RU2466158C2 - Резиновая смесь для шины и пневматическая шина - Google Patents
Резиновая смесь для шины и пневматическая шина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2466158C2 RU2466158C2 RU2009141938/05A RU2009141938A RU2466158C2 RU 2466158 C2 RU2466158 C2 RU 2466158C2 RU 2009141938/05 A RU2009141938/05 A RU 2009141938/05A RU 2009141938 A RU2009141938 A RU 2009141938A RU 2466158 C2 RU2466158 C2 RU 2466158C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- mass
- zinc oxide
- tread
- content
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 610
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 609
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 270
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 314
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 157
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 142
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 222
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 151
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 151
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 151
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 109
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 75
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 32
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 14
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 62
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 56
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 52
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 52
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 48
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 47
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 42
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 40
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 35
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 34
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 31
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 29
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 26
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 26
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 26
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 23
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 22
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 22
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 22
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 21
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 19
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 18
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 17
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 15
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 15
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 15
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 13
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 12
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 12
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 12
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 10
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 10
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 10
- -1 alkyl hydroperoxide Chemical compound 0.000 description 10
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 10
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 9
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 8
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 7
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 7
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 7
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 6
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 6
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 6
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical class CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 5
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 5
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 5
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 229940054266 2-mercaptobenzothiazole Drugs 0.000 description 3
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 3
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 3
- UJPKMTDFFUTLGM-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethanol Chemical compound CC(N)O UJPKMTDFFUTLGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVZGQBMHOJKRPI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(5-sulfamoyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)propanamide Chemical compound CC(C)C(=O)NC1=NN=C(S(N)(=O)=O)S1 DVZGQBMHOJKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000001554 Hemoglobins Human genes 0.000 description 2
- 108010054147 Hemoglobins Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 240000002834 Paulownia tomentosa Species 0.000 description 2
- 235000010678 Paulownia tomentosa Nutrition 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PNWOTXLVRDKNJA-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxybenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC1=CC=CC=C1 PNWOTXLVRDKNJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)N(C)C JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUPAJKKAHDLPAZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=NC=1C=CC=CC=1)NC1=CC=CC=C1 FUPAJKKAHDLPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical class C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDICEKWSLNPYSN-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitrophenyl)-1,3-benzothiazole-4-thiol Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C1=NC2=C(S)C=CC=C2S1 JDICEKWSLNPYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZILVNHNSYBNLSZ-UHFFFAOYSA-N 2-(diaminomethylideneamino)guanidine Chemical compound NC(N)=NNC(N)=N ZILVNHNSYBNLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- CASYTJWXPQRCFF-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCl CASYTJWXPQRCFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHZDRADWWVVISO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-(3-trimethoxysilylpropyl)thiirane-2-carboxylic acid Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCC1SC1(C)C(O)=O HHZDRADWWVVISO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVNPFNZTPMWRAX-UHFFFAOYSA-N 2-triethoxysilylethanethiol Chemical compound CCO[Si](CCS)(OCC)OCC DVNPFNZTPMWRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOSLJXKHQKRRFN-UHFFFAOYSA-N 2-trimethoxysilylethanethiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCS LOSLJXKHQKRRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQVVPOMBWBKNRS-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yl)propyl-triethoxysilane Chemical compound C1=CC=C2SC(CCC[Si](OCC)(OCC)OCC)=NC2=C1 KQVVPOMBWBKNRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFGLXKZGFFRQAR-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yltetrasulfanyl)propyl-trimethoxysilane Chemical compound C1=CC=C2SC(SSSSCCC[Si](OC)(OC)OC)=NC2=C1 HFGLXKZGFFRQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFWCPLGXFMSUCW-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyl carbamimidothioate;hydron;dichloride Chemical compound Cl.Cl.CN(C)CCCSC(N)=N DFWCPLGXFMSUCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOTKGMAKADCEDH-UHFFFAOYSA-N 5-triethoxysilylpentane-1,3-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(N)CCN ZOTKGMAKADCEDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 1
- 108091005658 Basic proteases Proteins 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQIFJWSAGWHXGC-UHFFFAOYSA-N C(CCC)OOCCCC1=CC(=CC=C1)CCCOOCCCC Chemical compound C(CCC)OOCCCC1=CC(=CC=C1)CCCOOCCCC ZQIFJWSAGWHXGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTKBSXYIVAHCDK-UHFFFAOYSA-N C(N)(SC(C)C)=S.[Zn] Chemical compound C(N)(SC(C)C)=S.[Zn] DTKBSXYIVAHCDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSPIGXNLDXWYKZ-UHFFFAOYSA-N CCO[Si](CCC[S+]=C(N(C)C)SSSSC(N(C)C)=[S+]CCC[Si](OCC)(OCC)OCC)(OCC)OCC Chemical compound CCO[Si](CCC[S+]=C(N(C)C)SSSSC(N(C)C)=[S+]CCC[Si](OCC)(OCC)OCC)(OCC)OCC FSPIGXNLDXWYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKFGZHGVWONCTD-UHFFFAOYSA-N CN(C)C(SSSSC(N(C)C)=[S+]CCC[Si](OC)(OC)OC)=[S+]CCC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound CN(C)C(SSSSC(N(C)C)=[S+]CCC[Si](OC)(OC)OC)=[S+]CCC[Si](OC)(OC)OC SKFGZHGVWONCTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000063973 Mattia Species 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKCUQDTMDYZJD-UHFFFAOYSA-N Methyl selenac Chemical compound CN(C)C(=S)S[Se](SC(=S)N(C)C)(SC(=S)N(C)C)SC(=S)N(C)C HXKCUQDTMDYZJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dibutylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)NCCCC KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- GAQHRUGINNUYSO-UHFFFAOYSA-L cadmium(2+);n,n-dipentylcarbamodithioate Chemical compound [Cd+2].CCCCCN(C([S-])=S)CCCCC.CCCCCN(C([S-])=S)CCCCC GAQHRUGINNUYSO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000003544 deproteinization Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWHFYIKVRLMUCH-UHFFFAOYSA-N dipentylcarbamodithioic acid Chemical compound CCCCCN(C(S)=S)CCCCC JWHFYIKVRLMUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWCGONFKYSQUBK-UHFFFAOYSA-N ethyl n-phenylcarbamodithioate Chemical compound CCSC(=S)NC1=CC=CC=C1 GWCGONFKYSQUBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILSQBBRAYMWZLQ-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SN(C(C)C)C(C)C)=NC2=C1 ILSQBBRAYMWZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000010899 old newspaper Substances 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- FPBXRRDHCADTAL-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-nitropropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC[N+]([O-])=O FPBXRRDHCADTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJXRKYLOOJTENP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(2-triethoxysilylethyldisulfanyl)ethyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCSSCC[Si](OCC)(OCC)OCC FJXRKYLOOJTENP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASAOXGWSIOQTDI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(2-triethoxysilylethyltetrasulfanyl)ethyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCSSSSCC[Si](OCC)(OCC)OCC ASAOXGWSIOQTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URIYERBJSDIUTC-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(2-triethoxysilylethyltrisulfanyl)ethyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCSSSCC[Si](OCC)(OCC)OCC URIYERBJSDIUTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltrisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTRSAJDNBVXVMV-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[4-(4-triethoxysilylbutyldisulfanyl)butyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCSSCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC PTRSAJDNBVXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOPBHRUFGGDSAD-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[4-(4-triethoxysilylbutyltetrasulfanyl)butyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCSSSSCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC NOPBHRUFGGDSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZAORBYGVQCRQZ-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[4-(4-triethoxysilylbutyltrisulfanyl)butyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCSSSCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC KZAORBYGVQCRQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPPXVBLDIDEHBA-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3-nitropropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC[N+]([O-])=O QPPXVBLDIDEHBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQBSHJQOBJRYIX-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(2-trimethoxysilylethyldisulfanyl)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCSSCC[Si](OC)(OC)OC JQBSHJQOBJRYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSXKIRYGYMKWSK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(2-trimethoxysilylethyltetrasulfanyl)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCSSSSCC[Si](OC)(OC)OC JSXKIRYGYMKWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHKVDRDQEVZMGO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(2-trimethoxysilylethyltrisulfanyl)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCSSSCC[Si](OC)(OC)OC XHKVDRDQEVZMGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRACKNXKKOCJY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSCCC[Si](OC)(OC)OC NQRACKNXKKOCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTTSZDBCLAKKAY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSSSCCC[Si](OC)(OC)OC JTTSZDBCLAKKAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOFGNZOFJYBHIN-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropyltrisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSSCCC[Si](OC)(OC)OC KOFGNZOFJYBHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNBXBRPOAJZBNB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(4-trimethoxysilylbutyldisulfanyl)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCSSCCCC[Si](OC)(OC)OC BNBXBRPOAJZBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUMASLCNJBRHDA-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(4-trimethoxysilylbutyltetrasulfanyl)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCSSSSCCCC[Si](OC)(OC)OC WUMASLCNJBRHDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSZUEPNJCPXEGU-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(4-trimethoxysilylbutyltrisulfanyl)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCSSSCCCC[Si](OC)(OC)OC GSZUEPNJCPXEGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L zinc dibutyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NEYNBSGIXOOZGZ-UHFFFAOYSA-L zinc;butoxymethanedithioate Chemical compound [Zn+2].CCCCOC([S-])=S.CCCCOC([S-])=S NEYNBSGIXOOZGZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1 AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QUPAJUAGQJQKQE-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dipropylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCCN(C([S-])=S)CCC.CCCN(C([S-])=S)CCC QUPAJUAGQJQKQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L zinc;piperidine-1-carbodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)N1CCCCC1.[S-]C(=S)N1CCCCC1 YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y02T10/862—
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Резиновая смесь для резины протектора шины, включающая от 0,1 до 10 массовых частей первых частиц оксида цинка со средним диаметром от 1 нм до 150 нм на 100 массовых частей каучукового компонента, и не более 2,5 массовых частей вторых частиц оксида цинка со средним диаметром по меньшей мере 200 нм на 100 массовых частей каучукового компонента. Также изготовляют шину или детали шины из этой резиновой смеси по изобретению. Эта резиновая смесь для шины находит подходящее применение при изготовлении резины протектора, резины подканавочного слоя протектора, резины наполнителя борта, резины обжимной части и резины внутренней прокладки шины. Технический результат, достигаемый при использовании резиновой смеси для шины, заключается в обеспечении хороших рабочих характеристик шины или ее частей при сохранении ресурсов и защиты окружающей среды. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 5 табл., 1 ил., 21 пр.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к резиновой смеси, применяемой для шины, и более конкретно к резиновой смеси для протектора пневматической шины, резиновой смеси для подканавочного слоя протектора, резиновой смеси для наполнителя борта, резиновой смеси для обжимной части и резиновой смеси для внутренней прокладки. Настоящее изобретение также относится к пневматической шине, включающей резину протектора, резину подканавочного слоя протектора, резину наполнителя борта, резину обжимной части или резину внутренней прокладки, состоящую из указанной резиновой смеси.
Уровень техники
В общем, приготовление резиновой смеси для шины заметно зависит от исходных материалов, получаемых из нефтяных ресурсов. Например, обычная шина для легкового автомобиля, представленная на рынке в настоящее время, содержит примерно 20% синтетического каучука, примерно 20% сажи, пластификатор, синтетическое волокно и т.п., по отношению к общей массе шины. Другими словами, по меньшей мере 50% от всей шины составляют исходные материалы, полученные из нефтяных ресурсов.
Например, синтетический каучук, такой как бутадиеновый каучук (БК), сажу и т.д. используют в резиновой смеси для протектора шины, чтобы улучшить характеристику сцепления шины с дорожным покрытием и сопротивление абразивному износу. Сажу, предназначенную для получения низкого сопротивления качению (НСК), вводят в состав резиновой смеси для подканавочного слоя протектора шины в дополнение к натуральному каучуку (НК), проявляющему отличное сопротивление качению. Поскольку жесткость резины наполнителя борта необходимо улучшать для того, чтобы получить шину, имеющую высокую стабильность вождения, большое количество сажи обычно вводят в резиновую смесь для наполнителя борта, чтобы улучшить ее жесткость.
Синтетический каучук и сажу также добавляют в резину обжимной части, чтобы получить шину, проявляющую хорошо сбалансированные характеристики превосходной стабильности вождения и растяжимости при движении.
Дополнительно, бутиловый каучук, галогенированный бутиловый каучук или подобные каучуки, имеющие превосходное сопротивление проникновению воздуха, применяют для резины внутренней прокладки, а также в эту резину добавляют сажу, чтобы улучшить сопротивление растрескиванию при изгибе. Как синтетические каучуки, такие как бутиловый каучук или галогенированный бутиловый каучук, так и сажу получают из нефтяных ресурсов.
Однако в последние годы особое внимание уделяют экологическим аспектам, и выбросы диоксида углерода строго ограничены. Более того, запасы нефти ограничены и, следовательно, исходные материалы, получаемые из нефтяных ресурсов, нельзя использовать неограниченно. Такое осознание экологических проблем также влияет на шинную промышленность, приводя к потребности в резиновой смеси для шин, изготавливаемой с частичной или полной заменой используемых в настоящее время исходных материалов, получаемых из нефтяных ресурсов, исходными материалами, получаемыми из ресурсов, отличных от нефтяных. Заменяющие исходные материалы, получаемые из ресурсов, отличных от нефтяных, должны сохранять по меньшей мере эквивалентные характеристики, или проявлять более высокие характеристики, по сравнению с характеристиками исходных материалов, полученных из нефтяных ресурсов.
В опубликованном японском патенте №2003-63206 (Патентный документ 1) описана резиновая смесь для протектора, в которой применяют натуральный каучук или эпоксидированный натуральный каучук, диоксид кремния и т.д., в качестве исходных материалов, полученных из ресурсов, отличных от нефтяных, для уменьшения зависимости от нефтяных ресурсов. Однако в этой резиновой смеси для протектора не принимают во внимание сопротивление абразивному износу, и таким образом, характеристика сцепления с дорожным покрытием все еще является недостаточной.
В опубликованном японском патенте №2003-55505 (Патентный документ 2) описана резиновая смесь, содержащая от 0,1 до 20 массовых частей оксида цинка, имеющего удельную площадь поверхности по меньшей мере 10 м2/г и, предпочтительно, средний диаметр частиц по меньшей мере 1 мкм, на 100 массовых частей диенового каучукового компонента. Однако эта резиновая смесь все еще является неудовлетворительной по характеристике сцепления с дорожным покрытием и сопротивлению абразивному износу.
Таким образом, не известна резиновая смесь для применения в качестве материала протектора, имеющая превосходные характеристики сцепления с дорожным покрытием и сопротивления абразивному износу, которая была бы получена с исходными материалами, получаемыми из ресурсов, отличных от нефтяных и заменяющих материалы, получаемые из нефтяных ресурсов.
В то время как подканавочный слой протектора шины должен иметь превосходное сопротивление качению и долговечность при высоких скоростях, такие свойства не рассматривали в связи с резиновой смесью, описанной в вышеупомянутом Патентном документе 1.
В опубликованном японском патенте №2003-12866 (Патентный документ 3) описана резиновая смесь для подканавочного слоя протектора, содержащая каучуковый компонент, сажу, характеризующуюся специфической адсорбцией йода, диоксид кремния и серу. Однако в связи с этой резиновой смесью также не рассматривали долговечность при высоких скоростях.
Таким образом, резиновая смесь, имеющая превосходные низкое сопротивление качению (НСК) и долговечность при высоких скоростях, в достаточной степени применимая для резины подканавочного слоя протектора, изготавливаемая путем замены исходных материалов из нефтяных ресурсов, на материалы из ресурсов, отличных от нефтяных, еще не известна.
В опубликованном японском патенте №2002-37929 (Патентный документ 4) описана резиновая смесь для наполнителя борта, усиленная бывшей в употреблении бумагой, такой как старые газеты, с учетом сохранения ресурсов и защиты окружающей среды. Однако резиновая смесь, описанная в Патентном документе 4, содержит в качестве наполнителя для усиления, наряду со старой бумагой, большое количество сажи, получаемой из нефтяных ресурсов, в качестве наполнителя для усиления, и, следовательно, сохранение ресурсов и защиту окружающей среды не учитывают в достаточной степени. Хотя жесткость наполнителя борта можно улучшить благодаря большому количеству сажи, шина легко нагревается при движении и, следовательно, долговечность шины ухудшается из-за снижения динамической усталостности. Более того, сопротивление качению шины неблагоприятно увеличивается из-за увеличения тангенса угла потерь (tanδ).
В опубликованном японском патенте №2005-247984 (Патентный документ 5) описана резиновая смесь для обжимной части, содержащая технический углерод, включающий диоксид кремния, и сажу. Однако резиновую смесь для обжимной части, имеющую другие свойства, нельзя применять для наполнителя борта как таковую, так как в этой резиновой смеси не учитывают прочность при растяжении и сопротивление растрескиванию при изгибе.
Резиновый элемент обжимной части размещают в области контакта с ободом по боковине и борту шины и располагают на участке, трущемся об обод, когда шину устанавливают на ободе. Резиновый элемент обжимной части шины должен иметь высокую жесткость и высокое сопротивление тепловому старению, чтобы передавать движущую силу от обода к шине и выдерживать нагрузку на шину при движении. Более того, резиновый элемент обжимной части должен иметь высокое сопротивление абразивному износу, чтобы препятствовать абразивному износу, возникающему при трении об обод вследствие повторяющейся деформации шины при движении. К тому же, жесткость, твердость и прочность резинового элемента обжимной части заметно влияет на стабильность вождения при движении.
Резиновый элемент обжимной части также должен иметь большое удлинение при разрыве (растяжимость), чтобы предотвратить отслаивание нижнего края шины, которое часто происходит при замене шины.
В опубликованном японском патенте №7-118444 (1995: Патентный документ 6) предложена твердая резиновая смесь, в которой применяют полибутадиеновый каучук, содержащий по меньшей мере 5% масс. синдиотактических кристаллов, в качестве резиновой смеси, применяемой для резинового элемента обжимной части, который должен обладать превосходными свойствами. В опубликованном японском патенте №7-81335 (1995: Патентный документ 7) описан резиновый элемент бортовой ленты, состоящий из композиционной резиновой ленты, приготовленной путем связывания нескольких типов каучуковых компонентов, обладающих различными соотношениями смесей и характеристиками по отношению друг к другу. Однако при изготовлении многослойного резинового элемента обжимной части или бортовой ленты стадии производства усложняются, что приводит к высокой стоимости.
В опубликованном японском патенте №2000-198883 (Патентный документ 8) описана резиновая смесь для протектора шины, в которой совместно достигают низкого сопротивления качению и высокого сопротивления абразивному износу путем добавления определенного количества материала на основе сажи, содержащего диоксид кремния. Если эту технологию применяют для резинового элемента обжимной части, для которого необходимы высокая жесткость и высокая твердость, стабильность вождения и растяжимость нельзя улучшить хорошо сбалансированным образом. В вышеупомянутом Патентном документе 5 описана резиновая смесь для обжимной части, содержащая технический углерод, включающий диоксид кремния, и сажу. Однако эта резиновая смесь все еще не обладает достаточной прочностью при растяжении и сопротивлением абразивному износу.
Внутренняя прокладка представляет собой резиновый элемент, образующий внутреннюю поверхность пневматической шины, в частности бескамерной шины, для удерживания внутреннего давления шины. Хотя резиновый элемент внутренней прокладки должен иметь превосходное сопротивление проникновению воздуха и сопротивление растрескиванию при изгибе, ни сопротивление проникновению воздуха, ни сопротивление растрескиванию при изгибе не рассматривали в связи с вышеупомянутой резиновой смесью согласно патентному документу 1.
В опубликованном японском патенте №2005-26114 (Патентный документ 9) описана резиновая смесь, изготовленная путем диспергирования определенного количества оксида цинка в каучуковом компоненте, содержащем галогенированный бутиловый каучук и/или галогенид сополимера изобутилена и п-метилстирола, и формования из этой резиновой смеси внутренней прокладки, а также описано, что калибр резиновой смеси для внутренней прокладки или подобного изделия можно сохранять тонким, и массу шины можно уменьшать без снижения вязкости. Однако не рассматривали способы совместного достижения сопротивления проникновению воздуха и сопротивления растрескиванию при изгибе резины внутренней прокладки.
Таким образом, в связи с резиновой смесью, приготавливаемой из исходных материалов, получаемых из ресурсов, отличных от нефтяных, заменяющих материалы, получаемые из нефтяных ресурсов, пока не известна резиновая смесь, имеющая превосходное сопротивление проникновению воздуха и сопротивление растрескиванию при изгибе, в достаточной степени применимая в качестве материала для внутренней прокладки.
Патентный документ 1: опубликованный японский патент №2003-63206
Патентный документ 2: опубликованный японский патент №2003-55505
Патентный документ 3: опубликованный японский патент №2003-12866
Патентный документ 4: опубликованный японский патент №2002-37929
Патентный документ 5: опубликованный японский патент №2005-247984
Патентный документ 6: опубликованный японский патент №7-118444
Патентный документ 7: опубликованный японский патент №7-81335
Патентный документ 8: опубликованный японский патент №2000-198883
Патентный документ 9: опубликованный японский патент №2005-264114
Описание изобретения
Задачи изобретения
Настоящее изобретение предложено для решения вышеупомянутых проблем, и поэтому его целью является обеспечение резиновой смеси для шины, имеющей высокое содержание исходных материалов, полученных из ресурсов, отличных от нефтяных, с существенным учетом, по сравнению с предшествующим уровнем техники, соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды, и проявляющей превосходные рабочие характеристики и удовлетворяющей характеристикам, требующимся для каждой части, применяют ли ее для протектора, подканавочного слоя протектора, наполнителя борта, обжимной части или внутренней прокладки.
Другой целью настоящего изобретения является обеспечение пневматической шины, включающей резину протектора, резину подканавочного слоя протектора, резину наполнителя борта, резину обжимной части или резину внутренней прокладки, состоящую из указанной резиновой смеси.
Средства решения задач изобретения
Настоящее изобретение обеспечивает резиновую смесь для шины, содержащую от 0,1 до 10 массовых частей частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента. Резиновую смесь для шины по настоящему изобретению подходящим образом применяют для изготовления резины протектора, резины подканавочного слоя протектора, резины наполнителя борта, резины обжимной части и резины внутренней прокладки шины.
Если резиновая смесь по настоящему изобретению представляет собой резиновую смесь, применяемую для изготовления резины протектора (здесь и далее называемую резиновой смесью для протектора), каучуковый компонент предпочтительно содержит эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК). Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит от 60 до 90 массовых частей диоксида кремния на 100 массовых частей каучукового компонента.
Если резиновая смесь по настоящему изобретению представляет собой резиновую смесь, применяемую для изготовления резины подканавочного слоя протектора (здесь и далее называемую резиновой смесью для подканавочного слоя протектора), каучуковый компонент предпочтительно содержит натуральный каучук (НК). Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит от 30 до 50 массовых частей диоксида кремния на 100 массовых частей каучукового компонента.
Если резиновая смесь по настоящему изобретению представляет собой резиновую смесь, применяемую для изготовления резины наполнителя борта (здесь и далее называемую резиновой смесью для наполнителя борта), каучуковый компонент предпочтительно содержит по меньшей мере натуральный каучук и предпочтительно по существу состоит только из натурального каучука. Резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит от 15 до 90 массовых частей диоксида кремния на 100 массовых частей натурального каучука.
Если резиновая смесь по настоящему изобретению представляет собой резиновую смесь, применяемую для изготовления резины обжимной части (здесь и далее называемую резиновой смесью для обжимной части), каучуковый компонент предпочтительно содержит от 30 до 90% масс. натурального каучука и от 10 до 70% масс. эпоксидированного натурального каучука. Резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит от 15 до 90 массовых частей диоксида кремния на 100 массовых частей каучукового компонента.
Если резиновая смесь по настоящему изобретению представляет собой резиновую смесь, применяемую для изготовления резины внутренней прокладки (здесь и далее называемую резиновой смесью для внутренней прокладки), каучуковый компонент предпочтительно содержит эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК). Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит от 30 до 50 массовых частей диоксида кремния на 100 массовых частей каучукового компонента.
Настоящее изобретение также обеспечивает пневматическую шину, включающую резину протектора, резину подканавочного слоя протектора, резину наполнителя борта, резину обжимной части или резину внутренней прокладки, состоящую из указанной резиновой смеси.
Технический результат изобретения
Настоящее изобретение обеспечивает резиновую смесь для шины, имеющую высокое содержание материалов, получаемых из ресурсов, отличных от нефтяных ресурсов, по сравнению с предшествующим уровнем техники, с учетом в значительной степени соображений сохранения ресурсов и охраны окружающей среды, и проявляющую превосходные рабочие характеристики, удовлетворяющую характеристикам, требующимся для каждой части, применяют ли ее для протектора, подканавочного слоя протектора, наполнителя борта, обжимной части или внутренней прокладки, а также изобретение обеспечивает пневматическую шину, включающую резину протектора, резину подканавочного слоя протектора, резину наполнителя борта, резину обжимной части или резину внутренней прокладки, состоящие из указанной резиновой смеси.
Краткое описание чертежей
На Фиг.1 представлен схематический вид в разрезе примера пневматической шины по настоящему изобретению.
Описание обозначений
1 - шина; 2 - протектор; 2а - беговая дорожка протектора; 2b - подканавочный слой протектора; 3 - боковина; 4 - борт; 5 - сердечник борта; 6 - каркас; 7 - брекерный пояс; 8 - резина наполнителя борта; 9 - резина внутренней прокладки; 3G - резина боковины; 4G - резина обжимной части.
Лучший способ реализации изобретения
Резиновая смесь для шины по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 10 массовых частей частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента. Резиновую смесь для шины по настоящему изобретению подходящим образом применяют в качестве резиновой смеси для протектора, резиновой смеси для подканавочного слоя протектора, резиновой смеси для наполнителя борта, резиновой смеси для обжимной части и резиновой смеси для внутренней прокладки. Эти резиновые смеси далее описаны более подробно.
Резиновая смесь для протектора
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 10 массовых частей частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента. Эта резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению придает шине отличную характеристику сцепления с дорожным покрытием и сопротивление абразивному износу.
Каучуковый компонент
По меньшей мере один каучуковый компонент, выбранный из натурального каучука (НК), эпоксидированного натурального каучука (ЭНК), депротеинизированного натурального каучука (ДПНК) и другого каучука на натуральной основе, а также синтетический каучук на основе диена, введены в состав резиновой смеси для протектора по настоящему изобретению.
Если резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит натуральный каучук (НК), содержание натурального каучука (НК) в каучуковом компоненте не ограничивают особым образом, и оно может составлять, например, по меньшей мере примерно 5% масс. Если резиновая смесь содержит в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от НК, содержание натурального каучука может составлять менее по меньшей мере примерно 5% масс. Если в качестве каучукового компонента присутствует каучук на натуральной основе, отличный от НК, резиновая смесь может не содержать НК. С другой стороны, если резиновая смесь для протектора содержит только НК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание НК в каучуковом компоненте составляет предпочтительно по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно, по меньшей мере 95% масс. Если содержание НК составляет менее 90% масс., в резиновой смеси снижается доля ресурсов, отличных от нефтяных.
Натуральный каучук (НК) может быть получен, например, из материалов сортов RSS#3, TSR20 или SIR20, обычно применяемых в резиновой промышленности.
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению предпочтительно содержит эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК) в качестве каучукового компонента. Эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК) приготавливают путем эпоксидирования ненасыщенных двойных связей натурального каучука, и сцепление его молекул улучшается благодаря эпоксидным группам, которые являются полярными группами. Поэтому эпоксидированный натуральный каучук имеет более высокую температуру стеклования (Тстк), чем натуральный каучук, и обладает отличными механической прочностью, сопротивлением абразивному износу и сопротивлением проникновению воздуха. В частности, когда в состав резиновой смеси введен диоксид кремния, можно достигнуть механической прочности и прочности на истирание, по существу равных этим величинам для резиновой смеси, содержащей сажу, благодаря реакциям между силанольными группами на поверхности диоксида кремния и эпоксидными группами эпоксидированного натурального каучука.
Эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК) можно получить из промышленно выпускаемого материала или путем эпоксидирования натурального каучука (НК). Способ эпоксидирования НК не ограничен особым образом, и можно применять хлоргидриновый синтез, прямое окисление, способ с использованием пероксида водорода, способ с использованием алкилгидропероксида, перкислотный способ или подобные способы. В качестве перкислотного способа можно применять способ взаимодействия органической перкислоты, такой как перуксусная кислота или пермуравьиная кислота, с натуральным каучуком.
Степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) предпочтительно составляет по меньшей мере 5% мол., более предпочтительно по меньшей мере 10% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК составляет менее 5% мол., эффект улучшения характеристики сцепления с дорожным покрытием уменьшается. Более того, степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) составляет предпочтительно не более 60% мол., более предпочтительно не более 55% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК превышает 60% мол., прочность получаемой резины протектора является недостаточной и способность к соединению с резиной общего назначения снижается. В этом описании степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) выражают в виде следующего соотношения: (количество эпоксидированных двойных связей)/(количество неэпоксидированных двойных связей)×100%.
Если резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК), содержание ЭНК в каучуковом компоненте можно устанавливать, например, по меньшей мере примерно 5% масс. Если резиновая смесь содержит в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от ЭНК, содержание ЭНК может составлять менее примерно 5% масс. С другой стороны, если резиновая смесь для протектора содержит только ЭНК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание ЭНК в каучуковом компоненте составляет предпочтительно по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно по меньшей мере 95% масс. Если содержание ЭНК составляет менее 90% масс., то доля ресурсов, отличных от нефтяных, в резиновой смеси уменьшается.
Доля ЭНК в каучуковом компоненте на натуральной основе, вводимом в резиновую смесь, предпочтительно выше, и может составлять, например по меньшей мере 50% масс., более предпочтительно, по меньшей мере 70% масс., еще более предпочтительно по меньшей мере 90% масс. Эффект улучшения характеристики сцепления с дорожным покрытием можно дополнительно улучшить путем увеличения доли ЭНК в каучуковой компоненте на натуральной основе. Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению может содержать только ЭНК в качестве каучукового компонента. Таким образом улучшают силу сцепления с дорожным покрытием протектора и можно получить превосходную стабильность вождения.
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению может содержать депротеинизированный натуральный каучук (ДПНК) в качестве каучукового компонента. Как правило, натуральный каучук (НК) содержит примерно от 5 до 10% масс. некаучуковых составляющих, таких как белок и липид. Эти некаучуковые составляющие, в особенности белок, считают ответственными за переплетение молекулярных цепей, приводящее к гелеобразованию. Для того, чтобы решить эту проблему, депротеинизированный натуральный каучук (ДПНК), полученный путем устранения некаучуковых составляющих из натурального каучука, с особым успехом вводят в резиновую смесь.
Средняя молекулярная масса (определенная с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ) в показателях полистирола) депротеинизированного натурального каучука (ДПНК) предпочтительно составляет по меньшей мере 1400000. Если средняя молекулярная масса составляет менее 1400000, прочность сырого каучука уменьшается. Содержание азота в депротеинизированном натуральном каучуке (ДПНК) предпочтительно составляет не более 0,1% масс., более предпочтительно не более 0,08% масс., еще более предпочтительно не более 0,05% масс. Если содержание азота превышает 0,1% масс., это вызывает неблагоприятное гелеобразование. Содержание азота в депротеинизированном натуральном каучуке (ДПНК) измеряют посредством способа ИИКМ (Института Исследования Каучука Малайзии).
Если резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит депротеинизированный натуральный каучук (ДПНК), содержание депротеинизированного натурального каучука (ДПНК) в каучуковом компоненте не ограничено особым образом, однако его может составлять, например, по меньшей мере примерно 5% масс. Если резиновая смесь содержит в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от ДПНК, содержание ДПНК может составлять менее примерно 5% масс. Если в качестве каучукового компонента присутствует каучук на натуральной основе, отличный от ДПНК, резиновая смесь может не содержать ДПНК. С другой стороны, если резиновая смесь для протектора содержит только ДПНК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание ДПНК в каучуковом компоненте предпочтительно составляет по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно по меньшей мере 95% масс. Если содержание ДПНК составляет менее 90% масс., доля ресурсов, отличных от нефтяных, в резиновой смеси уменьшается, и сопротивление абразивному износу снижается.
Депротеинизированный натуральный каучук (ДПНК) можно получить путем депротеинизирования натурального каучука (НК). Натуральный каучук (НК) можно депротеинизировать, например, любым из следующих способов.
(1) Способ разложения белка путем добавления протеолитического фермента или бактерий к натуральному каучуковому латексу.
(2) Способ разложения белка путем добавления щелочи к натуральному каучуковому латексу и нагревания смеси.
(3) Способ высвобождения белка, адсорбированного натуральным каучуковым латексом, с помощью поверхностно-активного вещества.
Натуральный каучуковый латекс, применяемый для депротеинизирующей обработки, не ограничен особым образом, и можно использовать млечный сок, латекс, стабилизированный аммиаком, или подобные материалы.
Хотя протеолитический фермент, применяемый в вышеупомянутом способе (1), можно получить из хорошо известного материала, и он не ограничен особым образом, пригодны для применения, например, протеаза или подобные ферменты. Протеазу можно получать либо из бактерий, либо из дрожжей, при этом протеаза, полученная из бактерий, является предпочтительной. Более того, можно также применять другие ферменты, такие как липаза, эстераза, амилаза, лакказа или целлюлаза.
Если применяют щелочную протеазу в качестве протеолитического фермента, ее активность предпочтительно составляет от 0,1 до 50 АПЕд./г (активность протеазы, единиц на грамм), более предпочтительно от 1 до 25 АПЕд./г. Активность протеолитического фермента измеряют путем разновидности гемоглобинового способа Ансона (Anson, M.L., J. Gen. Physiol., 22, 79 (1938)). Осуществляют реакцию протеолитического фермента в растворе, подобранном таким образом, что конечная концентрация денатурированного мочевиной гемоглобина, применяемого в качестве субстрата, составляет 14,7 мг/мл при температуре 25°С и рН 10,5 в течение 10 минут, и после этого добавляют к прореагировавшему раствору трихлоруксусную кислоту так, что конечная концентрация составляет 31,25 мг/мл. Затем растворимую часть трихлоруксусной кислоты окрашивают фенольным реагентом, при этом активность в расчете на 10-минутную реакцию получают посредством калибровочной кривой, устанавливающей степень окрашивания 1 моля тирозина в качестве 1 АПЕд., и полученную активность приводят на 1 минуту. 1 АПЕд. соответствует количеству протеазы, обеспечивающему такую же степень окрашивания растворимой части трихлоруксусной кислоты, как и для 1 моля тирозина, окрашенного фенольным реагентом.
Содержание протеолитического фермента, надлежащим образом устанавливаемого в соответствии с активностью фермента, обычно составляет от 0,0001 до 20 массовых частей, предпочтительно от 0,001 до 10 массовых частей на 100 массовых частей твердого вещества натурального каучукового латекса. Существует возможность, что белок, содержащийся в натуральном каучуковом латексе, не будет разлагаться в достаточной степени, если содержание протеолитического фермента составляет менее 0,0001 массовых частей, в то время как активность фермента уменьшается и стоимость увеличивается, если содержание превышает 20 массовых частей.
Время обработки протеолитическим ферментом не ограничено особым образом, и его можно надлежащим образом установить в соответствии с активностью фермента. В общем, время обработки предпочтительно составляет от нескольких минут до примерно одной недели. В течение обработки протеолитическим ферментом натуральный каучуковый латекс можно либо перемешивать, либо не осуществлять перемешивание. Более того, если это необходимо, можно регулировать температуру обработки, и надлежащая температура обработки составляет от 5 до 90°С, предпочтительно от 20 до 60°С. Фермент быстро теряет активность, если температура обработки превышает 90°С, в то время как реакция фермента протекает медленно, если температура обработки составляет менее 5°С.
Например, по меньшей мере одно или два анионных поверхностно-активных вещества, неионное поверхностно-активное вещество и амфотерное поверхностно-активное вещество можно использовать в качестве поверхностно-активного вещества, применяемого в вышеупомянутом способе (3). Например, поверхностно-активное вещество на основе карбоновой кислоты, поверхностно-активное вещество на основе сульфоновой кислоты, на основе сульфата или на основе фосфата можно перечислить в качестве анионного поверхностно-активного вещества. Например, поверхностно-активное вещество на основе полиоксиалкиленового эфира, на основе полиоксиалкиленового сложного эфира, на основе многоатомного спирта и жирной кислоты, на основе эфира сложного сахарозы с жирной кислотой или на основе алкилполиглюкозида используют подходящим образом в качестве неионного поверхностно-активного вещества. Например, поверхностно-активное вещество аминокислотного типа, бетаинового типа или аминоксидного типа можно перечислить в качестве амфотерного поверхностно-активного вещества.
В вышеупомянутом способе (3) белок, адсорбированный натуральным каучуковым латексом, высвобождают путем промывания натурального каучукового латекса поверхностно-активным веществом. Натуральный каучуковый латекс можно промывать поверхностно-активным веществом либо в еще необработанном ферментом состоянии, либо в состоянии, полностью обработанном ферментом. Более конкретно натуральный каучуковый латекс, еще не обработанный или полностью обработанный ферментом, можно промывать путем добавления к нему поверхностно-активного вещества и его центрифугирования, или путем агрегирования и разделения частиц натурального каучукового латекса. Центрифугирование можно выполнять один или несколько раз. Как правило, депротеинизированный натуральный каучуковый латекс, из которого белок удален в высокой степени, можно получить путем одного центрифугирования. Центрифугирование можно выполнять после разбавления натурального каучукового латекса так, чтобы содержание каучукового компонента составляло от 5 до 40% масс., предпочтительно от 10 до 30% масс.
Содержание поверхностно-активного вещества составляет от 0,001 до 20 массовых частей, предпочтительно от 0,001 до 15 массовых частей на 100 массовых частей твердого вещества в натуральном каучуковом латексе.
Когда протеолитический фермент или поверхностно-активное вещество применяют в вышеупомянутом способе (1) или (3), можно вводить другие добавки, например, такие как регулятор рН, или диспергирующий агент.
Регулятор рН можно получить, например, из фосфата, такого как дигидрофосфат калия, гидрофосфат калия, дигидрофосфат натрия или гидрофосфат натрия; ацетата, такого как ацетат калия или ацетат натрия; кислоты, такой как серная кислота, уксусная кислота, соляная кислота, азотная кислота, лимонная кислота или янтарная кислота, или их солей; аммиака; гидроксида калия, гидроксида натрия; карбоната натрия или гидрокарбоната натрия. Обычно содержание регулятора рН, составляет от 0,01 до 0,5 массовых частей на 100 массовых частей твердого каучука в натуральном каучуковом латексе.
Диспергирующий агент можно получить, например, из сополимера стирола и сульфокислоты, продукта конденсации нафталинсульфокислоты и формалина, лигносульфоновой кислоты, сополимера полициклического ароматического соединения и сульфоновой кислоты, акриловой кислоты, гомополимера или сополимера малеинового ангидрида или сополимера изобутилена и акриловой кислоты и изобутилена и малеинового ангидрида.
Депротеинизированный натуральный каучуковый латекс, полученный вышеупомянутым способом, можно коагулировать после удаления или без удаления некаучуковых компонентов путем центрифугирования или подобным образом. Способ коагуляции не ограничен особым образом, и депротеинизированный натуральный каучуковый латекс можно коагулировать хорошо известным способом. Вообще, депротеинизированный натуральный каучуковый латекс коагулируют способом лабилизации и коагуляции частиц каучукового латекса путем добавления кислоты, такой как муравьиная кислота или серная кислота, или соли, такой как хлорид натрия, или способом лабилизации и коагуляции частиц каучукового латекса посредством прохождения температуры помутнения поверхностно-активного вещества.
Содержание геля в депротеинизированном натуральном каучуке предпочтительно составляет не более 10% масс. Если содержание геля превышает 10% масс., вязкость невулканизированного каучука уменьшается и технологичность снижается. Содержание геля измеряют как фракцию, нерастворимую в толуоле.
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению может дополнительно содержать другой модифицированный натуральный каучук, отличный от приведенных выше, или синтетический каучук на основе диена. Синтетический каучук на основе диена можно получить, например, из бутадиенстирольного каучука (БСК), бутадиенового каучука (БК), изопренстирольного сополимерного каучука, изопренового каучука (ИК), изобутиленизопренового каучука (ИИК), хлоропренового каучука (ХК), акрилонитрилбутадиенового каучука (НБР), галогенированного изобутиленизопренового каучука (Г-ИИК) или галогенида сополимера изобутилена и п-метилстирола.
Если резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит синтетический каучук на основе диена, содержание синтетического каучука на основе диена в каучуковом компоненте предпочтительно устанавливают не более 10% масс. Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению более предпочтительно не содержит синтетического каучука на основе диена, чтобы увеличить содержание ресурсов, отличных от нефтяных, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды.
Оксид цинка
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр не более 200 нм. В настоящем изобретении средний диаметр частиц оксида цинка измеряют путем рассеяния лазерного луча, применяя установку, изготовленную Shimadzu Corporation, для измерения распределения диаметров наночастиц.
Оксид цинка вводят в состав резиновой смеси для протектора по настоящему изобретению в качестве дополнительного ускорителя вулканизации. Когда резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр частиц не более 200 нм, можно эффективно предотвращать образование трещин, вызываемое оксидом цинка, и можно улучшить характеристику сцепления с дорожным покрытием и сопротивление абразивному износу получаемой резины протектора. Если средний диаметр частиц оксида цинка превышает 200 нм, частицы могут служить в качестве исходных точек образования трещин, и характеристику сцепления с дорожным покрытием и сопротивление абразивному износу полученной резины протектора нельзя улучшить в достаточной степени. Чтобы дополнительно улучшить характеристику сцепления с дорожным покрытием и сопротивление абразивному износу, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет не более 150 нм, более предпочтительно не более 100 нм. Более того, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет по меньшей мере менее 1 нм, более предпочтительно по меньшей мере 10 нм. Если средний диаметр частиц оксида цинка составляет менее 1 нм, ухудшается диспергируемость оксида цинка в резиновой смеси.
Оксид цинка представляет собой ресурс, отличный от нефтяного, и резиновую смесь для шины, содержащую оксид цинка, можно рассматривать как экологически безопасную резиновую смесь с учетом сохранения ресурсов и защиты окружающей среды.
Содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, составляет по меньшей мере 0,1 массовых частей, предпочтительно по меньшей мере 0,5 массовых частей, более предпочтительно, по меньшей мере 1,0 массовую часть на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, составляет менее 0,1 массовых частей, эффект оксида цинка, служащего дополнительным ускорителем вулканизации, становится труднодостижимым. Более того, содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, составляет не более 10 массовых частей, предпочтительно не более 2,5 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, превышает 10 массовых частей, сопротивление абразивному износу уменьшается.
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению может дополнительно содержать частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр по меньшей мере 200 нм, наряду с частицами оксида цинка, имеющими средний диаметр не более 200 нм. Однако содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, предпочтительно составляет не более 2,5 массовых частей, более предпочтительно не более 1,5 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, превышает 2,5 массовых частей, то сопротивление абразивному износу ухудшается. Если резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению дополнительно содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр по меньшей мере 200 нм, отношение (массовое отношение) частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, к частицам оксида цинка, имеющим средний диаметр не более 200 нм, предпочтительно составляет не более 5, более предпочтительно не более 3. Если это отношение превышает 5, сопротивление абразивному износу ухудшается.
Диоксид кремния
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит диоксид кремния. Диоксид кремния действует как усиливающий наполнитель, и сопротивление абразивному износу полученной резины протектора можно улучшить путем введения диоксида кремния в резиновую смесь для протектора.
Диоксид кремния можно получить либо мокрым, либо сухим способом.
Удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 100 м2/г, более предпочтительно, по меньшей мере 120 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния составляет менее 100 м2/г, усиливающий эффект является недостаточным. Более того, удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет не более 300 м2/г, более предпочтительно не более 280 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния превышает 300 м2/г, диспергируемость снижается и экзотермичность резины протектора увеличивается.
Если резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит диоксид кремния, содержание диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 60 массовых частей, более предпочтительно по меньшей мере 70 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния составляет менее 60 массовых частей, невозможно достичь удовлетворительного сопротивления абразивному износу. Более того, содержание диоксида кремния предпочтительно составляет не более 90 массовых частей, более предпочтительно не более 80 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния превышает 90 массовых частей, невозможно достичь превосходного сопротивления качению.
Силановый связующий агент
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению, если она содержит диоксид кремния, предпочтительно содержит силановый связующий агент наряду с диоксидом кремния. Силановый связующий агент можно приготовить из хорошо известного силанового связующего агента, такого как силановый связующий агент на основе сульфида, например,
бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфид,
бис(2-триэтоксисилилэтил)тетрасульфид,
бис(4-триэтоксисилилбутил)тетрасульфид,
бис(3-триметоксисилилпропил)тетрасульфид,
бис(2-триметоксисилилэтил)тетрасульфид,
бис(4-триметоксисилилбутил)тетрасульфид,
бис(3-триэтоксисилилпропил)трисульфид,
бис(2-триэтоксисилилэтил)трисульфид,
бис(4-триэтоксисилилбутил)трисульфид,
бис(3-триметоксисилилпропил)трисульфид,
бис(2-триметоксисилилэтил)трисульфид,
бис(4-триметоксисилилбутил)трисульфид,
бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфид,
бис(2-триэтоксисилилэтил)дисульфид, бис(4-триэтоксисилбутил)дисульфид,
бис(3-триметоксисилилпропил)дисульфид,
бис(2-триметоксисилилэтил)дисульфид,
бис(4-триметоксисилилбутил)дисульфид, 3-триметоксисилилпропил-N,N-диметилтиокарбамоилтетрасульфид, 3-триэтоксисилилпропил-N,N-диметилтиокарбамоилтетрасульфид, 2-триметоксисилилэтил-N,N-диметилтиокарбамоилтетрасульфид,
3-триметоксисилилпропилбензотиазолилтетрасульфид,
3-триэтоксисилилпропилбензотиазолтетрасульфид или
3-триметоксисилилпропилметакрилатмоносульфид; силановый связующий агент на основе меркаптана, например 3-меркаптопропилтриметоксисилан, 3-меркаптопропилтриэтоксисилан, 2-меркаптоэтилтриметоксисилан или 2-меркаптоэтилтриэтоксисилан; силановый связующий агент на основе винила, например винилтриэтоксисилан или винилтриметоксисилан; силановый связующий агент на аминовой основе, например 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-(2-аминоэтил)аминопропилтриэтоксисилан или 3-(2-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилан; силановый связующий агент, содержащий глицидокси-группу, например γ-глицидоксипропилтриэтоксисилан, γ-глицидоксипропилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилметилдиэтоксисилан или γ-глицидоксипропилметилдиметоксисилан; силановый связующий агент, содержащий нитрогруппу, например 3-нитропропилтриметоксисилан или 3-нитропропилтриэтоксисилан, или силановый связующий агент на основе хлора, например 3-хлорпропилтриметоксисилан, 3-хлорпропилтриэтоксисилан, 2-хлорэтилтриметоксисилан или 2-хлорэтилтриэтоксисилан. Такие силановые связующие агенты можно применять независимо друг от друга, или по меньшей мере два таких силановых связующих агента можно применять в сочетании.
В особенности, Si69 (бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфид) или Si266 (бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфид), выпускаемые Degussa GmbH, предпочтительно применяют, ввиду их превосходной технологичности.
Содержание силанового связующего агента предпочтительно составляет по меньшей мере 1 массовую часть, более предпочтительно по меньшей мере 2 массовых части на 100 массовых частей диоксида кремния. Если содержание силанового связующего агента составляет менее 1 массовая часть, эффект улучшения диспергируемости и т.д. становится недостаточным. Более того, содержание силанового связующего агента предпочтительно составляет не более 20 массовых частей, более предпочтительно не более 15 массовых частей на 100 массовых частей диоксида кремния. Если содержание силанового связующего агента превышает 20 массовых частей, не достигают достаточного связующего эффекта, и усиливающий эффект и сопротивление абразивному износу уменьшаются.
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению может содержать сажу. Удельная площадь поверхности по БЭТ сажи предпочтительно составляет по меньшей мере 70 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 80 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ сажи составляет менее 70 м2/г, усиливающий эффект является недостаточным. Более того, удельная площадь поверхности по БЭТ сажи предпочтительно составляет не более 200 м2/г, более предпочтительно не более 180 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ сажи превышает 200 м2/г, усиливающий эффект уменьшается.
Масляное число сажи по дибутилфталату предпочтительно составляет по меньшей мере 70 мл/100 г, более предпочтительно от 80 до 160 мл/100 г. Если масляное число сажи по дибутилфталату составляет менее 70 мл/100 г, то усиливающий эффект уменьшается.
Если резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению содержит сажу, содержание сажи предпочтительно составляет от 5 до 150 массовых частей, более предпочтительно от 10 до 120 массовых частей, еще более предпочтительно от 15 до 100 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Существенного уменьшения экзотермичности и улучшения характеристики сцепления с дорожным покрытием в результате добавления сажи нельзя достичь, если содержание сажи составляет менее 5 массовых частей, в то время как технологичность и удобство использования уменьшаются, если содержание сажи превышает 150 массовых частей. Однако резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению предпочтительно не содержит сажу, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды.
Другие добавки
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению может дополнительно содержать в дополнение к вышеупомянутым компонентам другие добавки, например, такие как вулканизирующий агент, ускоритель вулканизации, стеариновая кислота, стеарат металла, масло, отвержденная смола, воск, антиоксидант и подобные добавки, обычно используемые в резиновой промышленности.
В качестве вулканизирующего агента можно использовать, например, органический пероксид или вулканизирующий агент на основе серы. Органический пероксид можно получить, например, из бензоилпероксида, дикумилпероксида, ди-трет-бутилпероксида, трет-бутилкумилпероксида, метилэтилкетонпероксида, кумолгидропероксида, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексана, 2,5-диметил-2,5-ди(бензоилперокси)гексана, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексина-3 или 1,3-бис(бутилпероксипропил)бензола, ди-трет-бутилперокси-диизопропилбензола, трет-бутилпероксибензола, 2,4-дихлорбензоилпероксида, 1,1-ди-трет-бутилперокси-3,3,5-триметилсилоксана или н-бутил-4,4-ди-трет-бутилпероксивалерата. В частности, предпочтительными являются дикумилпероксид, трет-бутилпероксибензол или ди-трет-бутилперокси-диизопропилбензол. Вулканизирующий агент на основе серы можно получить, например, из серы или дисульфида морфолина. Особенно предпочтительной является сера. Такие вулканизирующие агенты можно применять независимо друг от друга, или по меньшей мере два вулканизирующих агента можно применять в сочетании. Серу можно обрабатывать маслом.
Ускоритель вулканизации может содержать по меньшей мере один из ускорителей вулканизации на основе сульфенамида, на основе тиазола, на основе тиурама, на основе тиомочевины, на основе гуанидина, на основе дитиокарбамата, на основе альдегидамина или на основе альдегидаммиака, на основе имидазолина и на основе ксантата. Ускоритель вулканизации на основе сульфенамида можно получить, например, из ЦВС (N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамида), ТББС (N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамида), N,N-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамида, N-оксидиэтилен-2-бензотиазилсульфенамида или N,N-диизопропил-2-бензотиазолсульфенамида. Ускоритель вулканизации на основе тиазола можно получить, например, из соли натрия, соли цинка, соли меди или циклогексиламиновой соли МБТ (2-меркаптобензотиазола), MBTS (дибензотиазилдисульфида) или 2-меркаптобензотиазола, или соединения на основе тиазола, такого как 2-(2,4-динитрофенил)меркаптобензотиазол или 2-(2,6-диэтил-4-морфолинтио)бензотиазол. Ускоритель вулканизации на основе тиурама можно получить, например, из соединений на основе тиурама, таких как ТМТД (тетраметилтиурамдисульфид), тетраэтилтиурамдисульфид, тетраметилтиураммоносульфид, дипентаметилентиурамдисульфид, дипентаметилентиураммоносульфид, дипентаметилентиурамтетрасульфид, дипентаметилентиурамгексасульфид, тетрабутилтиурамдисульфид или пентаметилентиурамтетрасульфид. Ускоритель вулканизации на основе тиомочевины можно получить, например, из тиокарбамида, диэтилтиомочевины, дибутилтиомочевины, триметилтиомочевины или диортотолултиомочевины. Ускоритель вулканизации на основе гуанидина можно получить, например, из дифенилгуанидина, диортотолилгуанидина, трифенилгуанидина, ортотолилбигуанидина или дифенилгуанидинфталата. Ускоритель вулканизации на основе дитиокарбамата можно получить, например, из дитиокарбаматного соединения, такого как этилфенилдитиокарбамат цинка, бутилфенилдитиокарбамат цинка, диметилдитиокарбамат натрия, диметилдитиокарбамат цинка, диэтилдитиокарбамат цинка, дибутилдитиокарбамат цинка, диамилдитиокарбамат цинка, дипропилдитиокарбамат цинка, комплексная соль пентаметилендитиокарбамата цинка и пиперидина, гексадецил(или октадецил)изопропилдитиокарбамат цинка, дибензилдитиокарбамат цинка, диэтилдитиокарбамат натрия, пентаметилендитиокарбамат пиперидина, диметилдитиокарбамат селена, диэтилдитиокарбамат теллура или диамилдитиокарбамат кадмия. Ускоритель вулканизации на основе альдегидамина или альдегидаммиака можно получить, например, из соединения на основе альдегидамина или альдегидаммиака, такого как продукт реакции ацетальдегида и анилина, продукт конденсации бутилальдегида и анилина, гексаметилентетрамин или продукт реакции ацетальдегида и аммиака. Ускоритель вулканизации на основе имидазолина можно получить, например, из соединения на основе имидазолина, такого как 2-меркаптоимидазолин. Ускоритель вулканизации на основе ксантата можно получить, например, из соединения на основе ксантата, такого как дибутилксантат цинка. Такие ускорители вулканизации можно использовать независимо друг от друга, или по меньшей мере два типа ускорителей вулканизации можно использовать в сочетании.
Антиоксидант можно надлежащим образом выбирать из солей на основе амина, на основе фенола, на основе имидазола и на основе карбамата металла.
Резиновая смесь для протектора по настоящему изобретению может содержать стеарат металла. Стеарат металла можно получить из стеарат магния, 12-гидростеарата магния, стеарата кальция, 12-гидростеарата кальция, стеарата бария, 12-гидростеарата бария, стеарата цинка или 12-гидростеарата цинка. В частности, стеарат металла предпочтительно получают из стеарата щелочного или щелочно-земельного металла, более предпочтительно стеарата кальция, 12-гидростеарата кальция, стеарата бария или 12-гидростеарата бария, из соображений улучшения термостойкости и совместимости с эпоксидированным натуральным каучуком.
Содержание стеарата металла составляет по меньшей мере 1 массовую часть, предпочтительно по меньшей мере 1,5 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание стеарата металла составляет менее 1 массовой части, можно не достичь достаточных эффектов улучшения совместимости и термостойкости. Кроме того, содержание стеарата металла составляет не более 10 массовых частей, предпочтительно не более 8 массовых частей. Если содержание стеарата металла превышает 10 массовых частей, твердость и модули упругости снижаются, также снижается сопротивление к абразивному износу.
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 10 массовых частей частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента. Эта резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению придает шине отличное низкое сопротивление качению (НСК) и долговечность при высоких скоростях.
Каучуковый компонент
По меньшей мере один каучуковый компонент, выбранный из натурального каучука (НК), эпоксидированного натурального каучука (ЭНК), депротеинизированного натурального каучука (ДПНК) и другого каучука на натуральной основе, а также синтетический каучук на основе диена, введены в состав резиновой смеси для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению. В частности, резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению предпочтительно содержит натуральный каучук (НК) в качестве каучукового компонента. Когда резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит НК, низкое сопротивление качению (НК) может быть дополнительно понижено.
Если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит натуральный каучук (НК), содержание НК в каучуковом компоненте может составлять, например, по меньшей мере 5% масс. Если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от НК, содержание НК может составлять менее примерно 5% масс. С другой стороны, если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора содержит только НК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание НК в каучуковом компоненте составляет предпочтительно по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно по меньшей мере 95% масс. Если содержание НК составляет менее 90% масс., в резиновой смеси снижается доля ресурсов, отличных от нефтяных.
К тому же, содержание НК в каучуковом компоненте на натуральной основе, вводимом в резиновую смесь для подканавочного слоя протектора, предпочтительно более высокое, и может быть установлено, например, по меньшей мере 50% масс., более предпочтительно по меньшей мере 70% масс., еще более предпочтительно по меньшей мере 90% масс. Эффект снижения сопротивления качению можно дополнительно усилить путем увеличения доли НК в каучуковом компоненте на натуральной основе. Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может содержать только НК в качестве каучукового компонента. Таким образом, низкое сопротивление качению дополнительно уменьшают, и можно достичь отличной стабильности вождения.
Натуральный каучук (НК) может быть получен, например, из материалов сортов RSS#3, TSR20 или SIR20, обычно применяемых в резиновой промышленности.
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может содержать вышеупомянутый эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК) в качестве каучукового компонента. Если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора содержит эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК), содержание ЭНК в каучуковом компоненте не ограничено особым образом, и может быть установлено по меньшей мере примерно 5% масс. Однако, если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от ЭНК, содержание ЭНК может составлять менее примерно 5% масс. С другой стороны, если присутствует в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от ЭНК, резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может не содержать ЭНК. С другой стороны, если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит только ЭНК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание ЭНК в каучуковом компоненте составляет предпочтительно по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно по меньшей мере 95% масс. Если содержание ЭНК составляет менее 90% масс., то доля ресурсов, отличных от нефтяных, в резиновой смеси уменьшается.
Степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) предпочтительно составляет по меньшей мере 5% мол., более предпочтительно, по меньшей мере 10% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК составляет менее 5% мол., эффект улучшения характеристики сцепления с дорожным покрытием имеет тенденцию к уменьшению. Более того, степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) составляет предпочтительно не более 60% мол., более предпочтительно не более 55% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК превышает 60% мол., прочность получаемой резины подканавочного слоя протектора является недостаточной и способность к соединению с резиной общего назначения уменьшается.
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может содержать вышеупомянутый депротеинизированный натуральный каучук (ДПНК) в качестве каучукового компонента. Если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит депротеинизированный натуральный каучук (ДПНК), содержание депротеинизированного натурального каучука (ДПНК) в каучуковом компоненте не ограничено особым образом, однако может составлять, например, по меньшей мере примерно 5% масс. Однако, если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от ДПНК, содержание ДПНК может составлять менее примерно 5% масс. Если в качестве каучукового компонента присутствует каучук на натуральной основе, отличный от ДПНК, резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может не содержать ДПНК. С другой стороны, если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит только ДПНК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание ДПНК в каучуковом компоненте предпочтительно составляет по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно по меньшей мере 95% масс. Если содержание ДПНК составляет менее 90% масс., то доля ресурсов, отличных от нефтяных, в резиновой смеси уменьшается и сопротивление абразивному износу снижается. ДПНК получают вышеупомянутым способом.
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может дополнительно содержать другой модифицированный натуральный каучук, отличный от приведенных выше, или синтетический каучук на основе диена. Синтетический каучук на основе диена можно получить, например, из бутадиенстирольного каучука (БСК), бутадиенового каучука (БК), изопренстирольного сополимерного каучука, изопренового каучука (ИК), изобутиленизопренового каучука (ИИК), хлоропренового каучука (ХК), акрилонитрилбутадиенового каучука (НБР), галогенированного изобутиленизопренового каучука (Г-ИИК) или галогенида сополимера изобутилена и п-метилстирола.
Если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит синтетический каучук на основе диена, содержание синтетического каучука на основе диена в каучуковом компоненте предпочтительно устанавливают не более 10% масс. Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению более предпочтительно не содержит синтетического каучука на основе диена, чтобы увеличить содержание ресурсов, отличных от нефтяных, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды.
Оксид цинка
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр не более 200 нм. Оксид цинка вводят в состав резиновой смеси для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению в качестве дополнительного ускорителя вулканизации. Когда резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр частиц не более 200 нм, можно эффективно предотвращать разрыв резины, вызываемый оксидом цинка, и можно улучшить долговечность при высоких скоростях получаемой резины подканавочного слоя протектора. Дополнительно, когда резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр частиц не более 200 нм, можно улучшить сопротивление качению. Если средний диаметр частиц оксида цинка превышает 200 нм, частицы могут служить в качестве исходных точек образования трещин, и нельзя улучшить в достаточной степени долговечность при высоких скоростях и снизить сопротивление качению получаемой резины подканавочного слоя протектора. Чтобы дополнительно улучшить долговечность при высоких скоростях и снизить сопротивление качению, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет не более 150 нм, более предпочтительно не более 100 нм. Более того, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет по меньшей мере менее 1 нм, более предпочтительно по меньшей мере 10 нм. Если средний диаметр частиц оксида цинка составляет менее 1 нм, ухудшается диспергируемость оксида цинка в резиновой смеси.
Содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, составляет по меньшей мере 0,1 массовых частей, предпочтительно по меньшей мере 0,5 массовых частей, более предпочтительно, по меньшей мере 1,0 массовую часть на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, составляет менее 0,1 массовых частей, эффект оксида цинка, служащего дополнительным ускорителем вулканизации, становится труднодостижимым. Более того, содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, составляет не более 10 массовых частей, предпочтительно не более 5 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр не более 200 нм, превышает 10 массовых частей, сопротивление абразивному износу уменьшается.
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может дополнительно содержать частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр по меньшей мере 200 нм, наряду с частицами оксида цинка, имеющими средний диаметр не более 200 нм. Однако содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, предпочтительно составляет не более 2,5 массовых частей, более предпочтительно не более 1,5 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, превышает 2,5 массовых частей, то сопротивление абразивному износу ухудшается. Если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению дополнительно содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр по меньшей мере 200 нм, отношение (массовое отношение) частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, к частицам оксида цинка, имеющим средний диаметр не более 200 нм, предпочтительно составляет не более 5, более предпочтительно не более 3. Если это отношение превышает 5, сопротивление абразивному износу ухудшается.
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит диоксид кремния. Диоксид кремния действует как усиливающий наполнитель, и сопротивление абразивному износу получаемой резины подканавочного слоя протектора можно улучшить путем введения диоксида кремния в резиновую смесь для подканавочного слоя протектора.
Диоксид кремния можно получить либо мокрым, либо сухим способом.
Удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 100 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 120 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния составляет менее 100 м2/г, усиливающий эффект является недостаточным. Более того, удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет не более 300 м2/г, более предпочтительно не более 280 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния превышает 300 м2/г, вяжущая способность каучука ухудшается и получаемая резина подканавочного слоя протектора склонна к образованию разрывов.
Если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит диоксид кремния, содержание диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 30 массовых частей, более предпочтительно по меньшей мере 33 массовые части на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния составляет менее 30 массовых частей, не достигают удовлетворительного эффекта улучшения долговечности при высоких скоростях. Более того, содержание диоксида кремния предпочтительно составляет не более 50 массовых частей, более предпочтительно не более 40 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния превышает 50 массовых частей, не достигают удовлетворительного эффекта улучшения сопротивления качению.
Если присутствует диоксид кремния, резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению предпочтительно содержит силановый связующий агент, наряду с диоксидом кремния. Тип силанового связующего агента, применяемого в резиновой смеси для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению, и его содержание являются такими же, как тип и содержание силанового связующего агента, применяемого для резиновой смеси для протектора по настоящему изобретению.
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может содержать сажу. Удельная площадь поверхности по БЭТ сажи предпочтительно составляет по меньшей мере 60 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 70 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ сажи составляет менее 60 м2/г, усиливающий эффект является недостаточным. Более того, удельная площадь поверхности по БЭТ сажи предпочтительно составляет не более 200 м2/г, более предпочтительно не более 180 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ сажи превышает 200 м2/г, усиливающий эффект уменьшается.
Масляное число сажи по дибутилфталату предпочтительно составляет по меньшей мере 70 мл/100 г, более предпочтительно от 80 до 160 мл/100 г. Если масляное число сажи по дибутилфталату составляет менее 70 мл/100 г, то усиливающий эффект уменьшается.
Если резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению содержит сажу, содержание сажи предпочтительно составляет от 5 до 150 массовых частей, более предпочтительно от 10 до 120 массовых частей, еще более предпочтительно от 15 до 100 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Существенного улучшения сопротивления качению в результате добавления сажи нельзя достичь, если содержание сажи составляет менее 5 массовых частей, в то время как технологичность и удобство использования уменьшаются, если содержание сажи превышает 150 массовых частей. Однако резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению предпочтительно не содержит сажу, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды.
Резиновая смесь для подканавочного слоя протектора по настоящему изобретению может дополнительно содержать другие добавки, например, такие как вулканизирующий агент, ускоритель вулканизации, стеариновая кислота, стеарат металла, масло, отвержденная смола, воск, антиоксидант и подобные добавки, обычно используемые в резиновой промышленности, как это описано для резиновой смеси для протектора.
Резиновая смесь для наполнителя борта
Резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 10 массовых частей частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц не более 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента. Эта резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению придает шине превосходную жесткость, особенно превосходные прочность при растяжении и сопротивление растрескиванию при изгибе шины.
Каучуковый компонент
Резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению содержит по меньшей мере натуральный каучук (НК) в качестве каучукового компонента. Содержание натурального каучука (НК) в каучуковом компоненте предпочтительно составляет по меньшей мере 50% масс., более предпочтительно, по меньшей мере 80% масс., еще более предпочтительно, по меньшей мере 90% масс. Содержание натурального каучука особенно предпочтительно составляет 100% масс., то есть резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению особенно предпочтительно содержит только натуральный каучук в качестве каучукового компонента. Применение натурального каучука (НК) может обеспечить высокую жесткость, высокую долговечность, превосходное сопротивление усталости и превосходное сопротивление качению, и прочность при растяжении можно преимущественно увеличить по мере увеличения содержания натурального каучука (НК) в каучуковом компоненте.
Натуральный каучук (НК) можно получить, например, из материалов сортов RSS#3, TSR20 или SIR20, обычно применяемых в резиновой промышленности.
Резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению может содержать каучуковый компонент, отличный от натурального каучука. Каучуковый компонент, отличный от натурального каучука, можно получить, например, из эпоксидированного натурального каучука (ЭНК), бутадиенстирольного каучука (БСК), бутадиенового каучука (БК), изопренстрирольного сополимерного каучука, изопренового каучука (ИК), изобутиленизопренового каучука (ИИК), хлоропренового каучука (ХК), акрилонитрилбутадиенового каучука (НБР), галогенированного изобутиленизопренового каучука (Г-ИИК) или галогенида сополимера изобутилена и п-метилстирола. В особенности ЭНК, БСК, БК или ИК способны обеспечивать высокую жесткость и долговечность, так же как превосходное сопротивление усталости, и сопротивление качению является предпочтительным, и ЭНК является более предпочтительным с точки зрения сохранения нефтяных ресурсов.
Если резиновая смесь для наполнителя борта содержит каучуковый компонент, отличный от натурального каучука, то содержание каучукового компонента, отличного от натурального каучука, в каучуковом компоненте устанавливают так, что содержание натурального каучука (НК) находится в вышеупомянутом предпочтительном диапазоне.
Если резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению содержит эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК), то степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) предпочтительно составляет по меньшей мере 5% мол., более предпочтительно по меньшей мере 10% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК составляет менее 5% мол., температура стеклования ЭНК настолько низка, что эффекты улучшения жесткости, долговечности, сопротивления усталости и сопротивления качению становятся труднодостижимыми. Более того, степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) предпочтительно составляет не более 65% мол., более предпочтительно не более 60% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК превышает 65% мол., жесткость чрезмерно возрастает и сопротивление растрескиванию при изгибе уменьшается.
Если резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению содержит натуральный каучук (НК) и эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК), общее содержание НК и ЭНК в каучуковом компоненте предпочтительно составляет по меньшей мере 50% масс., более предпочтительно, по меньшей мере 80% масс, еще более предпочтительно, по меньшей мере 90% масс. Если общее содержание НК и ЭНК в каучуковом компоненте составляет менее 50% масс., достаточная жесткость и долговечность, а также превосходное сопротивление усталости и сопротивление качению становятся труднодостижимыми. Общее содержание НК и ЭНК в каучуковом компоненте особенно предпочтительно устанавливают равным 100% масс., чтобы увеличить содержание ресурсов, отличных от нефтяных.
Оксид цинка
Резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр не более 200 нм. Когда оксид цинка вводят в состав резиновой смеси для наполнителя борта в качестве дополнительного ускорителя вулканизации, можно эффективно препятствовать образованию трещин из-за оксида цинка, и сопротивление растрескиванию при изгибе получаемой резины наполнителя борта можно улучшить, когда резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр частиц не более 200 нм. Если средний диаметр частиц оксида цинка превышает 200 нм, частицы могут служить исходными точками образования трещин и получаемая резина наполнителя борта имеет пониженное сопротивление растрескиванию при изгибе. Для того, чтобы дополнительно улучшить сопротивление растрескиванию при изгибе, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет не более 150 нм, более предпочтительно не более 100 нм. Более того, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет по меньшей мере 1 нм, более предпочтительно по меньшей мере 10 нм. Если средний диаметр частиц оксида цинка составляет менее 1 нм, ухудшается диспергируемость оксида цинка в резиновой смеси.
Содержание частиц оксида цинка составляет по меньшей мере 0,1 массовых частей, предпочтительно по меньшей мере 1 массовую часть, более предпочтительно, по меньшей мере 3 массовых части на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка составляет менее 0,1 массовой части, эффект оксида цинка, служащего дополнительным ускорителем вулканизации, становится труднодостижимым. Более того, содержание частиц оксида цинка составляет не более 10 массовых частей, предпочтительно не более 8 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка превышает 10 массовых частей, сопротивление растрескиванию при изгибе снижается. Содержание частиц оксида цинка наиболее предпочтительно составляет от 3 до 8 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента, и можно получить резину наполнителя борта, с превосходной прочностью при растяжении и сопротивлением растрескиванию при изгибе, если содержание частиц оксида цинка находится в этом диапазоне.
Резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит диоксид кремния. Диоксид кремния действует как усиливающий наполнитель, и сопротивление абразивному износу получаемой резины наполнителя борта можно улучшить путем введения диоксида кремния в резиновую смесь для наполнителя борта.
Диоксид кремния можно получить либо мокрым способом, либо сухим способом.
Удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 70 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 80 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния составляет менее 70 м2/г, не достигают удовлетворительной жесткости получаемой резины наполнителя борта. Более того, удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет не более 200 м2/г, более предпочтительно не более 180 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния превышает 200 м2/г, обрабатываемость резины ухудшается.
Если резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению содержит диоксид кремния, содержание диоксида кремния составляет по меньшей мере 15 массовых частей, предпочтительно, по меньшей мере 30 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния составляет менее 15 массовых частей, не достигают удовлетворительной жесткости, в особенности удовлетворительной прочности при растяжении резины наполнителя борта. Более того, содержание диоксида кремния составляет не более 90 массовых частей, предпочтительно не более 80 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния превышает 90 массовых частей, обрабатываемость резины ухудшается и тепловыделение резины при движении увеличивается.
Если резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению содержит диоксид кремния, она предпочтительно содержит силановый связующий агент, наряду с диоксидом кремния. Тип силанового связующего агента, пригодного для применения в резиновой смеси для наполнителя борта согласно настоящему изобретению, является аналогичным типу силанового связующего агента в резиновой смеси для протектора согласно настоящему изобретению.
Содержание силанового связующего агента предпочтительно составляет по меньшей мере 2 массовых части, более предпочтительно по меньшей мере 3 массовых части на 100 массовых частей диоксида кремния. Если содержание силанового связующего агента составляет менее 2 массовых частей, способность к смешиванию и экструдируемость резины уменьшается, и сопротивление растрескиванию при изгибе также уменьшается. Более того, содержание силанового связующего агента предпочтительно составляет не более 20 массовых частей, более предпочтительно не более 15 массовых частей на 100 массовых частей диоксида кремния. Если содержание силанового связующего агента превышает 20 массовых частей, то эффект улучшения способности к смешиванию и экструдируемости резины уменьшается, в то время как стоимость неэкономично возрастает. Если содержание силанового связующего агента превышает 20 массовых частей, то сопротивление растрескиванию при изгибе уменьшается.
Хотя резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению может содержать сажу в качестве усиливающего наполнителя, содержание сажи предпочтительно минимизируют, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды. Резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению более предпочтительно не содержит сажу.
Резиновая смесь для наполнителя борта по настоящему изобретению может дополнительно содержать другие добавки, например, такие как вулканизирующий агент, ускоритель вулканизации, стеариновую кислоту, масло, отвержденную смолу, воск, антиоксидант и подобное, обычно используемые в резиновой промышленности, аналогичные используемым в резиновой смеси для протектора.
Отвержденную смолу, пригодную для применения в резиновой смеси для наполнителя борта по настоящему изобретению, можно получить из отвержденной смолы на основе фенола, отвержденной смолы на основе крезола или подобной смолы. Более предпочтительно применяют отвержденную смолу на основе фенола. Отвержденную смолу на основе фенола можно получить из алкилфенольной смолы, модифицированной маслом фенольной смолы, модифицированной кешью фенольной смолы или подобной смолы.
Содержание отвержденной смолы предпочтительно составляет от 1 до 20 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание отвержденной смолы составляет менее 1 массовой части, можно не достичь удовлетворительной жесткости резины наполнителя борта. Если содержание отвержденной смолы превышает 20 массовых частей, невулканизированная резина имеет избыточную твердость, и ее обрабатываемость ухудшается.
Резиновая смесь для обжимной части
Резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 10 массовых частей частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц не более 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента. Резиновая смесь для обжимной части согласно настоящему изобретению придает шине превосходные характеристики прочности при растяжении и сопротивления абразивному износу.
Каучуковый компонент
Резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению содержит по меньшей мере натуральный каучук (НК) и эпоксидированный натуральный каучук.
Натуральный каучук (НК) можно получить, например, из материалов сортов RSS#3, TSR20 или SIR20, обычно применяемых в резиновой промышленности.
Содержание натурального каучука (НК) в каучуковом компоненте составляет по меньшей мере 30% масс., предпочтительно, по меньшей мере 40% масс. Если содержание НК составляет менее 30% масс., то прочность резины является неудовлетворительной. Более того, содержание натурального каучука (НК) в каучуковом компоненте составляет не более 90% масс., предпочтительно не более 80% масс. Если содержание НК превышает 90% масс., сопротивление абразивному износу недостаточно улучшается.
Содержание эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) в каучуковом компоненте составляет по меньшей мере 10% масс., предпочтительно, по меньшей мере 20% масс. Если содержание ЭНК составляет менее 10% масс., сопротивление абразивному износу недостаточно улучшается. Более того, содержание эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) в каучуковом компоненте составляет не более 70% масс., предпочтительно не более 50% масс. Если содержание ЭНК превышает 70% масс., прочность резины является неудовлетворительной.
Степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) предпочтительно составляет по меньшей мере 5% мол., более предпочтительно по меньшей мере 10% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК составляет менее 5% мол., температура стеклования ЭНК является настолько низкой, что высокая твердость и долговечность, так же как и превосходные сопротивление усталости и сопротивление качению становятся труднодостижимыми. Более того, степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) предпочтительно составляет не более 65% мол., более предпочтительно не более 60% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК превышает 65% мол., твердость резины становится неудовлетворительной.
Резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению может содержать каучуковый компонент, отличный от натурального каучука и эпоксидированного натурального каучука. Каучуковый компонент, отличный от натурального каучука и эпоксидированного натурального каучука, можно получить, например, из бутадиенстирольного каучука (БСК), бутадиенового каучука (БК), изопренстрирольного сополимерного каучука, изопренового каучука (ИК), изобутиленизопренового каучука (ИИК), хлоропренового каучука (ХК), акрилонитрилбутадиенового каучука (НБР), галогенированного изобутиленизопренового каучука (Г-ИИК) или галогенида сополимера изобутилена и п-метилстирола. В частности, предпочтительными являются БСК, БК или ИК, способные обеспечивать высокие твердость и долговечность, так же как и превосходное сопротивление усталости и сопротивление качению.
Если резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению содержит каучуковый компонент, отличный от натурального каучука и эпоксидированного натурального каучука, содержание каучукового компонента, отличного от натурального каучука и эпоксидированного натурального каучука, предпочтительно составляет не более 20% масс. Резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению более предпочтительно не содержит каучуковый компонент, отличный от натурального каучука и эпоксидированного натурального каучука, чтобы увеличить содержание ресурсов, отличных от нефтяных, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды.
Оксид цинка
Резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр не более 200 нм. Оксид цинка вводят в состав резиновой смеси для обжимной части по настоящему изобретению в качестве дополнительного ускорителя вулканизации. Когда резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр частиц не более 200 нм, можно эффективно препятствовать образованию трещин из-за оксида цинка, прочность и сопротивление абразивному износу получаемой резины обжимной части улучшается, и можно улучшить сопротивление растрескиванию при изгибе. Если средний диаметр частиц оксида цинка превышает 200 нм, частицы могут служить в качестве исходных точек образования трещин, сопротивление растрескиванию при изгибе получаемой резины обжимной части ухудшается, и прочность и сопротивление абразивному износу резины обжимной части улучшаются недостаточно. Чтобы дополнительно улучшить сопротивление растрескиванию при изгибе, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет не более 150 нм, более предпочтительно не более 100 нм. Более того, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет по меньшей мере менее 1 нм, более предпочтительно по меньшей мере 10 нм. Если средний диаметр частиц оксида цинка составляет менее 1 нм, ухудшается диспергируемость оксида цинка в резиновой смеси.
Содержание частиц оксида цинка составляет по меньшей мере 0,1 массовых частей, предпочтительно по меньшей мере 1 массовую часть, более предпочтительно по меньшей мере 3 массовой части на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, составляет менее 0,1 массовых частей, эффект оксида цинка, служащего дополнительным ускорителем вулканизации, становится труднодостижимым. Более того, содержание частиц оксида цинка составляет не более 10 массовых частей, предпочтительно не более 8 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка превышает 10 массовых частей, сопротивление растрескиванию при изгибе уменьшается. Содержание частиц оксида цинка наиболее предпочтительно составляет от 3 до 8 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента, и если содержание частиц оксида цинка находится в этом интервале, можно получить резину для обжимной части, имеющую отличную прочность при растяжении, сопротивление абразивному износу и сопротивление растрескиванию при изгибе.
Резиновая смесь для обжимной части согласно настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит диоксид кремния. Диоксид кремния действует как усиливающий наполнитель, и прочность при растяжении получаемой резины обжимной части можно улучшить путем введения диоксида кремния в резиновую смесь для обжимной части.
Диоксид кремния можно получить либо мокрым способом, либо сухим способом.
Удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 70 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 80 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния составляет менее 70 м2/г, можно не достичь достаточной прочности резины обжимной части. Более того, удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет не более 200 м2/г, более предпочтительно не более 180 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния превышает 200 м2/г, обрабатываемость резины затрудняется.
Если резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению содержит диоксид кремния, содержание диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 15 массовых частей, более предпочтительно по меньшей мере 30 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния составляет менее 15 массовых частей, не достигают удовлетворительной прочности, в частности удовлетворительной прочности при растяжении обжимной части. Более того, содержание диоксида кремния предпочтительно составляет не более 90 массовых частей, более предпочтительно не более 80 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния превышает 90 массовых частей, обрабатываемость резины снижается, и тепловыделение резины увеличивается во время движения.
Если присутствует диоксид кремния, резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению предпочтительно содержит силановый связующий агент, наряду с диоксидом кремния. Тип силанового связующего агента, пригодного к применению в резиновой смеси для обжимной части по настоящему изобретению, является таким же, как тип силанового связующего агента, применяемого для резиновой смеси для протектора по настоящему изобретению.
Содержание силанового связующего агента предпочтительно составляет по меньшей мере 2 массовые части, более предпочтительно по меньшей мере 3 массовые части на 100 массовых частей диоксида кремния. Если содержание силанового агента составляет менее 2 массовых частей, прочность резины снижается. Более того, содержание силанового связующего агента предпочтительно составляет не более 20 массовых частей, более предпочтительно не более 18 массовых частей на 100 массовых частей диоксида кремния. Если содержание силанового связующего агента превышает 20 массовых частей, то эффект улучшения способности к смешиванию и экструдированию резины уменьшается, в то время как стоимость неэкономично возрастает. Если содержание силанового связующего агента превышает 20 массовых частей, прочность уменьшается.
Хотя резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению может содержать сажу в качестве усиливающего наполнителя, содержание сажи предпочтительно минимизируют, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды. Резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению более предпочтительно не содержит сажу.
Резиновая смесь для обжимной части по настоящему изобретению может дополнительно содержать другие добавки, например, такие как вулканизирующий агент, ускоритель вулканизации, стеариновую кислоту, стеарат металла, масло, отвержденную резину, воск, антиоксидант и подобные добавки, обычно используемые в резиновой промышленности, аналогично резиновой смеси для протектора.
Резиновая смесь для внутренней прокладки
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 10 массовых частей частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц не более 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента. Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению придает шине превосходные характеристики сопротивления проникновению воздуха и сопротивления растрескиванию при изгибе шины.
Каучуковый компонент
По меньшей мере один каучуковый компонент, выбранный из натурального каучука (НК), эпоксидированного натурального каучука (ЭНК), депротеинизированного натурального каучука (ДПНК) и другого каучука на натуральной основе, а также синтетический каучук на диеновой основе, вводят в состав резиновой смеси для внутренней прокладки согласно настоящему изобретению. В частности, резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению предпочтительно содержит эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК) в качестве каучукового компонента.
Степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) предпочтительно составляет по меньшей мере 5% мол., более предпочтительно, по меньшей мере 10% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК составляет менее 5% мол., свойство удерживания газа ухудшается. Более того, степень эпоксидирования эпоксидированного натурального каучука (ЭНК) предпочтительно составляет не более 60% мол., более предпочтительно не более 55% мол. Если степень эпоксидирования ЭНК превышает 60% мол., термостойкость и долговечность ухудшаются.
Если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК), то содержание ЭНК в каучуковом компоненте может составлять, например, по меньшей мере 5% масс. Однако, если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от НК, содержание ЭНК может составлять менее примерно 5% масс. С другой стороны, если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит ЭНК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание ЭНК в каучуковом компоненте предпочтительно составляет по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно по меньшей мере 95% масс. Если содержание ЭНК составляет менее 90% масс., доля ресурсов, отличных от нефтяных, в резиновой смеси уменьшается.
Доля ЭНК в каучуковом компоненте на натуральной основе, вводимом в резиновую смесь, предпочтительно выше, и может составлять, например, по меньшей мере 50% масс., более предпочтительно по меньшей мере 70% масс, еще более предпочтительно по меньшей мере 90% масс. Свойство удерживания газа можно дополнительно улучшить путем увеличения доли ЭНК в каучуковом компоненте на натуральной основе. Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может содержать только ЭНК в качестве каучукового компонента. Таким образом, свойство удерживания газа можно дополнительно улучшить.
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может содержать натуральный каучук (НК) в качестве каучукового компонента. Натуральный каучук (НК) можно получить, например, из материалов сортов RSS#3, TSR20 или SIR20, обычно применяемых в резиновой промышленности.
Если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит натуральный каучук (НК), то содержание НК в каучуковом компоненте особенно не ограниченно, и может составлять, например, по меньшей мере примерно 5% масс. Однако, если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит каучук на натуральной основе, отличный от НК, в качестве каучукового компонента, содержание НК может быть менее примерно 5% масс. Если в качестве каучука на натуральной основе присутствует каучук, отличный от НК, резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может не содержать НК. С другой стороны, если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит только НК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание НК в каучуковом компоненте предпочтительно составляет по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно по меньшей мере 95% масс. Если содержание НК составляет менее 90% масс., доля ресурсов, отличных от нефтяных, в резиновой смеси уменьшается.
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может содержать вышеупомянутый депротеинизированный натуральный каучук (ДПНК) в качестве каучукового компонента. Если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит депротеинизированный натуральный каучук (ДПНК), содержание депротеинизированного натурального каучука (ДПНК) в каучуковом компоненте не ограничено особым образом, и может составлять, например, по меньшей мере примерно 5% масс. Однако, если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит в качестве каучукового компонента каучук на натуральной основе, отличный от ДПНК, содержание ДПНК может быть менее примерно 5% масс. Если в качестве каучука на натуральной основе присутствует каучук, отличный от ДПНК, то резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может не содержать ДПНК. Если, с другой стороны, резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит только ДПНК в качестве каучукового компонента на натуральной основе, содержание ДПНК в каучуковом компоненте предпочтительно составляет по меньшей мере 90% масс., более предпочтительно по меньшей мере 95% масс. Если содержание ДПНК составляет менее 90% масс., доля ресурсов, отличных от нефтяных, в резиновой смеси уменьшается. ДПНК получают вышеупомянутым способом.
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может содержать другой модифицированный натуральный каучук, кроме приведенного выше, или синтетический каучук на основе диена. Синтетический каучук на основе диена можно получить, например, из бутадиенстирольного каучука (БСК), бутадиенового каучука (БК), изопренстирольного сополимерного каучука, изопренового каучука (ИК), изобутиленизопренового каучука (ИИК), хлоропренового каучука (ХК), акрилонитрилбутадиенового каучука (НБР), галогенированного изобутиленизопренового каучука (Г-ИИК) или галогенида сополимера изобутилена и п-метилстирола.
Если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит синтетический каучук на основе диена, то содержание синтетического каучука на основе диена в каучуковом компоненте предпочтительно устанавливают не более 10% масс. Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению более предпочтительно не содержит синтетический каучук на основе диена, чтобы увеличить содержание ресурсов, отличных от нефтяных, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды.
Оксид цинка
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр не более 200 нм. Оксид цинка вводят в состав резиновой смеси для внутренней прокладки по настоящему изобретению в качестве дополнительного ускорителя вулканизации. Когда резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр не более 200 нм, можно эффективно препятствовать разрушению резины из-за оксида цинка, и можно улучшить сопротивление проникновению воздуха получаемой резины внутренней прокладки. Более того, если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр частиц не более 200 нм, можно улучшить сопротивление растрескиванию при изгибе. Если средний диаметр частиц оксида цинка превышает 200 нм, частицы могут служить исходными точками разрушения резины, и сопротивление проникновению воздуха и сопротивление растрескиванию при изгибе получаемой резины внутренней прокладки нельзя значительно улучшить. Для того, чтобы дополнительно улучшить сопротивление проникновению воздуха и сопротивление растрескиванию при изгибе, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет не более 150 нм, более предпочтительно не более 100 нм. Более того, средний диаметр частиц оксида цинка предпочтительно составляет по меньшей мере 1 нм, более предпочтительно, по меньшей мере 10 нм. Если средний диаметр частиц оксида цинка составляет менее 1 нм, ухудшается диспергируемость оксида цинка в резиновой смеси.
Содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц не более 200 нм, составляет по меньшей мере 0,1 массовой части, предпочтительно, по меньшей мере 0,5 массовых частей, более предпочтительно, по меньшей мере 1,0 массовую часть на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц не более 200 нм, составляет менее 0,1 массовой части, влияние оксида цинка, служащего дополнительным ускорителем вулканизации, становится труднодостижимым. Более того, содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц не более 200 нм, составляет не более 10 массовых частей, предпочтительно не более 5 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц не более 200 нм, превышает 10 массовых частей, сопротивление растрескиванию при изгибе уменьшается.
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может дополнительно содержать частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр частиц по меньшей мере 200 нм, наряду с частицами оксида цинка, имеющими средний диаметр частиц не более 200 нм. Однако содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц по меньшей мере 200 нм, предпочтительно составляет не более 2,5 массовых частей, более предпочтительно не более 1,5 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц по меньшей мере 200 нм, превышает 2,5 массовых части, сопротивление растрескиванию при изгибе ухудшается. Если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению дополнительно содержит частицы оксида цинка, имеющие средний диаметр частиц по меньшей мере 200 нм, отношение (по массе) частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц по меньшей мере 200 нм, к частицам оксида цинка, имеющих средний диаметр частиц не более 200 нм, предпочтительно составляет не более 5, более предпочтительно не более 3. Если это отношение превышает 5, сопротивление растрескиванию при изгибе ухудшается.
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит диоксид кремния. Диоксид кремния действует в качестве усиливающего наполнителя, и сопротивление проникновению воздуха и сопротивление растрескиванию при изгибе получаемой резины внутренней прокладки можно дополнительно улучшить путем введения диоксида кремния в резиновую смесь для внутренней прокладки.
Диоксид кремния можно получить либо мокрым способом, либо сухим способом.
Удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 150 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 170 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния составляет менее 150 м2/г, нельзя достичь удовлетворительного сопротивления растрескиванию при изгибе. Более того, удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния предпочтительно составляет не более 200 м2/г, более предпочтительно не более 180 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ диоксида кремния превышает 200 м2/г, то вязкость невулканизированной резины избыточно возрастает.
Если резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению содержит диоксид кремния, содержание диоксида кремния предпочтительно составляет по меньшей мере 30 массовых частей, более предпочтительно по меньшей мере 33 массовых части на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния составляет менее 30 массовых частей, нельзя достичь достаточного эффекта улучшения сопротивления проникновению воздуха. Более того, содержание диоксида кремния предпочтительно составляет не более 50 массовых частей, более предпочтительно не более 40 массовых частей на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание диоксида кремния превышает 50 массовых частей, сопротивление растрескиванию при изгибе уменьшается.
Если присутствует диоксид кремния, резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению предпочтительно содержит силановый связующий агент, наряду с диоксидом кремния. Тип силанового связующего агента, применяемого в резиновой смеси для внутренней прокладки по настоящему изобретению, аналогичен типу силанового связующего агента, применяемого для резиновой смеси для протектора по настоящему изобретению.
Содержание силанового связующего агента предпочтительно составляет по меньшей мере 1 массовую часть, более предпочтительно по меньшей мере 2 массовых части на 100 массовых частей диоксида кремния. Если содержание силанового связующего агента составляет менее 1 массовой части, не достигают в достаточной степени эффекта улучшения диспергируемости и т.д. Более того, содержание силанового связующего агента предпочтительно составляет не более 20 массовых частей, более предпочтительно не более 15 массовых частей на 100 массовых частей диоксида кремния. Если содержание силанового связующего агента превышает 20 массовых частей, не достигают достаточного связующего эффекта и способность к усилению и сопротивление абразивному износу уменьшаются.
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может содержать сажу. Удельная площадь поверхности по БЭТ сажи предпочтительно составляет по меньшей мере 20 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 25 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ сажи составляет менее 20 м2/г, трудно достичь эффекта улучшения сопротивления растрескиванию при изгибе. Более того, удельная площадь поверхности по БЭТ сажи предпочтительно составляет не более 40 м2/г, более предпочтительно не более 30 м2/г. Если удельная площадь поверхности по БЭТ сажи превышает 40 м2/г, сопротивление качению шины уменьшается.
Масляное число сажи по дибутилфталату предпочтительно составляет по меньшей мере от 70 до 100 мл/100 г, более предпочтительно от 80 до 90 мл/100 г. Вязкость невулканизированной резины является низкой и остаточный резиновый продукт ухудшается, если масляное число по дибутилфталату составляет менее 70 мл/100 г, в то же время, если масляное число по дибутилфталату превышает 100 мл/100 г, вязкость невулканизированного каучука настолько высока, что легко образуется пригар.
Содержание сажи предпочтительно составляет от 0 до 10 массовых частей, более предпочтительно от 0 до 5 массовых частей, еще более предпочтительно от 0 до 1 массовой части на 100 массовых частей каучукового компонента. Если содержание сажи превышает 10 массовых частей, доля ресурсов, отличных от нефтяных, уменьшается. Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению предпочтительно не содержит сажу, из соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды.
Резиновая смесь для внутренней прокладки по настоящему изобретению может дополнительно содержать другие добавки, например, такие как вулканизирующий агент, ускоритель вулканизации, стеариновую кислоту, стеарат металла, масло, отвержденную смолу, воск, антиоксидант и подобные добавки, обычно используемые в резиновой промышленности, аналогично резиновой смеси для протектора.
Далее описана пневматическая шина по настоящему изобретению. Фиг.1 представляет собой схематический вид в разрезе примера пневматической шины по настоящему изобретению.
Пневматическая шина 1, показанная на Фиг.1, включает протектор 2, включающий беговую дорожку 2а протектора и подканавочный слой 2b протектора, пару боковин 3, проходящих радиально внутрь от обоих концов протектора 2, и борта 4, расположенные на внутренних концах боковин 3 соответственно. Каркас 6 расположен между бортами 4, в то время как брекерный пояс 7, обладающий эффектом стягивания для усиления протектора 2, расположен на внешней стороне каркаса 6 и внутренней стороне протектора 2.
Каркас 6 образован по меньшей мере одним слоем каркаса, полученным, например, путем расположения кордов каркаса под углом от 70° до 90° по отношению к экватору СО шины, и этот слой каркаса загнут наружу от внутренней стороны вдоль осевого направления шины вокруг сердечников 5 бортов 4 от протектора 2 через боковины 3.
Брекерный пояс 7 образован по меньшей мере двумя слоями брокера, полученными, например, путем расположения кордов брекера под углом не более 40° по отношению к экватору СО, и корды брокера наложены попеременно в противоположных направлениях с образованием пересечения между слоями.
Резина 8 наполнителя борта, радиально проходящая наружу от каждого сердечника 5 борта, расположена на каждом борте 4, в то время как резина 9 внутренней прокладки, образующая внутреннюю поверхность шины, примыкает к внутренней стороне каркаса 6, и внешняя сторона каркаса 6 защищена резиной 4G обжимной части и резиной 3G боковины.
В пневматической шине 1 по настоящему изобретению по меньшей мере один из следующих элементов: беговая дорожка 2а протектора, подканавочный слой 2b протектора, резина наполнителя борта 8, резина 4G обжимной части и резина 3G боковины, состоит из резиновой смеси по настоящему изобретению. По меньшей мере два из этих элементов предпочтительно состоят из резиновой смеси по настоящему изобретению и все эти элементы особенно предпочтительно состоят из резиновой смеси по настоящему изобретению.
Пневматическая шина по настоящему изобретению имеет высокое содержание материалов, состоящих из ресурсов, отличных от нефтяных, получена с учетом соображений сохранения ресурсов и защиты окружающей среды и показывает превосходные рабочие характеристики. Поэтому пневматическую шину по настоящему изобретению можно подходящим образом применять, например, для легкового автомобиля в качестве экологической «экошины».
Пневматическую шину по настоящему изобретению можно изготовить хорошо известным способом. Например, резиновую смесь для протектора по изобретению, содержащую вышеперечисленные компоненты, смешивают, экструдируют в невулканизированном состоянии соответственно форме беговой дорожки протектора шины и формуют в машине для формования шин обычным способом, наряду с другими элементами шины, с образованием невулканизированной шины. Пневматическую шину по настоящему изобретению можно получить нагреванием этой невулканизированной шины под давлением в вулканизаторе. Такую процедуру также применяют к резиновым смесям по изобретению для подканавочного слоя протектора, наполнителя борта, обжимной части и внутренней прокладки.
В то время как настоящее изобретение далее описано более подробно на основе примеров и сравнительных примеров, данное изобретение не ограничено этими примерами.
Примеры 1-5 и сравнительные примеры 1-5
В соответствии с составами смесей, представленными в таблице 1, компоненты, за исключением серы и ускорителей вулканизации, смешивали в смесителе Бенбери при условиях частоты вращения 80 об/мин и температуре 150°С в течение 3 минут. Затем к полученным смесям добавляли серу и ускоритель вулканизации в количестве, представленном в таблице 1, и смеси после этого смешивали в мельнице с открытыми валками при 80°С в течение 5 минут для получения невулканизированных резиновых смесей. Затем невулканизированные резиновые смеси (резиновые смеси для протекторов) вулканизировали при 150°С в течение 30 минут, приготавливая таким образом испытательные образцы вулканизированной резины согласно примерам 1-5 и сравнительным примерам 1-5, соответственно.
| Таблица 1 | ||||||||||||
| Пример | Сравнительный пример | |||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |||
| Содержание (масс. частей) | Эпоксидированный натуральный каучук | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| БСК | 100 | |||||||||||
| Диоксид кремния | 72 | 72 | 72 | 72 | 72 | 72 | 72 | 72 | 72 | |||
| Сажа | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 50 | 5 | 5 | 5 | |||
| Силановый связующий агент | 5,76 | 5,76 | 5,76 | 5,76 | 5,76 | 5,76 | 5,76 | 5,76 | 5,76 | |||
| Соевое масло | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | |||
| Антиоксидант | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 5 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
| Воск | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 3 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
| Стеарат кальция | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 2 | 8 | 8 | 8 | |||
| Стеариновая кислота | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| Частицы оксида цинка | 2,4 | 3 | 1,5 | 0,5 | 0,5 | |||||||
| Оксид цинка | 1,5 | 1,9 | 2,5 | 3 | 3 | 3 | 2,4 | 3 | ||||
| Сера | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
| Ускоритель вулканизации | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | ||
| Доля ресурсов, отличных от нефтяных, % масс. | 91,5 | 91,5 | 91,5 | 91,5 | 91,5 | 10,2 | 91,3 | 93,8 | 91,5 | 91,5 | ||
| Резуль- тат оценки |
Твердость | 68 | 68 | 68 | 68 | 68 | 70 | 68 | 68 | 68 | 68 | |
| Испытание на абразивный износ по Lambourn | 100 | 95 | 92 | 92 | 92 | 100 | 88 | 90 | 88 | 85 | ||
| LAT испытание на абразивный износ | 100 | 98 | 95 | 97 | 93 | 90 | 85 | 87 | 89 | 87 | ||
| Испытание на характеристику сцепления с мокрым дорожным покрытием | 100 | 103 | 99 | 98 | 95 | 120 | 98 | 95 | 97 | 99 | ||
Ниже более подробно описаны компоненты, использованные в примерах 1-5 и сравнительных примерах 1-5.
(1) Эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК): "ENR25" (степень эпоксидирования 25% мол.), производитель Kumpulan Guthrie
(2) БСК: "SBR 1502" (бутадиенстирольный каучук, имеющий количество стирольных звеньев 23,5% масс.), производитель Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(3) Диоксид кремния: "Z115Gr" (БЭТ: 110 м2/г), производитель Rhodia
(4) Сажа (высокоизносостойкая печная сажа): "Dia Black I" (БЭТ: 114 м2/г, масляное число по дибутилфталату 115 мл/100 г), производитель Mitsubishi Chemical Corporation
(5) Силановый связующий агент: "Si266" (бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфид), производитель Degussa GmbH
(6) Соевое масло: "Daizu Shirashimeyu", производитель The Nissin Oil Mills, Ltd.
(7) Антиоксидант: "Vulkanox4020" (N-1,3-диметилбутил-N'-фенил-п-фенилендиамин), производитель Bayer Ltd.
(8) Воск: "OZOACE-0355", производитель Nippon Seiro Co., Ltd.
(9) Стеарат кальция: "GF200", производитель Shiraishi Calcium Kaisha, Ltd.
(10) Стеариновая кислота: "Tsubaki", производитель Nippon Oil and Fats Co., Ltd.
(11) Частицы оксида цинка (оксид цинка, используемый в примерах 1-5): "Zincox Super F-2" (средний диаметр частиц 65 нм), производитель Hakusuitech Ltd.
(12) Оксид цинка (оксид цинка, используемый в примерах 3-5 и сравнительных примерах 1-5): оксид цинка "Nishu" (средний диаметр частиц 500 нм), производитель Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd.
(13) Сера: порошок серы, обработанный 5% масла, производитель Tsurumi Chemical Co., Ltd.
(14) Ускоритель вулканизации: "Nocceler CZ" (N-циклогексил-2-бензотиазил-сульфенамид), производитель Ouchi Shinko Chemical Industrial.
Следующие испытания были проведены на испытательных образцах вулканизированной резины согласно примерам 1-5 и сравнительным примерам 1-5. В таблице 1 также представлены результаты.
Твердость
Уровни твердости были измерены с помощью твердомера типа А согласно JIS-K6253.
Испытание на абразивный износ по Lambourn
Потери объема испытательных образцов вулканизированной резины измеряли с помощью прибора для испытаний на абразивный износ по Lambourn (производитель Iwamoto Quartz GlassLab Co., Ltd) при следующих условиях: температура 20°С, время испытания 5 минут, окружная скорость испытания 80 м/мин, количество подаваемого песка 15 г/мин, нагрузка 3,0 кгс и коэффициент скольжения 20%. В таблице 1 показаны относительные значения по отношению к потере объема в примере 1, принимаемой за 100. Сопротивление абразивному износу улучшается при увеличении относительного значения.
Испытание на абразивный износ с помощью прибора LAT
Потери объема испытательных образцов вулканизированной резины измеряли с помощью прибора для испытаний на абразивный износ LAT (Laboratory Abrasion and Skid Tester) при следующих условиях: нагрузка 20 Н, скорость 20 км/ч и угол увода 5°. В таблице 1 показаны относительные значения по отношению к потере объема в примере 1, принятой за 100. Сопротивление абразивному износу улучшается с увеличением относительного значения.
Испытание на характеристику сцепления с мокрым дорожным покрытием
Характеристики сцепления с мокрым дорожным покрытием испытательных образцов вулканизированной резины измеряли портативным тестером скольжения колес, изготовитель Stanley Electric Co., Ltd, согласно ASTM Е303-83 (испытание на скольжение на влажном покрытии). В таблице 1 показаны относительные значения по отношению к потере объема в примере 1, принятой за 100. Характеристика сцепления с мокрым дорожным покрытием улучшается с увеличением относительного значения.
Примеры 6-10 и сравнительные примеры 6-10
В соответствии с составами смесей, представленными в таблице 2, компоненты, за исключением серы и ускорителей вулканизации, смешивали в смесителе Бенбери при условиях частоты вращения 80 об/мин и температуры 150°С в течение 3 минут. Затем к полученным смесям добавляли серу и ускоритель вулканизации в количестве, представленном в таблице 2, и смеси после этого смешивали в мельнице с открытыми валками при 80°С в течение 5 минут с получением невулканизированных резиновых смесей. Затем невулканизированные резиновые смеси (резиновые смеси для подканавочного слоя протекторов) вулканизировали при 150°С в течение 30 минут, приготавливая таким образом вулканизированные резиновые листы согласно примерам 6-10 и сравнительным примерам 6-10, соответственно.
| Таблица 2 | |||||||||||
| Пример | Сравнительный пример | ||||||||||
| 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | ||
| Содержание (масс. частей) | Натуральный каучук (НК) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| БСК | 100 | ||||||||||
| Диоксид кремния | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | ||
| Сажа | 35 | ||||||||||
| Соевое масло | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| Силановый связующий агент | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | ||
| Антиоксидант | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |
| Воск | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |
| Стеариновая кислота | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| Частицы оксида цинка | 2,4 | 3 | 1,5 | 0,5 | 0,5 | ||||||
| Оксид цинка | 1,5 | 1,9 | 2,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3 | 3,5 | |||
| Сера | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| Ускоритель вулканизации CZ | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 | |
| Ускоритель вулканизации DPG | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |
| Ускоритель вулканизации М | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | ||
| Ускоритель вулканизации DM | 0,797 | 0,797 | 0,797 | 0,797 | 0,797 | 0,797 | 0,797 | 0,797 | 0,797 | ||
| Доля ресурсов, отличных от нефтяных, % масс. | 93,5 | 93,6 | 93,6 | 93,5 | 93,6 | 6,3 | 93,6 | 93,6 | 93,6 | 93,6 | |
| Результат оценки | Твердость | 56 | 56 | 56 | 56 | 56 | 58 | 56 | 56 | 56 | 56 |
| Сопротивление качению | 100 | 95 | 92 | 92 | 92 | 65 | 88 | 90 | 88 | 87 | |
| Долговечность при высоких скоростях | А | В | В | В | В | D | С | С | С | С | |
Ниже более подробно описаны компоненты, использованные в примерах 6-10 и сравнительных примерах 6-10.
(1) Натуральный каучук (НК): "SIR25", изготовленный в Индонезии
(2) БСК: "SBR 1502" (бутадиенстирольный каучук, имеющий количество стирольных звеньев 23,5% масс.), производитель Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(3) Диоксид кремния: "Z115Gr" (БЭТ: 110 м2/г), производитель Rhodia
(4) Сажа: "Dia Black N351 Н" (БЭТ: 69 м2/г, масляное число по дибутилфталату 136 мл/100 г), производитель Mitsubishi Chemical Corporation
(5) Соевое масло: "Daizu Shirashimeyu", производитель The Nissin Oil Mills, Ltd.
(6) Силановый связующий агент: "Si266" (бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфид), производитель Degussa GmbH
(7) Антиоксидант: "Vulkanox4020" (N-1,3-диметилбутил-N'-фенил-п-фенилендиамин), производитель Bayer Ltd.
(8) Воск: "OZOACE-0355", производитель Nippon Seiro Co., Ltd.
(9) Стеариновая кислота: "Tsubaki", производитель Nippon Oil and Fats Co., Ltd.
(10) Частицы оксида цинка (оксид цинка, используемый в примерах 1-5): "Zincox Super F-2" (средний диаметр частиц 65 нм), производитель Hakusuitech Ltd.
(11) Оксид цинка (оксид цинка, используемый в примерах 3-5 и сравнительных примерах 1-5): оксид цинка "Nishu" (средний диаметр частиц 500 нм), производитель Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd.
(12) Сера: порошок серы, обработанный 5% масла, производитель Tsurumi Chemical Co., Ltd.
(13) Ускоритель вулканизации CZ: "Nocceler CZ" (N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид), производитель Ouchi Shinko Chemical Industrial
(14) Ускоритель вулканизации DPG: "Perkacit DPG" (дифенилгуанидин), производитель Flexsys Limited
(15) Ускоритель вулканизации М: "Sanceler М" (меркаптобензотиазол), производитель Sanshin Chemical Industry
(16) Ускоритель вулканизации DM: "Sanceler DM" (дибензотиазилдисульфид), производитель Sanshin Chemical Industry.
Следующие испытания были проведены на испытательных образцах вулканизированной резины согласно примерам 6-10 и сравнительным примерам 6-10. В таблице 2 также представлены результаты.
Твердость
Уровни твердости были измерены с помощью твердомера типа А согласно JIS-K6253.
Испытания на сопротивление качению
Тангенс угла потерь (tanδ) вулканизированных резиновых листов по примерам 6-10 и сравнительным примерам 6-10 измеряли с помощью спектрометра для определения вязкоупругих свойств, изготовитель Ueshima Seisakusho Co., Ltd., при условиях: начальная деформация 10%, динамическая деформация 1%, частота 10 Гц и температура 60°С. В таблице 2 показаны относительные значения по отношению к тангенсу угла потерь в примере 6, принятому за 100. Сопротивление качению снижается и снижается экзотермичность при увеличении относительного значения.
Долговечность при высоких скоростях
Вначале невулканизированные резиновые смеси для подканавочного слоя протектора (элементы подканавочного слоя протектора) согласно примерам 6-10 и сравнительным примерам 6-10 скрепляли с другими элементами и вулканизировали под давлением при температуре 160°С в течение 20 мин, таким образом получая пневматические шины (размер: 215/60R16). Каждая пневматическая шина имела конструкцию, показанную на Фиг.1, подробно описанную ниже.
Конструкция пневматической шины
Каркас: выполнен из сложного полиэфира (1670 дтекс/2)
Брекерный пояс: выполнен из стальных кордов, имеет структуру 2+2×0,23 НТ и угол 22°×22°
Отношение толщины беговой дорожки протектора и подканавочного слоя протектора: 7/3
Значения долговечности при высоких скоростях вышеупомянутых пневматических шин были измерены на машине для определения долговечности при высоких скоростях, изготовитель Kobe Steel, Ltd., согласно ЕСЕ30. В таблице 2 показаны результаты. В этой таблице «А», «В», «С» и «D» обозначают, что уровни долговечности при высоких скоростях составляют по меньшей мере 250 км/ч, по меньшей мере 230 км/ч и менее 250 км/ч, по меньшей мере 210 км/ч и менее 230 км/ч, и менее 210 км/ч, соответственно.
Примеры 11-13 и сравнительный пример 11
В соответствии с составами смесей, представленными в таблице 3, компоненты, за исключением серы и ускорителей вулканизации, загружали в смеситель Бенбери емкостью 1,7 л, изготовитель Kobe Steel, Ltd., так что степень заполнения составляла 58%, и смешивали при частоте вращения 80 об/мин в течение 3 минут до достижения температуры 150°С. Затем к полученным смесям добавляли серу и ускоритель вулканизации в количестве, представленном в таблице 3, и смеси после этого смешивали в мельнице с открытыми валками при 80°С в течение 5 минут с получением невулканизированных резиновых смесей (резиновых смесей для наполнителя борта). Затем невулканизированные резиновые смеси вулканизировали при 160°С в течение 20 минут, приготавливая таким образом вулканизированные резиновые смеси согласно примерам 11-13 и сравнительному примеру 11, соответственно.
| Таблица 3 | |||||
| Пример 11 | Пример 12 | Пример 13 | Сравнительный пример 11 | ||
| Содержание (масс. частей) | Натуральный каучук | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Диоксид кремния | 65 | 65 | 65 | 65 | |
| Силановый связующий агент | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | |
| Отвержденная смола | 15 | 15 | 15 | 15 | |
| Стеариновая кислота | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| Оксид цинка | 0 | 0 | 0 | 4 | |
| Частицы оксида цинка | 0,1 | 5 | 10 | 0 | |
| Сера | 3 | 3 | 3 | 3 | |
| Ускоритель вулканизации NS | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| Ускоритель вулканизации Н | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |
| Результат оценки | Показатель прочности резины | 96 | 106 | 109 | 100 |
| Сопротивление растрескиванию при изгибе (70%) | 120 | 110 | 95 | 100 | |
Ниже более подробно описаны компоненты, использованные в примерах 11-13 и сравнительном примере 11.
(1) Натуральный каучук (НК): TSR20
(2) Диоксид кремния: "Ultrasil VN3" (БЭТ: 175 м2/г), производитель Degussa GmbH
(3) Силановый связующий агент: "Si266" (бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфид), производитель Degussa GmbH
(4) Отвержденная смола: отвержденная смола на основе фенола «Sumilite Resin PR12686», изготовитель Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
(5) Стеариновая кислота: "Kiri", производитель Nippon Oil and Fats Co., Ltd.
(6) Оксид цинка (оксид цинка, используемый в сравнительном примере 1): оксид цинка (средний диаметр частиц 500 нм), производитель Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd.
(7) Частицы оксида цинка (оксид цинка, используемый в примерах 1-3): "Zincox Super F-2" (средний диаметр частиц 65 нм), производитель Hakusuitech Ltd.
(8) Сера: порошок серы, производитель Tsurumi Chemical Co., Ltd.
(9) Ускоритель вулканизации NS: "Nocceler NS" (N-трет-бутил-2-бензотиазолилсульфенамид), производитель Ouchi Shinko Chemical Industrial
(10) Ускоритель вулканизации Н: "Sanceler Н" (гексаметилентетрамин), производитель Ogura-Sundine
Следующие испытания на прочность резины и испытание по методу Де Маттиа на устойчивость к растрескиванию при изгибе были проведены на испытательных образцах вулканизированных резиновых смесей согласно примерам 11-13 и сравнительному примеру 11. В таблице 3 также представлены результаты.
Испытания на прочность резины
Из вулканизированных резиновых смесей приготавливали образцы гантелеобразного типа №3, и испытание на прочность при растяжении проводили в соответствии с JIS-K6251 «Вулканизированная резина и термопластичная резина - метод определения характеристик растяжения» для определения значений предела прочности (ПП) и удлинения при разрыве (УР), соответственно. «Показатель прочности резины», представленный в таблице 3, указывает относительные значения, рассчитанные согласно нижеследующему уравнению, по отношению к показателю прочности резины сравнительного примера 11, принятому за 100. Предел прочности резины увеличивается с увеличением относительного значения.
Показатель прочности резины={(ПП*УР) для каждого примера}/{(ПП*УР) для сравнительного примера 11}*100
Испытание по методу Де Маттиа на устойчивость к растрескиванию при изгибе
Согласно JIS-K6260 «Испытания по методу Де Маттиа на устойчивость к растрескиванию при изгибе вулканизированной резины и термопластичной резины» число разрывов в 1 мм на каждом образце вулканизированной резины измеряли при условиях комнатной температуры 25°С. В таблице 3 представлены относительные значения по отношению к числу разрывов в сравнительном примере 11, принятому за 100. Показатель «70%» в таблице 3 обозначает удлинение по отношению к исходной длине каждого образца вулканизированной резины, выраженное в процентах.
Примеры 14-16 и сравнительный пример 12
В соответствии с составами смесей, представленными в таблице 4, компоненты, за исключением серы и ускорителей вулканизации, загружали в смеситель Бенбери емкостью 1,7 л, изготовитель Kobe Steel, Ltd. так, что степень заполнения составляла 58%, и смешивали при частоте вращения 80 об/мин в течение 3 минут до достижения температуры 140°С. Затем к полученным смесям добавляли серу и ускоритель вулканизации в количестве, представленном в таблице 4, и смеси после этого смешивали в мельнице с открытыми валками при 80°С в течение 5 минут с получением невулканизированных резиновых смесей (резиновых смесей для обжимной части). Затем невулканизированные резиновые смеси вулканизировали при 160°С в течение 20 минут, приготавливая таким образом вулканизированные резиновые смеси согласно примерам 14-16 и сравнительному примеру 12, соответственно.
| Таблица 4 | |||||
| Пример 14 | Пример 15 | Пример 16 | Сравнительный пример 12 | ||
| Содержание (масс. частей) | Натуральный каучук | 70 | 70 | 70 | 70 |
| Эпоксидированный натуральный каучук | 30 | 30 | 30 | 30 | |
| Диоксид кремния | 65 | 65 | 65 | 65 | |
| Силановый связующий агент | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | |
| Воск | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Антиоксидант | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| Стеариновая кислота | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| Оксид цинка | 0 | 0 | 0 | 3 | |
| Частицы оксида цинка | 0,1 | 5 | 10 | 0 | |
| Сера | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| Ускоритель вулканизации NS | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Результат оценки | Показатель прочности резины | 95 | 105 | 108 | 100 |
| Показатель сопротивления абразивному износу (пикоистирание) | 96 | 103 | 97 | 100 | |
Ниже более подробно описаны компоненты, использованные в примерах 14-16 и сравнительном примере 12.
(1) Натуральный каучук (НК): TSR20
(2) Эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК): "ENR25" (степень эпоксидирования 25% мол.), производитель Kumpulan Guthrie
(3) Диоксид кремния: "Ultrasil VN3" (БЭТ: 175 м2/г), производитель Degussa GmbH
(4) Силановый связующий агент: "Si266" (бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфид), производитель Degussa GmbH
(5) Воск: "OZOACE-0355", производитель Nippon Seiro Co., Ltd.
(6) Антиоксидант: "6С" (N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин), производитель Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(7) Стеариновая кислота: "Kiri", производитель Nippon Oil and Fats Co., Ltd.
(8) Оксид цинка (оксид цинка, используемый в сравнительном примере 1): оксид цинка "Nishu" (средний диаметр частиц 500 нм), производитель Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd.
(9) Частицы оксида цинка (оксид цинка, используемый в примерах 1-3): "Zincox Super F-2" (средний диаметр частиц 65 нм), производитель Hakusuitech Ltd.
(10) Сера: порошок серы, производитель Tsurumi Chemical Co., Ltd.
(11) Ускоритель вулканизации NS: "Nocceler NS" (N-трет-бутил-2-бензотиазолилсульфенамид), производитель Ouchi Shinko Chemical Industrial
Описанные ниже испытания на прочность резины и испытание на сопротивление абразивному износу (пикоистирание) были проведены на вулканизированных смесях согласно примерам 14-16 и сравнительному примеру 12. В таблице 4 также показаны результаты.
Испытания на прочность резины
Из вулканизированных резиновых смесей приготавливали образцы гантелеобразного типа №3, и испытание на прочность при растяжении проводили в соответствии с JIS-K6251 «Вулканизированная резина и термопластичная резина - метод определения характеристик растяжения» для определения значений предела прочности (ПП) и удлинения при разрыве (УР) образцов, соответственно. «Показатель прочности резины», представленный в таблице 4, указывает относительные значения, рассчитанные согласно нижеследующему уравнению, по отношению к показателю прочности резины сравнительного примера 12, принятому за 100. Предел прочности резины увеличивается с увеличением относительного значения.
Показатель прочности резины={(ПП*УР) для каждого примера}/{(ПП*УР) для сравнительного примера 12}*100
Испытание на сопротивление абразивному износу (пикоистирание).
В соответствии с JIS-K6264 «Вулканизированная резина и термопластичная резина - метод определения сопротивления абразивному износу» каждый образец вулканизированной резины подвергали истиранию при следующих условиях: окружная скорость 60 об/мин, нагрузка 4 кг и время испытаний 1 мин, изменение массы каждого образца вулканизированной резины до и после испытания измеряли с помощью пикотестера истирания (picoabrasion tester), изготовитель Ueshima Seisakusho Co., Ltd. «Показатель сопротивления абразивному износу (пикоистирание)» в таблице 4 показывает относительные значения, рассчитанные в соответствии с нижеследующим уравнением, относительно этого показателя для сравнительного примера 12, принятого за 100. Сопротивление высокоинтенсивному абразивному износу увеличивается с увеличением относительного значения.
Показатель сопротивления абразивному износу (пикоистирание)={изменение массы для каждого примера}/{изменение массы для сравнительного примера 12}*100
Примеры 17-21 и сравнительные примеры 13-17
В соответствии с составами смесей, представленными в таблице 5, компоненты, за исключением серы и ускорителей вулканизации, смешивали в смесителе Бенбери при условиях частоты вращения 80 об/мин и температуры 150°С в течение 3 минут. Затем к полученным смесям добавляли серу и ускоритель вулканизации в количестве, представленном в таблице 5, и смеси после этого смешивали в мельнице с открытыми валками при 80°С в течение 5 минут с получением невулканизированных резиновых смесей (резиновых смесей для внутренней прокладки). Затем невулканизированные резиновые смеси вулканизировали при 150°С в течение 30 минут, приготавливая таким образом вулканизированные резиновые листы согласно примерам 17-21 и сравнительным примерам 13-17, соответственно.
| Таблица 5 | ||||||||||||
| Пример | Сравнительный пример | |||||||||||
| 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | |||
| Содержа- ние (масс. частей) |
Эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| Хлорированный бутилкаучук | 100 | |||||||||||
| Диоксид кремния | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | |||
| Сажа | 60 | |||||||||||
| Силановый связующий агент | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | |||
| Антиоксидант | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1,5 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| Стеарат кальция | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |||
| Стеариновая кислота | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 2 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | ||
| Частицы оксида цинка | 1,8 | 2 | 1 | 0,8 | 0,5 | |||||||
| Оксид цинка | 1 | 1 | 1,3 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3 | 3,5 | ||||
| Сера | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
| Ускоритель вулканизации CZ | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |||
| Ускоритель вулканизации DPG | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 1,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | ||
| Ускоритель вулканизации М | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | |||
| Ускоритель вулканизации DM | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |||
| Доля ресурсов, отличных от нефтяных, % масс. | 96,2 | 96,2 | 96,2 | 96,2 | 96,2 | 4,4 | 96,2 | 96,2 | 96,2 | 96,2 | ||
| Резуль- тат оценки |
Твердость | 58 | 58 | 58 | 58 | 58 | 60 | 58 | 58 | 58 | 58 | |
| Сопротивление качению | 100 | 95 | 92 | 92 | 92 | 125 | 88 | 90 | 88 | 90 | ||
| Воздухопроницаемость | А | В | В | В | В | А | С | С | С | С | ||
| Сопротивление растрескиванию при изгибе | 100 | 95 | 90 | 87 | 85 | 70 | 70 | 70 | 65 | 65 | ||
Ниже более подробно описаны компоненты, использованные в примерах 17-21 и сравнительных примерах 13-17.
(1) Эпоксидированный натуральный каучук (ЭНК): "ENR25" (степень эпоксидирования 25% мол.), производитель Kumpulan Guthrie
(2) Хлорированный бутилкаучук: "Chlorobutyl HT1066", производитель Exxon Chemical
(3) Диоксид кремния: "Ultrasil VN3" (БЭТ: 175 м2/г), производитель Degussa GmbH
(4) Сажа: "Dia Black G" (БЭТ: 27 м2/г, масляное число по дибутилфталату 87 мл/100 г), производитель Mitsubishi Chemical Corporation
(5) Силановый связующий агент: "Si266" (бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфид), производитель Degussa GmbH
(6) Антиоксидант: "Antioxidant FR" (очищенный продукт производного 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина), производитель Matsubara Industries, Inc.
(7) Стеарат кальция: "GF200", производитель Shiraishi Calcium Kaisha, Ltd.
(8) Стеариновая кислота: "Tsubaki", производитель Nippon Oil and Fats Co., Ltd.
(9) Частицы оксида цинка (оксид цинка, используемый в примерах 1-5): "Zincox Super F-2" (средний диаметр частиц 65 нм), производитель Hakusuitech Ltd.
(10) Оксид цинка (оксид цинка, используемый в примерах 3-5 и сравнительных примерах 1-5): оксид цинка "Nishu" (средний диаметр частиц 500 нм), производитель Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd.
(11) Сера: порошок серы, обработанный 5% масла, производитель Tsurumi Chemical Co., Ltd.
(12) Ускоритель вулканизации CZ: "Nocceler CZ" (N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид), производитель Ouchi Shinko Chemical Industrial
(13) Ускоритель вулканизации DPG: "Perkacit DPG" (1,3-дифенилгуанидин), производитель Flexsys Limited
(14) Ускоритель вулканизации М: "Sanceler М" (2-меркапто-бензотиазол), производитель Sanshin Chemical Industry
(15) Ускоритель вулканизации DM: "Sanceler DM" (дибензотиазилдисульфид), производитель Sanshin Chemical Industry.
Твердость
Уровни твердости были измерены с помощью твердомера типа А согласно JIS-K6253.
Испытания на сопротивление качению
Тангенс угла потерь (tanδ) вулканизированных резиновых листов по примерам 17-21 и сравнительным примерам 13-17 измеряли с помощью спектрометра для определения вязкоупругих свойств, изготовитель Ueshima Seisakusho Co., Ltd., при условиях: начальная деформация 10%, динамическая деформация 1%, частота 10 Гц и температура 60°С. В таблице 5 показаны относительные значения по отношению к тангенсу угла потерь в примере 17, принятому за 100. Сопротивление качению снижается и снижается экзотермичность при увеличении относительного значения.
Испытание на воздухопроницаемость
Значения воздухопроницаемости для вулканизированных резиновых листов по примерам 17-21 и сравнительным примерам 13-17 измеряли с помощью прибора для определения газопроницаемости, изготовитель Ueshima Seisakusho Co., Ltd., при условиях обычной температуры и обычного давления. В таблице 5 также представлены результаты. В таблице 5 «А», «В» и «С» обозначают коэффициенты проницаемости по меньшей мере 5·1011 и менее 10·1011 см2·см/см2·c·см рт.ст., по меньшей мере 10·1011 и менее 15·1011 см2·см/см2·c·см рт.ст. и по меньшей мере 15·1011 и менее 20·1011 см2·см/см2·c·см рт.ст., соответственно.
Испытание на сопротивление растрескиванию при изгибе
Согласно JIS-K6260 «Испытания по методу Де Маттиа на устойчивость к растрескиванию при изгибе вулканизированной резины и термопластичной резины», число разрывов в 1 мм на каждом образце вулканизированной резины измеряли при условиях комнатной температуры 25°С. В таблице 5 представлены относительные значения по отношению к числу разрывов в сравнительном примере 17, принятому за 100. Показатель «70%» в таблице 5 обозначает удлинение по отношению к исходной длине каждого образца вулканизированной резины, выраженное в процентах.
Хотя настоящее изобретение было описано и проиллюстрировано подробно, следует понимать, что это было выполнено только с целью иллюстрации, и приведенные примеры не ограничивают область защиты настоящего изобретения, определенную в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (12)
1. Резиновая смесь для резины протектора шины, содержащая: от 0,1 до 10 массовых частей первых частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр от 1 нм до 150 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента, и не более 2,5 массовых частей вторых частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента.
2. Резиновая смесь по п.1, в которой указанный каучуковый компонент содержит эпоксидированный натуральный каучук.
3. Резиновая смесь по п.1, дополнительно содержащая от 60 до 90 массовых частей диоксида кремния на 100 массовых частей указанного каучукового компонента.
4. Резиновая смесь для резины подканавочного слоя протектора шины, содержащая: от 0,1 до 10 массовых частей первых частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр от 1 нм до 150 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента, и не более 2,5 массовых частей вторых частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента.
5. Резиновая смесь по п.4, в которой указанный каучуковый компонент содержит натуральный каучук.
6. Резиновая смесь по п.4, дополнительно содержащая от 30 до 50 массовых частей диоксида кремния на 100 массовых частей указанного каучукового компонента.
7. Резиновая смесь для резины внутренней прокладки шины, содержащая: от 0,1 до 10 массовых частей первых частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр от 1 нм до 150 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента, и не более 2,5 массовых частей вторых частиц оксида цинка, имеющих средний диаметр по меньшей мере 200 нм, на 100 массовых частей каучукового компонента.
8. Резиновая смесь по п.7, в которой указанный каучуковый компонент содержит эпоксидированный натуральный каучук.
9. Резиновая смесь по п.7, дополнительно содержащая от 30 до 50 массовых частей диоксида кремния на 100 массовых частей указанного каучукового компонента.
10. Пневматическая шина, включающая резину протектора, состоящую из резиновой смеси по п.1.
11. Пневматическая шина, включающая резину подканавочного слоя протектора, состоящую из резиновой смеси по п.4.
12. Пневматическая шина, включающая резину внутренней прокладки, состоящую из резиновой смеси по п.7.
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007129540A JP5288727B2 (ja) | 2007-05-15 | 2007-05-15 | タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP2007-129540 | 2007-05-15 | ||
| JP2007-131976 | 2007-05-17 | ||
| JP2007131975A JP5137057B2 (ja) | 2007-05-17 | 2007-05-17 | ビードエイペックス用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP2007-131975 | 2007-05-17 | ||
| JP2007134409A JP5288728B2 (ja) | 2007-05-21 | 2007-05-21 | ベーストレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP2007-134409 | 2007-05-21 | ||
| JP2007-145732 | 2007-05-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009141938A RU2009141938A (ru) | 2011-06-20 |
| RU2466158C2 true RU2466158C2 (ru) | 2012-11-10 |
Family
ID=44737333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009141938/05A RU2466158C2 (ru) | 2007-05-15 | 2008-02-20 | Резиновая смесь для шины и пневматическая шина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2466158C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2578566C1 (ru) * | 2012-03-07 | 2016-03-27 | Бриджстоун Корпорейшн | Резиновая смесь и шина, содержащая указанную резиновую смесь |
| RU2597311C2 (ru) * | 2013-11-13 | 2016-09-10 | Дзе Гудйеар Тайр Энд Раббер Компани | Пневматическая шина с каучуковым компонентом, содержащим композитный материал из термопластичного полимера и наполнителя |
| RU2648897C2 (ru) * | 2013-06-24 | 2018-03-28 | Пирелли Тайр С.П.А. | Шина для колес транспортных средств |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2000305C1 (ru) * | 1992-05-06 | 1993-09-07 | Михаил Иосифович Хазанов | Резинова смесь и способ ее изготовлени |
| JP2003055505A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2006070093A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | サイドウォール用ゴム組成物 |
-
2008
- 2008-02-20 RU RU2009141938/05A patent/RU2466158C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2000305C1 (ru) * | 1992-05-06 | 1993-09-07 | Михаил Иосифович Хазанов | Резинова смесь и способ ее изготовлени |
| JP2003055505A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2006070093A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | サイドウォール用ゴム組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2578566C1 (ru) * | 2012-03-07 | 2016-03-27 | Бриджстоун Корпорейшн | Резиновая смесь и шина, содержащая указанную резиновую смесь |
| RU2648897C2 (ru) * | 2013-06-24 | 2018-03-28 | Пирелли Тайр С.П.А. | Шина для колес транспортных средств |
| RU2597311C2 (ru) * | 2013-11-13 | 2016-09-10 | Дзе Гудйеар Тайр Энд Раббер Компани | Пневматическая шина с каучуковым компонентом, содержащим композитный материал из термопластичного полимера и наполнителя |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009141938A (ru) | 2011-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101461253B1 (ko) | 타이어용 고무 조성물 및 공기 주입 타이어 | |
| RU2470960C2 (ru) | Слой, обжимная часть и протектор, сформированные с использованием определенной резиновой смеси, и пневматическая шина с этими элементами | |
| RU2394692C2 (ru) | Резиновая смесь для боковины, способ ее получения и пневматическая шина | |
| RU2472816C2 (ru) | Резиновая смесь для шины и пневматическая шина, выполненная с применением этой смеси | |
| RU2379318C1 (ru) | Резиновая смесь для слоя каркаса или бандажа и пневматическая шина из этой резиновой смеси | |
| JP5288727B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
| JP5288728B2 (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
| EP2151476A1 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| RU2386647C2 (ru) | Резиновая смесь для боковины и для пневматической шины | |
| RU2467035C2 (ru) | Резиновая смесь для шины, элемент шины, резиновая смесь для основы протектора, основа протектора и шина | |
| JP5159190B2 (ja) | インナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いたインナーライナーを有するタイヤ | |
| EP4005820A1 (en) | Rubber composition for tire and tire | |
| RU2614121C1 (ru) | Шина | |
| CN101755002A (zh) | 胎侧用橡胶组合物以及使用了它的充气轮胎 | |
| JP2008303360A (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
| KR20190136118A (ko) | 고무 조성물 및 공기입 타이어 | |
| JP7700433B2 (ja) | 重荷重用タイヤ | |
| CN115916553A (zh) | 轮胎 | |
| US20170218170A1 (en) | Rubber composition and tire | |
| JP2008291091A (ja) | インナーライナー用ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤ | |
| RU2466158C2 (ru) | Резиновая смесь для шины и пневматическая шина | |
| JP5172215B2 (ja) | インナーライナー用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
| EP4046820A1 (en) | Rubber composition for tires, and tire | |
| JP2008291065A (ja) | ビードエイペックス用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
| JP2008291092A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150221 |