н-бутил)-1,2-бензизотиазолин-3-она и их сочетания, и (b), по меньшей мере, одного соединения цинка, выбранного из группы, состоящей из хлорида цинка, сульфида цинка, карбоната цинка, основного карбоната цинка, оксидов цинка, гидроксидов цинка и их сочетания, оксидов цинка, гидроксидов цинка и их сочетания, где указанное сочетание присутствует в композиции в общем количестве от около 10 до около 400 млн-1, и где молярное соотношение компонента (а) и компонента (b) составляет от около 4:1 до около 1:2.
9. Композиция по п.8, где указанная полимерная эмульсия содержит полимер, выбранный из группы, включающей соединения акрила и замещенные (мет)акрилаты, стирол/бутадиен, этиленвинилацетат, поливинилацетат, стирол/бутадиен/N-метилолакриламид, нитрил и его сополимеры.
10. Противомикробная композиция по п.8, где указанной солью цинка является хлорид цинка.
11. Композиция по п.8, которая, кроме того, содержит со-биоцид, выбранный из группы, включающей соли пиритиона, пиритионовые кислоты и их сочетание, где указанный со-биоцид присутствует в указанной композиции в количестве от около 0,001 до около 1,0% по отношению к общей массе указанной композиции.
12. Композиция по п.11, где указанные соли пиритиона выбирают из группы, включающей пиритионмедь, пиритионцинк, пиритионнатрий и их сочетания.
13. Композиция по п.8, где композиция выбрана из группы, включающей краски, клеи, герметики, мастики, минеральные и пигментные суспензии, типографские краски, сельскохозяйственные пестицидные составы, чернила для печати, бытовую химию для покрытия, продукты личной гигиены, жидкости для обработки металлов и их комбинации.
14. Композиция по п.1, где соединением цинка является оксид цинка.
15. Композиция по п.8, где соединением цинка является оксид цинка.
RU2008145035/15A 2006-05-26 2007-05-25 Изотиазолиноновые биоциды, улучшенные ионами цинка RU2436561C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US80869706P 2006-05-26 2006-05-26
US60/808,697 2006-05-26
US11/805,779 US9723842B2 (en) 2006-05-26 2007-05-24 Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions
US11/805,779 2007-05-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008145035A RU2008145035A (ru) 2010-05-20
RU2436561C2 true RU2436561C2 (ru) 2011-12-20

Family

ID=38749830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008145035/15A RU2436561C2 (ru) 2006-05-26 2007-05-25 Изотиазолиноновые биоциды, улучшенные ионами цинка

Country Status (16)

Country Link
US (3) US9723842B2 (ru)
EP (3) EP2742803B1 (ru)
JP (3) JP2009538319A (ru)
KR (2) KR20150094782A (ru)
CN (1) CN101453899B (ru)
AU (1) AU2007267842B2 (ru)
BR (1) BRPI0711226A2 (ru)
CA (1) CA2653212C (ru)
ES (2) ES2738113T3 (ru)
MX (1) MX2008014734A (ru)
MY (1) MY154968A (ru)
NZ (1) NZ572556A (ru)
PL (2) PL3262941T3 (ru)
RU (1) RU2436561C2 (ru)
SG (1) SG172636A1 (ru)
WO (1) WO2007139950A2 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9980497B2 (en) 2013-03-07 2018-05-29 Kane Biotech, Inc. Antimicrobial-antibiofilm compositions and methods of use thereof
US10357470B2 (en) 2013-03-07 2019-07-23 Kane Biotech Inc. Antimicrobial-antibiofilm compositions and methods of use thereof
RU2752162C2 (ru) * 2016-08-11 2021-07-23 Трой Текнолоджи 2, Инк. Стабильные водные дисперсии биоцидов

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8350049B2 (en) * 2006-05-25 2013-01-08 Troy Corporation Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one
US7585980B2 (en) * 2006-05-25 2009-09-08 Troy Corporation Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one
US9723842B2 (en) * 2006-05-26 2017-08-08 Arch Chemicals, Inc. Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions
US20100137272A1 (en) * 2007-07-19 2010-06-03 Nippon Soda Co., Ltd. Zinc Salt Of Isothiazolone Compound, Method For Reducing Irritation Caused By Isothiazolone Compound, Antibacterial and Antifungal Method Using Zinc Salt of Isothiazolone Compound, and Antibacterial and Antifungal Composition
CN101595880B (zh) * 2008-06-06 2013-12-04 比亚迪股份有限公司 复合抗菌剂和抗菌涂料组合物以及抗菌涂层材料
JP5949547B2 (ja) * 2010-06-29 2016-07-06 日本ゼオン株式会社 二次電池負極用水系バインダー組成物
WO2012029839A1 (ja) * 2010-09-01 2012-03-08 日本ゼオン株式会社 二次電池正極用水系バインダー組成物、二次電池正極用スラリー組成物、二次電池正極及び二次電池
JP2013540813A (ja) * 2010-11-12 2013-11-07 コルゲート・パーモリブ・カンパニー 口腔ケア製品およびその使用方法および製造方法
JP5529833B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グリホサート化合物とｄｍｉｔｓとの相乗的組み合わせ
JP5529832B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Ｄｃｏｉｔまたはｏｉｔまたはｂｂｉｔの１種と、グリホサート化合物との相乗的組み合わせ
US8317912B2 (en) 2011-03-28 2012-11-27 Arch Chemicals, Inc. Wet state preservation of mineral slurries
PL2760287T3 (pl) * 2011-09-30 2020-08-10 Kemira Oyj Zapobieganie degradacji skrobi w procesach wytwarzania masy włóknistej, papieru lub tektury
EP2749167A1 (de) 2012-12-28 2014-07-02 Sanitized AG Formulierung zur antimikrobiellen Ausrüstung von Polyvinylchlorid-Zusammensetzungen
WO2014102228A1 (de) 2012-12-28 2014-07-03 Sanitized Ag Formulierung zur antimikrobiellen ausrüstung von polymer-zusammensetzungen
WO2014209222A1 (en) * 2013-06-27 2014-12-31 Lanxess Butyl Pte. Ltd. Antimicrobial coating composition
CN112616848A (zh) 2013-11-19 2021-04-09 奥麒化工股份有限公司 增强了的防腐剂
WO2015094131A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 Univentures Public Company Limited Natural rubber latex preservative with zinc oxide nanostructures
ES2553172B1 (es) * 2014-06-04 2016-06-29 Microlitix Control Microbiológico Integral S.L. Banda transportadora con una composición biocida y composición, procedimiento de fabricación y usos correspondientes
US20170233585A1 (en) * 2014-09-02 2017-08-17 Thor Gmbh Products preserved with 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one
CN107205384B (zh) * 2015-02-27 2022-07-05 营养与生物科技美国第一有限公司 协同抗微生物组合物
CN104991017B (zh) * 2015-06-25 2017-05-03 广西中烟工业有限责任公司 一种水基胶中异噻唑啉酮杀菌剂测定的液相色谱‑串联质谱法
EP3365404A4 (en) * 2015-10-20 2019-08-07 E2E Materials, Inc. RESIN LABELS AND A METHOD OF PREPARING THEM
CN105660659B (zh) * 2016-01-11 2018-08-28 江苏辉丰农化股份有限公司 一种杀菌剂组合物
US11116217B2 (en) * 2016-04-05 2021-09-14 Thor Gmbh Synergistic biocidal compositions containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one
WO2018049131A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Lonza Inc. Enhanced biocide composition containing an isothiazolinone and a pyrithione
US20200024165A1 (en) * 2016-10-31 2020-01-23 Dow Global Technologies Llc A method for degrading 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one
EP3403505A1 (en) * 2017-05-16 2018-11-21 Omya International AG Biocide free preservation
US20180332847A1 (en) * 2017-05-19 2018-11-22 Troy Corporation Antimicrobial metal carboxylate-benzisothiazolinone mixtures
US10696471B2 (en) 2017-10-31 2020-06-30 Medline Industries, Inc. Enclosure for gloves with antimicrobial ink coating and methods for making the same
CN108440575A (zh) * 2018-02-13 2018-08-24 江苏辉丰生物农业股份有限公司 噻霉酮金属络合物制备方法
US11160274B1 (en) * 2018-08-10 2021-11-02 Melzer Chemicals Pvt. Ltd. Anti-algal agent
MA54360A (fr) * 2018-12-04 2021-10-13 I4F Licensing Nv Panneau décoratif et revêtement de sol décoratif constitué de ces panneaux
WO2020187440A1 (de) * 2019-03-19 2020-09-24 Thor Gmbh Wässrige 1,2-benzisothiazolin-3-on-dispersionen
CN111269212A (zh) * 2020-04-01 2020-06-12 深圳市康益保健用品有限公司 一种抗微生物金属络合物和应用方法及其制备的产品
CN116529346A (zh) * 2020-11-10 2023-08-01 特洛伊技术第二股份有限公司 具有明显改进活性的bit组合物
WO2024038465A1 (en) * 2022-08-19 2024-02-22 Hindustan Petroleum Corporation Limited An antimicrobial coating composition
WO2024175248A1 (de) * 2023-02-23 2024-08-29 Thor Gmbh Zusammensetzungen enthaltend guanidin und 1,2-benzisothiazolin-3-on
EP4516862A1 (de) * 2023-09-01 2025-03-05 Daw Se Wässrige beschichtungsmasse, beschichtung, erhalten aus der beschichtungsmasse, substrat, enthaltend die beschichtung, sowie die verwendung der wässrigen beschichtungsmasse

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5227156A (en) * 1992-04-14 1993-07-13 Amway Corporation Use of zinc compounds to stabilize a thiazolinone preservative in an anti-dandruff shampoo
US5985795A (en) * 1996-10-04 1999-11-16 Akio Suganuma Antimicrobial composition
US6007799A (en) * 1995-08-18 1999-12-28 Colgate Palmolive Company Clear cosmetic gel composition
RU2154078C1 (ru) * 1999-01-12 2000-08-10 Открытое акционерное общество Ярославский научно-исследовательский институт лакокрасочной промышленности Водно-дисперсионная лакокрасочная композиция
US6455558B1 (en) * 1998-12-09 2002-09-24 Avecia Limited Biocide composition and use
RU2215011C1 (ru) * 2002-10-28 2003-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "Мега-Консул" Состав с биоцидными свойствами
RU2241741C1 (ru) * 2003-07-24 2004-12-10 Открытое акционерное общество "Нэфис Косметикс" - Казанский химический комбинат им. М. Вахитова Жидкое моющее средство
US6846777B2 (en) * 2000-08-21 2005-01-25 Thor Gmbh Synergistic biocidal composition

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3403119A (en) * 1964-10-19 1968-09-24 Staley Mfg Co A E Polymeric coating composition containing a metal salt of an organic carboxylic acid
US4031055A (en) * 1971-05-03 1977-06-21 Rohm And Haas Company Metal compound stabilized coating compositions
US4241214A (en) * 1971-05-12 1980-12-23 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US4150026A (en) * 1971-05-12 1979-04-17 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US3976501A (en) * 1974-09-18 1976-08-24 Blue Maurice R Process for cleaning and polishing a floor
US4299749A (en) * 1980-06-30 1981-11-10 Sterling Drug Inc. Floor coating composition
JPS57156405A (en) * 1981-03-24 1982-09-27 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd Fungicide for industrial purpose
JPS6270301A (ja) 1985-09-24 1987-03-31 Takeda Chem Ind Ltd 工業用殺菌組成物
GB8612630D0 (en) 1986-05-23 1986-07-02 Ici Plc Biocides
CA1334824C (en) 1987-02-11 1995-03-21 Stewart Nelson Paul Biocide protectors
GB2230190A (en) 1989-03-28 1990-10-17 Ici Plc Compositions containing an isothiazolin(thi)one derivative and a 2-mercaptopyridine-1-oxide derivative
GB8907298D0 (en) 1989-03-31 1989-05-17 Ici Plc Composition and use
US5208272A (en) * 1989-06-02 1993-05-04 Rohm And Haas Company Mildew resistant paint compositions comprising an isothiazolone and a water-insoluble zinc compound, articles, and methods
CA2027241A1 (en) 1989-10-24 1991-04-25 Andrew B. Law Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations
US5059456A (en) 1990-05-04 1991-10-22 Rohm And Haas Company Latex barrier tiecoat for use with mastic coatings
GB9015786D0 (en) 1990-07-18 1990-09-05 Ici Plc Biocide composition
GB9020924D0 (en) * 1990-09-26 1990-11-07 Ici Plc Compound,use and preparation
GB9027614D0 (en) 1990-12-20 1991-02-13 Ici Plc Antimicrobial composition and use
US5221530A (en) * 1991-06-24 1993-06-22 Helene Curtis, Inc. Mild conditioning shampoo with a high foam level containing an anionic surfactant-cationic acrylate/acrylamide copolymer conditioning agent
JP3150722B2 (ja) * 1991-07-17 2001-03-26 大和化学工業株式会社 プラスチック用防黴剤組成物
FR2694191B1 (fr) 1992-08-03 1994-10-28 Oreal Compositions cosmétiques ou dermatologiques, en particulier des shampooings, diluables à l'eau sans perte de viscosité après dilution.
US5696083A (en) * 1992-11-10 1997-12-09 Olin Corporation Personal care composition containing pyrithione and polymyxin
GB9312645D0 (en) 1993-06-18 1993-08-04 Zeneca Ltd Stable aqueous formulation and use
GB2283747B (en) 1993-11-09 1998-03-11 Rxd Corp Sdn Bhd Preservation and enhanced stabilisation of latex
GB9500856D0 (en) 1995-01-17 1995-03-08 Zeneca Ltd Composition and use
US5939203A (en) 1995-02-03 1999-08-17 Arch Chemicals, Inc. Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
US5562995A (en) * 1995-02-03 1996-10-08 Olin Corporation Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
JPH08231317A (ja) 1995-02-28 1996-09-10 Daiwa Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂用抗菌防かび剤組成物
US5518774A (en) 1995-06-26 1996-05-21 Olin Corporation In-can and dry coating antimicrobial
DE69616330T2 (de) * 1995-07-14 2002-04-18 Unilever Nv Antimikrobische haarbehandlungsmittel
JP3693449B2 (ja) * 1996-04-05 2005-09-07 三菱製紙株式会社 抗菌防黴剤およびそれを含有する繊維状物質
JP3755927B2 (ja) 1996-05-09 2006-03-15 三井化学株式会社 防菌、防カビ剤
US6162446A (en) * 1998-03-11 2000-12-19 Arch Chemicals, Inc. In-situ generation of zinc pyrithione in personal care compositions
US6433056B1 (en) * 1997-10-17 2002-08-13 Hercules Incorporated Fluidized polymer suspension of hydrophobically modified poly(acetal- or ketal-polyether) polyurethane and polyacrylate
GB9813271D0 (en) 1998-06-19 1998-08-19 Zeneca Ltd Composition and use
US6156108A (en) * 1998-12-23 2000-12-05 The Smithsonian Institution Emulsion-containing surface polishes
JP2000191412A (ja) 1998-12-28 2000-07-11 Nagase Kasei Kogyo Kk 抗微生物剤組成物
US6528556B1 (en) 1999-06-01 2003-03-04 Ciba Speciality Chemicals Corporation Process for the biocidal finishing of plastic materials
CA2375975C (en) 1999-06-25 2011-11-22 Arch Chemicals, Inc. Pyrithione biocides enhanced by silver, copper, or zinc ions
US6133300A (en) * 1999-10-15 2000-10-17 Troy Technology Corporation, Inc. Antimicrobial mixtures of 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin and 1,2-benzisothiazolin-3-one
US6344498B1 (en) 2000-03-27 2002-02-05 Binney & Smith, Inc. Erasable marking composition
DE10042894A1 (de) * 2000-08-31 2002-03-14 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung mit 2-Methylisothiazolin-3-on
US20030071075A1 (en) * 2001-04-23 2003-04-17 Frankenbach Gayle Marie Aqueous fabric care compositions for effective use away from the home and accessories for use therewith
JP2003055116A (ja) 2001-08-10 2003-02-26 Takeda Chem Ind Ltd 工業用殺菌組成物
US7025952B1 (en) * 2005-01-31 2006-04-11 Aquea Scientific Corporation Methods of preparation and use of bodywashes containing additives
DE60336126D1 (de) 2002-01-31 2011-04-07 Rohm & Haas Synergistische mikrobizide Kombinationen
US7083801B2 (en) * 2002-07-18 2006-08-01 Rohm And Haas Company Stabilized haloalkynyl microbicide compositions
NZ538637A (en) 2002-08-12 2008-01-31 Lonza Ag Antimicrobial compositions
DE10237264A1 (de) 2002-08-14 2004-03-04 Schülke & Mayr GmbH Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung
PT1457531E (pt) 2002-10-23 2010-11-02 Chugoku Marine Paints Composição de tinta anti-incrustação, películas de tinta anti-incrustação e navios, estruturas submarinas, equipamento de pesca e redes de pesca recobertas com as películas
DE10251915A1 (de) * 2002-11-08 2004-05-19 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
JP2004315507A (ja) * 2003-04-07 2004-11-11 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
EP1622973A1 (en) 2003-05-12 2006-02-08 LG Electronics Inc. Anti-microbial plastic composition and washing machine comprising the parts manufactured by using the same
CN100404607C (zh) * 2003-05-12 2008-07-23 Lg电子株式会社 抗菌塑料组合物及包括由该组合物制造的部件的洗衣机
EP2351486B1 (en) * 2004-03-05 2014-09-17 Rohm and Haas Company Antimicrobial composition containing N(n-butyl)-1,2-benzisothiazolin-3-one
US7468384B2 (en) * 2004-11-16 2008-12-23 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
US7585980B2 (en) 2006-05-25 2009-09-08 Troy Corporation Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one
US9723842B2 (en) * 2006-05-26 2017-08-08 Arch Chemicals, Inc. Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5227156A (en) * 1992-04-14 1993-07-13 Amway Corporation Use of zinc compounds to stabilize a thiazolinone preservative in an anti-dandruff shampoo
US6007799A (en) * 1995-08-18 1999-12-28 Colgate Palmolive Company Clear cosmetic gel composition
US5985795A (en) * 1996-10-04 1999-11-16 Akio Suganuma Antimicrobial composition
US6455558B1 (en) * 1998-12-09 2002-09-24 Avecia Limited Biocide composition and use
RU2154078C1 (ru) * 1999-01-12 2000-08-10 Открытое акционерное общество Ярославский научно-исследовательский институт лакокрасочной промышленности Водно-дисперсионная лакокрасочная композиция
US6846777B2 (en) * 2000-08-21 2005-01-25 Thor Gmbh Synergistic biocidal composition
RU2215011C1 (ru) * 2002-10-28 2003-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "Мега-Консул" Состав с биоцидными свойствами
RU2241741C1 (ru) * 2003-07-24 2004-12-10 Открытое акционерное общество "Нэфис Косметикс" - Казанский химический комбинат им. М. Вахитова Жидкое моющее средство

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9980497B2 (en) 2013-03-07 2018-05-29 Kane Biotech, Inc. Antimicrobial-antibiofilm compositions and methods of use thereof
RU2662764C2 (ru) * 2013-03-07 2018-07-30 Кейн Байотек Инк. Антимикробные антибиопленочные композиции и способы их применения
US10357470B2 (en) 2013-03-07 2019-07-23 Kane Biotech Inc. Antimicrobial-antibiofilm compositions and methods of use thereof
RU2752162C2 (ru) * 2016-08-11 2021-07-23 Трой Текнолоджи 2, Инк. Стабильные водные дисперсии биоцидов

Also Published As

Publication number Publication date
EP3262941A1 (en) 2018-01-03
EP2023736A2 (en) 2009-02-18
WO2007139950A3 (en) 2008-07-17
BRPI0711226A2 (pt) 2011-08-23
SG172636A1 (en) 2011-07-28
MX2008014734A (es) 2008-12-01
AU2007267842B2 (en) 2012-02-23
PL3262941T3 (pl) 2019-09-30
US9723842B2 (en) 2017-08-08
EP2023736A4 (en) 2012-05-09
CA2653212A1 (en) 2007-12-06
JP2013177427A (ja) 2013-09-09
MY154968A (en) 2015-08-28
US20070275094A1 (en) 2007-11-29
JP2015180659A (ja) 2015-10-15
NZ572556A (en) 2011-09-30
JP2009538319A (ja) 2009-11-05
JP5833053B2 (ja) 2015-12-16
EP2742803B1 (en) 2019-05-01
WO2007139950A8 (en) 2008-02-14
WO2007139950A2 (en) 2007-12-06
CN101453899A (zh) 2009-06-10
ES2738113T3 (es) 2020-01-20
CN101453899B (zh) 2012-07-18
US20170295796A1 (en) 2017-10-19
EP3262941B1 (en) 2019-04-03
ES2721512T3 (es) 2019-08-01
AU2007267842A1 (en) 2007-12-06
RU2008145035A (ru) 2010-05-20
PL2742803T3 (pl) 2019-10-31
KR20150094782A (ko) 2015-08-19
CA2653212C (en) 2019-01-15
KR20090012328A (ko) 2009-02-03
EP2742803A1 (en) 2014-06-18
US9717250B2 (en) 2017-08-01
US20130287863A1 (en) 2013-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2436561C2 (ru) Изотиазолиноновые биоциды, улучшенные ионами цинка
CA2252346C (en) Composition and method for inhibiting the growth of microorganisms including stabilized sodium hypobromite and isothiazolones
RU2542152C2 (ru) Композиции диброммалонамида и их применение в качестве биоцидов
US8317912B2 (en) Wet state preservation of mineral slurries
RU2548952C2 (ru) Композиция дибромомалонамида и её применение в качестве биоцида
US6770677B2 (en) Synergistic mixtures of Bis (Trichloromethyl) Sulfone and 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane
US9615574B2 (en) Compositions of dibromomalonamide and their use as biocides
WO2019125983A1 (en) Synergistic antimicrobial composition
RU2382070C2 (ru) Способ защиты смазочно-охлаждающих жидкостей от биоповреждений
EP3644742B1 (en) Microbicidal composition
RU2542278C2 (ru) Биоцидная композиция
US20170094976A1 (en) Treatment of water
CN105592698A (zh) 包含2-甲基异噻唑啉-3-酮的杀微生物组合物
US20210076678A1 (en) Synergistic combination of 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione with glyoxal

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190526