RU2496580C1 - Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания - Google Patents
Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания Download PDFInfo
- Publication number
- RU2496580C1 RU2496580C1 RU2012142690/04A RU2012142690A RU2496580C1 RU 2496580 C1 RU2496580 C1 RU 2496580C1 RU 2012142690/04 A RU2012142690/04 A RU 2012142690/04A RU 2012142690 A RU2012142690 A RU 2012142690A RU 2496580 C1 RU2496580 C1 RU 2496580C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- composite
- catalysts
- sio
- transition metal
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области разработки способа приготовления катализатора гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы. Описан способ приготовления катализатора гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы, который является сложным композитом, содержащим никель или его комбинацию с медью, включающий совместное разложение соединений переходных металлов совместно со стабилизирующей добавкой при нагреве до температуры 300-350°C на воздухе с последующим восстановлением водородом, при этом в качестве соединений переходных металлов используют карбонаты никеля и меди, или гидроксиды, или их комбинацию, в качестве стабилизирующей добавки используют этилсиликат или порошок диоксида кремня SiO2, после разложения в композит вводят соединение молибдена и/или фосфора. Технический результат - катализаторы, полученные предлагаемым способом, имеют высокую стабильность в средах с повышенной кислотностью и высоким содержанием воды. 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к области разработки способа приготовления катализатора гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы.
Известно, что растительные масла и животные жиры (триглицериды жирных кислот) в последнее время рассматриваются как возобновляемый частичный заменитель традиционного моторного топлива (дизельного и бензинового топлива). Однако, напрямую триглицериды не используются в качестве компонентов моторных топлив, а подвергаются переэтерификации метанолом в присутствии кислот или щелочей, которые выступают в роли катализаторов, с получением метиловых эфиров соответствующих жирных кислот, так называемого биодизеля. Биодизель может использоваться в качестве добавки к стандартному дизельному топливу не более 15-20% вес. без потери эксплуатационных характеристик двигателя и его модернизации. По своим эксплуатационным свойствам биодизель уступает дизельным фракциям в связи с высоким содержанием кислорода в его составе, что снижает его калорийность на 15-20%, стабильность и делает его в два раза более вязким, чем обычный дизель. В связи с этим возникает острая необходимость дальнейшей его переработки с целью удаления кислорода. Крупнейшие компании Европы и США интенсивно работают в направлении получения стандартного дизельного топлива из биодизеля. Работы направлены на проведение деоксигенации биодизеля в присутствии стандартных сульфидированных катализаторов нефтепереработки на основе Ni-Mo, Co-Mo, нанесенных на Al2O3 [O.I. Senol, Е.-М. Ryymin, T.-R. Vilijava, A.O.I. Krause, Reaction of methyl heptanoate hydrodeoxygenation on sulphided catalysts, J. Mol. Cat. A: Chem., 268 (2007), 1-8; M. Ferrari, B. Delmon, P. Grange, Influence of the active phase loading in carbon supported molybdenum-cobalt catalysts for hydrodeoxygenation reactions, Micropor. Mesopor. Mat., 56 (2002), 279-290; E. Laurent, B. Delmon, Study of the hydrodeoxygenation of carbonyl, carboxylic and guaiacyl groups over sulfided CoMo/Al2O3 and NiMo/Al2O3 catalysts, Appl. Catal. A, 109 (1994), 777-96; O.I. Senol, T.-R. Vilijava, A.O.I. Krause, Hydrodeoxygenation of methyl esters on sulphide CoMo/Al2O3 and NiMo/Al2O3 catalysts, Catalysis Today, 100 (2005), 331-335]. Эти катализаторы имеют невысокую активность и селективность по выходу дизельных фракций и быстро дезактивируются при уменьшении содержания серы в катализаторе, поскольку в отличие от нефти исходное содержание серы в растительных маслах минимально. Для поддержания постоянной активности сульфидированных катализаторов необходимо постоянно добавлять в реакционную зону H2S, либо сероорганику. При выполнении данного условия и давлении водорода 1.5-2,0 МПа и 275-300°C удается достигнуть степени превращения эфира 100% и степени деоксигенации - 100%. В качестве исходных субстратов при этом в основном используются насыщенные метил гептаноат, диэтилдеканодиат, этилдеканоат, которые имеют более высокую реакционную способность в процессе гидрооблагораживания, чем более высококипящие производные жирных кислот - компонентов растительных масел и животных жиров.
Для селективного гидрирования жиров и растительных масел используют другой тип катализаторов в несульфидированной форме. Продукты гидрирования жиров широко используют в пищевой и химической промышленности. В основном используют нанесенные Ni-содержащие катализаторы. Так, например, в [US 3896053, B01J 11/22, 22.07.1975] используется Ni, Со, Cu - Al2O3 катализаторы, приготовленные методом соосаждения соответствующих карбонатов переходных металлов и гидроксида алюминия. После прокалки катализаторы восстанавливались в атмосфере водорода и использовались в селективном гидрировании жиров и растительных масел при 100-140°C и атмосферном давлении водорода. После 1 ч гидрирования удается получить смеси продуктов с йодным числом 37-40.
Известен способ гидрирования масла в присутствии Ni-Cu-катализатора, нанесенного методом соосаждения на различные носители: SiO2, Al2O3, TiO2, MgO, Cr2O3 [US 3743662, C11C 3/12, 03.07.1973]. Восстановленный при 600°C катализатор при содержании 1 мас.% в масле показывает максимальную активность в гидрировании двойных связей триглицеридов жирных кислот при 200°C и 0,5 МПа H2.
Известен способ селективного гидрирования свободных жирных С12-С20 кислот в присутствие Ni-Cu-Cr катализатора при 0,25-0,7 МПа и 180-260°C [US 4133822, C11C 3/12, 09.01.1979]. Йодное число получаемого продукта гидрирования достигает 40 после 3 ч гидрирования.
Приведенные катализаторы гидрирования селективно гидрируют непредельные углеводородные радикалы жиров и растительных масел без восстановления кислородсодержащих эфирных групп и тем более без гидрокрекинга триглицеридов с образованием насыщенных алканов.
Известны пропиточные катализаторы 15-25% Ni/Al2O3 или 15-25% Co/Al2O3 и Cu-Cr-Ni катализатор H14279 Degussa, которые позволяют гидрировать смесь альдегидов, эфиров (на примере изотридеканил формиата) карбоновых кислот до спиртов при 2-3 МПа Н2 и 160-190°C в жидкой фазе [US 7524997, B01J 23/44, C07C 29/14, 28.04.2009]. Гидрирование смеси идет только до спиртов без образования соответствующих алканов.
Известны способы гидрооблагораживания кислородсодержащего сырья с использованием катализаторов на основе фосфидов [Oyama, S.T., Wang, X., Lee, Y.-K., Chun, W.-J. Active phase of Ni2P/SiO2 in hydroprocessing reactions // J. Catal. - 2004. - V.221. - P.263-273; Zhao, H.Y., Li, D., Bui, P., Oyama, S.T. Hydrodeoxygenation of guaiacol as model compound for pyrolysis oil on transition metal phosphide hydroprocessing catalysts // Appl. Catal. A. - 2011. - V.391. - P.305-310; Li, K., Wang, R., Chen, J. Hydrodeoxygenation of Anisole over Silica-Supported Ni2P, MoP, and NiMoP Catalysts // Energy Fuels. - 2011. - V.25. - P.854-863; Whiffen, V.M.L., Smith, K.J. Hydrodeoxygenation of 4-Methylphenol over Unsupported MoP, MoS2, and MoOx Catalysts // Energy Fuels. - 2010. - V.24. - P.4728-4737]. Так, например, в [Zhao, H.Y., Li, D., Bui, P., Oyama, S.T. Hydrodeoxygenation of guaiacol as model compound for pyrolysis oil on transition metal phosphide hydroprocessing catalysts // Appl. Catal. A. - 2011. - V.391. - P.305-310] на серии фосфидных катализаторов с переходными металлами Ni, Fe, Mo, Co и W, нанесенными на оксид кремния, проводилось гидрооблагораживание гваякола. При температуре 200-300°C и времени контакта 20,2 мин наибольшее значение конверсии равное 93% достигается при использовании катализатора Ni2P, наименьшее и равное 50% наблюдается на катализаторе MoP. Однако с уменьшением температуры происходит снижение конверсии гваякола на всех испытанных образцах. В [Li, K., Wang, R., Chen, J. Hydrodeoxygenation of Anisole over Silica-Supported Ni2P, MoP, and NiMoP Catalysts // Energy Fuels. - 2011. - V.25. - P.854-863] исследуется активность фосфидов Ni2P, MoP и NiMoP, нанесенных на оксид кремния SiO2, в гидрооблагораживании модельного соединения бионефти анизола. Процесс проводится в проточном реакторе при температуре 300°C и давлении H2 1,5 МПа с использованием 4 мас.% раствора анизола в н-октане. В процессе гидрообработки анизола на таких катализаторах в течение 10 ч наблюдается постепенное снижение их активности, что отражается в снижении конверсии анизола, степени гидродеоксигенации и селективности образования циклогексана. В связи с этим актуальным является разработка катализаторов гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы.
Наиболее близким к заявленному по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор гидродеоксигенации жирных кислот, их эфиров и триглицеридов [RU 2356629, B01J 32/00, C07C 1/00, 27.05.2009]. Вышеуказанные соединения являются кислородсодержащими продуктами переработки растительной биомассы. Процесс гидродеоксигенации проводится при 250-350°C и давлении водорода 1,0-3,0 МПа с объемной скоростью (LHSV) кислородорганической жидкости (КЖ) равной 0,3-2,0 мл КЖ/мл кат/ч. Катализатором является сложный композит, содержащий благородный металл в количестве не более 1 мас.%, или никель, или медь, или железо, или их комбинация в восстановленной форме в количестве не более 40 мас.%, переходные металлы в оксидной форме в количестве не более 40 мас.% и носитель. Приготовление катализатора гидродеоксигенации осуществляется тремя способами: либо методом одновременной (последовательной) пропитки по влагоемкости водорастворимыми солями переходных металлов с дальнейшей сушкой при 100-120°C и прокалкой при 400-550°C (при этом нанесение соли благородного металла проводят в последнюю очередь), либо методом последовательного или одновременного осаждения гидрооксидов или карбонатов переходных металлов в присутствие или без носителя с последующим старением осадка при температуре 20-90°C в течение 10-48 ч в маточном растворе и его высушиванием и прокалкой при 500-550°C (благородный металл наносят методом пропитки по влагоемкости на сформированный ранее композит), либо методом совместного сплавления/разложения нитратов переходных металлов со стабилизирующими добавками типа нитрат циркония, церия, алюминия или гидрооксида алюминия до температуры плавления смеси.
Приготовленные по каждому из описанных выше трех вариантов способа катализаторы перед целевым процессом активируют путем нагревания в токе водородсодержащего газа до температуры процесса и выдерживания при конечной температуре в течение 2 ч.
Недостатком известных катализаторов гидрооблагораживания является то, что катализаторы, не содержащие благородный металл, не обладают достаточной активностью и стабильностью в средах с повышенной кислотностью (pH 2-3) и высоким содержанием воды. К таким средам относятся бионефть, смесь карбоновых кислот и прочее.
Изобретение решает задачу разработки способа приготовления катализатора гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы, стабильно работающего в средах с повышенной кислотностью (pH=2-3) и высоким содержанием воды.
Задача решается способом приготовления катализатора гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы, который является сложным композитом, содержащим никель или его комбинацию с медью, полученным совместно разложением соединений переходных металлов совместно со стабилизирующей добавкой при нагреве до температуры 300-350°C на воздухе с последующим восстановлением водородом, в качестве соединений переходных металлов используют карбонаты никеля и меди, или гидроксиды, или их комбинацию, в качестве стабилизирующей добавки используют этилсиликат или порошок диоксида кремня SiO2, после разложения в композит вводят соединение молибдена и/или фосфора.
Композит после разложения пропитывают раствором молибдата аммония и/или раствором ортофосфорной кислоты с последующей сушкой и нагревом при температуре 400-500°C, последующее восстановление водородом проводят при температуре 500-600°C.
При этом стадии введения молибдена и фосфора в композит после разложения проводят последовательно.
Полученный катализатор является композитом, содержащим никель или никель и медь в количестве не менее 40 мас.%, молибден в восстановленной форме, или фосфор в виде фосфидов, или их комбинацию в количестве не более 20 мас.%, и стабилизирующую добавку - диоксид кремния SiO2.
Композитный катализатор в активированном состоянии содержит фосфиды никеля или никеля и меди, которые обеспечивают каталитическую активность, придают механическую прочность, подобную керамике, и молибден, повышающий коррозионную стойкость катализатора в процессе. Стабилизирующие добавки этилсиликат и SiO2 в целом имеют некислую природу для стабилизации активного компонента и сохранения пористости и высокой удельной поверхности катализатора в целевом процессе.
Технический результат заключается в высокой активности и стабильности к закоксовыванию и степени выщелачивания катализаторов, полученных предлагаемым выше способом, для процессов гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы по сравнению с катализаторами, полученными известными способами.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами и таблицами.
Пример 1.
20 г карбоната (или гидроксида) никеля и 2 г карбоната (или гидроксида) меди (для никель-медных катализаторов) (таблица 1), 40 мл дистилированной воды, 10 мл раствора аммиака (25 мас.%) и 10 мл этилсиликата интенсивно перемешивают на мешалке в течение 2 ч. Затем добавляют 15 г раствора молибдата аммония, сушат при 120°C, прокаливают при 400°C и/или после введения молибдена добавляют 10 г раствора ортофосфорной кислоты (85 мас.%), фильтруют полученную смесь, сушат при 120°C и прокаливают при 400-500°C. Состав полученных композитов приведен в таблице 1. Полученные композиты восстанавливают в токе водорода при 500-600°C в течение 2 ч. В качестве солей для приготовления катализаторов 1 и 4 берут карбонаты никеля и меди, восстановление осуществляют при 500°C; для катализаторов 2, 3, 6 и 7 берут гидроксиды никеля и меди, образцы 2 и 6 прокаливают при 400°C, а 3 и 7 при 500°C, восстановление всех образцов ведут при 550°C; для катализаторов 5 и 8 используют карбонат никеля и гидроксид меди, прокаливают образцы при 450°C, а восстанавливают полученные катализаторы при 600°C.
Катализаторы испытывают в автоклаве при давлении водорода 17,0 МПа, температуре 320°C, m(гваякола):m(катализатора)=33:1 в процессе гидрооблагораживания гваякола. Активность катализаторов и степень деоксигенации гваякола приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | ||||||||
| № | Катализатор | Активный компонент, мас.% | Конверсия гваякола, % | Степень деоксигенации, % | Степень зауглероживания катализатора, мас.% | |||
| Ni | Cu | Mo | P | |||||
| 1 | Ni/SiO2 | 58 | 98 | 99 | 14,7 | |||
| 2 | NiMo/SiO2 | 55 | 9 | 91 | 95 | 4,7 | ||
| 3 | NiP/SiO2 | 54 | 6 | 85 | 92 | 0,6 | ||
| 4 | NiCu/SiO2 | 52 | 5 | 91 | 95 | 3,1 | ||
| 5 | NiMoP/SiO2 | 49 | 12 | 8 | 76 | 91 | 0 | |
| 6 | NiCuMo/SiO2 | 48 | 5 | 8 | 89 | 93 | 1,2 | |
| 7 | NiCuP/SiO2 | 48 | 5 | 4 | 85 | 93 | 0,4 | |
| 8 | NiCuMoP/SiO2 | 36 | 4 | 10 | 5 | 67 | 90 | 0 |
Пример 2
Отличается от примера 1 тем, что катализаторы, состав которых приведен в таблице 2, испытывают в автоклаве при следующих условиях: 150°C при давлении водорода 12,0 МПа в течение 1 ч, далее 320°C при давлении водорода 18,0 МПа в течение 3 ч в процессе гидрооблагораживания бионефти (элементный состав, мас.%: C - 36,5; O - 51,1; H - 8,0; N - 0,4). Содержание кислорода как показатель активности и степени выщелачивания и зауглероживания как показатели стабильности катализаторов в процессе гидрооблагораживания бионефти приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | ||||||||
| № | Катализатор | Активный компонент, мас.% | Содержание кислорода*, мас.% |
Степень выщелачивания**, мас.% | Степень зауглероживания, мас.% | |||
| Ni | Cu | Mo | P | |||||
| 1 | Ni/SiO2 | 58 | 22 | 0,9 | 4,5 | |||
| 2 | NiCu/SiO2 | 52 | 5 | 21 | 0,8 | 3,4 | ||
| 3 | NiMoP/SiO2 | 49 | 12 | 8 | 18 | 0,02 | 0,3 | |
| 4 | NiCuMo/SiO2 | 48 | 5 | 8 | 18 | 0,08 | 0,65 | |
| 5 | NiCuP/SiO2 | 48 | 5 | 4 | 18 | 0,05 | 0,5 | |
| 6 | NiCuMoP/SiO2 | 36 | 4 | 10 | 5 | 19 | 0,03 | 0,3 |
| *(Содержание кислорода в исходной бионефти составляет 51 мас.% **(Доля активного компонента катализатора, растворенного в продукте (в водной фазе). |
||||||||
Пример 3.
Отличается от примера 2 тем, что на стадии приготовления в качестве стабилизирующей добавки используют порошок SiO2. Катализаторы, состав которых приведен в таблице 3, испытывают в автоклаве при следующих условиях: 150°C при давлении водорода 12,0 МПа в течение 1 ч, далее 320°C при давлении водорода 18,0 МПа в течение 3 ч в процессе гидрооблагораживания бионефти (элементный состав, мас.%: C - 36,5; O - 51,1; H - 8,0; N - 0,4). Содержание кислорода как показатель активности и степени выщелачивания и зауглероживания как показатели стабильности катализаторов в процессе гидрооблагораживания бионефти приведены в таблице 3.
| Таблица 3 | ||||||||
| № | Катализатор | Активный компонент, мас.% | Содержание кислорода, мас.% |
Степень выщелачивания, мас.% | Степень зауглероживания, мас.% | |||
| Ni | Cu | Mo | P | |||||
| 1 | Ni/SiO2 | 56 | 25 | 1,2 | 5,3 | |||
| 2 | NiCu/SiO2 | 54 | 6 | 24 | 1,2 | 4,8 | ||
| 3 | NiMoP/SiO2 | 56 | 10 | 8 | 23 | 0,2 | 0,8 | |
| 4 | NiCuMo/SiO2 | 49 | 6 | 9 | 23 | 0,3 | 1,2 | |
| 5 | NiCuP/SiO2 | 52 | 5 | 6 | 23 | 0,25 | 0,9 | |
| 6 | NiCuMoP/SiO2 | 55 | 6 | 19 | 5 | 23 | 0,15 | 0,8 |
Пример 4.
Отличается от примера 1 тем, что катализаторы, состав которых приведен в таблице 4, в количестве 5 мл испытывают в проточном реакторе при давлении водорода 8,0 МПа, температуре 360°C, токе H2 20 л/ч и Ar 3 л/ч в процессе гидрооблагораживания триглицеридов жирных кислот рапсового масла, которые подаются с объемной скоростью 1 ч-1. Значения конверсии и степени деоксигенации триглицеридов жирных кислот рапсового масла представлены в таблице 4.
| Таблица 4 | |||||||
| № | Катализатор | Активный компонент, мас.% | Конверсия, % | Степень деоксигенации, % | |||
| Ni | Cu | Mo | P | ||||
| 1 | NiCu/SiO2 | 52 | 5 | 96 | 92 | ||
| 2 | NiMoP/SiO2 | 49 | 12 | 8 | 92 | 88 | |
| 3 | NiCuMo/SiO2 | 48 | 5 | 8 | 93 | 96 | |
| 4 | NiCuP/SiO2 | 48 | 5 | 4 | 95 | 95 | |
| 5 | NiCuMoP/SiO2 | 38 | 2 | 10 | 5 | 97 | 97 |
Как видно из приведенных примеров катализаторы, приготовленные по предлагаемому способу, проявляют высокую активность в процессах гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы. Также заявляемые каталитические системы обладают достаточной стабильностью в средах с повышенной кислотностью и высоким содержанием, что позволяет повысить качество проведения самого процесса гидрооблагораживания.
Claims (2)
1. Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы, который является сложным композитом, содержащим никель или его комбинацию с медью, полученным совместно разложением соединений переходных металлов совместно со стабилизирующей добавкой при нагреве до температуры 300-350°C на воздухе с последующим восстановлением водородом при температуре 500-600°C, отличающийся тем, что в качестве соединений переходных металлов используют карбонаты никеля и меди, или гидроксиды, или их комбинацию, в качестве стабилизирующей добавки используют этилсиликат или порошок диоксида кремня SiO2, после разложения в композит вводят соединение молибдена и/или фосфора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что композит после разложения пропитывают раствором молибдата аммония и/или раствором ортофосфорной кислоты, при этом стадии введения молибдена и фосфора в композит проводят последовательно с последующей сушкой и нагревом при температуре 400-500°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012142690/04A RU2496580C1 (ru) | 2012-10-08 | 2012-10-08 | Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012142690/04A RU2496580C1 (ru) | 2012-10-08 | 2012-10-08 | Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2496580C1 true RU2496580C1 (ru) | 2013-10-27 |
Family
ID=49446633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012142690/04A RU2496580C1 (ru) | 2012-10-08 | 2012-10-08 | Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2496580C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2602278C1 (ru) * | 2015-11-11 | 2016-11-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Катализатор и процесс гидродеоксигенации растительного сырья с его использованием |
| CN111604073A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-09-01 | 辽宁石油化工大学 | 一种片状结构硫化钨/磷化钨/碳催化材料的制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2160160C1 (ru) * | 1999-10-22 | 2000-12-10 | Байбурский Владимир Леонович | Катализатор и способ получения жидких углеводородов из диметилового эфира |
| RU2356629C1 (ru) * | 2007-08-22 | 2009-05-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор, способ его приготовления (варианты) и способ гидродеоксигенации жирных кислот, их эфиров и триглицеридов |
| CN101460595A (zh) * | 2006-06-09 | 2009-06-17 | 雅宝荷兰有限责任公司 | 含氧化合物进料的催化加氢脱氧 |
| EP2177587A1 (en) * | 2008-10-16 | 2010-04-21 | Neste Oil Oyj | Deoxygenation of materials of biological origin |
| US20110028773A1 (en) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Bala Subramaniam | Deoxygenation of Bio-Oils and Other Compounds to Hydrocarbons in Supercritical Media |
| US20120016167A1 (en) * | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feeds with low pressure hydrogen-containing streams |
| CN102430409A (zh) * | 2011-08-31 | 2012-05-02 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种催化愈创木酚加氢脱氧反应的催化剂及制备方法 |
| US8217211B2 (en) * | 2007-08-27 | 2012-07-10 | Purdue Research Foundation | Process for producing liquid hydrocarbon by pyrolysis of biomass in presence of hydrogen from a carbon-free energy source |
-
2012
- 2012-10-08 RU RU2012142690/04A patent/RU2496580C1/ru active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2160160C1 (ru) * | 1999-10-22 | 2000-12-10 | Байбурский Владимир Леонович | Катализатор и способ получения жидких углеводородов из диметилового эфира |
| CN101460595A (zh) * | 2006-06-09 | 2009-06-17 | 雅宝荷兰有限责任公司 | 含氧化合物进料的催化加氢脱氧 |
| RU2356629C1 (ru) * | 2007-08-22 | 2009-05-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор, способ его приготовления (варианты) и способ гидродеоксигенации жирных кислот, их эфиров и триглицеридов |
| US8217211B2 (en) * | 2007-08-27 | 2012-07-10 | Purdue Research Foundation | Process for producing liquid hydrocarbon by pyrolysis of biomass in presence of hydrogen from a carbon-free energy source |
| EP2177587A1 (en) * | 2008-10-16 | 2010-04-21 | Neste Oil Oyj | Deoxygenation of materials of biological origin |
| US20110028773A1 (en) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Bala Subramaniam | Deoxygenation of Bio-Oils and Other Compounds to Hydrocarbons in Supercritical Media |
| US20120016167A1 (en) * | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feeds with low pressure hydrogen-containing streams |
| CN102430409A (zh) * | 2011-08-31 | 2012-05-02 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种催化愈创木酚加氢脱氧反应的催化剂及制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2602278C1 (ru) * | 2015-11-11 | 2016-11-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Катализатор и процесс гидродеоксигенации растительного сырья с его использованием |
| CN111604073A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-09-01 | 辽宁石油化工大学 | 一种片状结构硫化钨/磷化钨/碳催化材料的制备方法 |
| CN111604073B (zh) * | 2020-06-05 | 2023-08-11 | 辽宁石油化工大学 | 一种片状结构硫化钨/磷化钨/碳催化材料的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101696662B1 (ko) | 수소화전환 공정 및 촉매 | |
| TWI544066B (zh) | 將生質油升級至運輸等級之碳氫燃料之方法 | |
| Yang et al. | Catalytic hydroprocessing of microalgae-derived biofuels: a review | |
| KR101192930B1 (ko) | 바이오 디젤 제조용 금속 인 화합물 촉매 및 이를 이용한 바이오 디젤 제조방법 | |
| EP2177587B1 (en) | Deoxygenation of materials of biological origin | |
| KR101673597B1 (ko) | 니켈 및 몰리브덴에 기초한 촉매를 사용하며, 탈카르복실화 전환이 제한되는, 재생 가능한 공급원으로부터 유래하는 공급물의 수소화탈산소화 방법 | |
| KR101871201B1 (ko) | 탄화수소쇄 길이를 증가시킴으로써 탄화수소들을 생산하기 위한 방법 | |
| KR101301459B1 (ko) | 수소화 정제방법 | |
| He et al. | Highly selective catalytic hydrodeoxygenation of guaiacol to cyclohexane over Pt/TiO2 and NiMo/Al2O3 catalysts | |
| Norouzi et al. | An overview on the green petroleum production | |
| CN109294613B (zh) | 一种油脂类原料制备烃燃料的方法 | |
| RU2652991C1 (ru) | Способ гидрооблагораживания триглицеридов жирных кислот в смеси с нефтяными фракциями | |
| RU2496580C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания | |
| EP2586527A1 (en) | Catalyst compositions for conversion of vegetable oils to hydrocarbon products in the diesel boiling range and process of preparation thereof | |
| RU2356629C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления (варианты) и способ гидродеоксигенации жирных кислот, их эфиров и триглицеридов | |
| Loe et al. | Upgrading of Lipids to Fuel‐like Hydrocarbons and Terminal Olefins via Decarbonylation/Decarboxylation | |
| RU2496577C1 (ru) | Катализатор гидрооблагораживания | |
| EP3607027B1 (en) | Hydrotreatment of feedstock from renewable sources using catalysts with a high content of active phase | |
| KR101670515B1 (ko) | 케톤으로부터 파라핀 제조 방법 | |
| RS57825B1 (sr) | Postupak za pripremanje kombinacije ugljovodonika korisne kao gorivo ili zapaljivo sredstvo | |
| RU2602278C1 (ru) | Катализатор и процесс гидродеоксигенации растительного сырья с его использованием | |
| PL233307B1 (pl) | Sposób otrzymywania biowęglowodorów ciekłych z olejów pochodzenia naturalnego | |
| Di Vito Nolfi et al. | Production of green diesel via the Ni/Al Mo hydrotalcite catalyzed deoxygenation of rapeseed oil | |
| KR20200144288A (ko) | 다종의 금속성분이 포함된 이원기능형 수첨분해반응 촉매 및 이를 이용한 트리글리세라이드를 포함하는 바이오매스로부터 바이오항공유의 제조방법 | |
| RU2712637C1 (ru) | Катализатор совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья и способ его приготовления |