RU2464035C1 - Method for preparing borneol from waste fir wood green extractives - Google Patents
Method for preparing borneol from waste fir wood green extractives Download PDFInfo
- Publication number
- RU2464035C1 RU2464035C1 RU2011119416/15A RU2011119416A RU2464035C1 RU 2464035 C1 RU2464035 C1 RU 2464035C1 RU 2011119416/15 A RU2011119416/15 A RU 2011119416/15A RU 2011119416 A RU2011119416 A RU 2011119416A RU 2464035 C1 RU2464035 C1 RU 2464035C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- borneol
- washing
- hydrodistillate
- waste
- fir
- Prior art date
Links
- DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N dl-isoborneol Natural products C1CC2(C)C(O)CC1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N (-)-isopinocampheol Natural products C1C(O)C(C)C2C(C)(C)C1C2 REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N borneol Natural products C1CC2(C)C(C)CC1C2(C)C CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229940116229 borneol Drugs 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 boronyl acetate Chemical compound 0.000 claims description 5
- 229930003658 monoterpene Natural products 0.000 claims description 5
- 235000002577 monoterpenes Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 150000002773 monoterpene derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 abstract 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 abstract 1
- KGEKLUUHTZCSIP-HOSYDEDBSA-N [(1s,4s,6r)-1,7,7-trimethyl-6-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@H](OC(=O)C)C[C@H]1C2(C)C KGEKLUUHTZCSIP-HOSYDEDBSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000010645 fir oil Substances 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229940115397 bornyl acetate Drugs 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 5
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GBUDUCWUAWUSEV-UHFFFAOYSA-K [B+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound [B+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O GBUDUCWUAWUSEV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229930004725 sesquiterpene Natural products 0.000 description 3
- 150000004354 sesquiterpene derivatives Chemical class 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 2
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- 201000006474 Brain Ischemia Diseases 0.000 description 1
- 206010008120 Cerebral ischaemia Diseases 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002921 anti-spasmodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GXLKZPVUUQJBKR-UHFFFAOYSA-N bornel acetate Natural products C1CC2C(OC(=O)C)CC1C2(C)C GXLKZPVUUQJBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010008118 cerebral infarction Diseases 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения биологически активных веществ из возобновляемого растительного сырья, конкретно борнеола, из отходов от экстракции древесной зелени пихты.The invention relates to methods for producing biologically active substances from renewable plant materials, specifically borneol, from waste from the extraction of green wood fir.
Борнеол представляет интерес как исходное вещество для синтеза камфоры, а также является перспективным агентом для использования в медицинских целях. Для борнеола, в частности, известно защитное действие при церебральной ишемии [Не, Xiaojing; Zhao, Limei; Liu, Yulan Guangdong Yaoxueyuan Xuebao, 22(2), 171-173], антиспазматическое действие [CN 1679623 A 12]. Борнеол также используется в косметических композициях [US 7851425] и парфюмерии.Borneol is of interest as a starting material for the synthesis of camphor, and is also a promising agent for medical use. For borneol, in particular, the protective effect of cerebral ischemia is known [Not, Xiaojing; Zhao, Limei; Liu, Yulan Guangdong Yaoxueyuan Xuebao, 22 (2), 171-173], antispasmodic effect [CN 1679623 A 12]. Borneol is also used in cosmetic compositions [US 7851425] and perfumes.
Известен способ получения борнеола из терпеновых фракций древесной зелени пихты, представляющих собой пихтовое масло [Г.А.Рудаков. Химия и технология камфоры. М.: «Лесная промышленность», 1976, с.150]. Способ включает получение пихтового масла из пихтовой лапки методом пародистилляции, с последующей отгонкой монотерпеновых углеводородов, ректификацию остатка с получением смеси борнилацетата и сесквитерпеноидов в соотношении ~7:3, вакуумную дистилляцию этой смеси с освобождением от сесквитерпеноидов. При этом получают концентрат борнилацетата, омыление которого проводят водным раствором едкого натра, а последующее отделение технического борнеола - центрифугированием. Данный способ является прототипом заявляемого способа.A known method of producing borneol from terpene fractions of green wood fir, representing fir oil [G.A. Rudakov. Chemistry and camphor technology. M .: "Forest industry", 1976, p.150]. The method includes obtaining fir oil from a fir foot by steam distillation, followed by distillation of monoterpene hydrocarbons, distillation of the residue to obtain a mixture of bornyl acetate and sesquiterpenoids in a ratio of ~ 7: 3, vacuum distillation of this mixture with release from sesquiterpenoids. In this case, a concentrate of bornyl acetate is obtained, the saponification of which is carried out with an aqueous solution of sodium hydroxide, and the subsequent separation of technical borneol by centrifugation. This method is a prototype of the proposed method.
Недостатками способа-прототипа являются следующие:The disadvantages of the prototype method are as follows:
- При использовании в качестве сырья пихтового масла, другие ценные компоненты вещества древесной зелени (ДЗ) пихты (тритерпеновые кислоты, малолетучие нейтральные компоненты, водорастворимые вещества) не извлекаются и попадают в отвал с пихтовой лапкой после пародистилляции.- When using fir oil as a raw material, other valuable components of the woody green matter (DZ) substance of fir (triterpene acids, low-volatile neutral components, water-soluble substances) are not removed and fall into the dump with a fir foot after steam distillation.
- Пихтовое масло, используемое как сырье, является ценным потребительским продуктом.- Fir oil, used as a raw material, is a valuable consumer product.
- Многостадийность, техническая сложность, энерго- и трудозатратность используемых процессов (ректификация, вакуумная дистилляция).- Multi-stage, technical complexity, energy and labor costs of the processes used (rectification, vacuum distillation).
Задачей настоящего изобретения является:The objective of the present invention is:
создание технологичного способа получения борнеола из полученных при переработке растительного сырья терпеновых фракций, содержащих борнеол или его производные, с использованием доступного стандартного технологического оборудования.the creation of a technological method for producing borneol from terpene fractions obtained from the processing of plant materials containing borneol or its derivatives using available standard processing equipment.
Поставленная задача решается способом, по которому в качестве сырья для производства борнеола используют терпеновую фракцию, содержащую борнеол и борнилацетат, являющуюся отходом от производства суммы тритерпеновых кислот - препарата «Новосил», (сумма летучих компонентов, отделяемых гидродистилляцией от фракции липидов, RU 2108803, RU 2336889), которую гидролизуют спиртовой щелочью и очищают кристаллический борнеол от примесей фильтрацией, промывкой и кристаллизацией.The problem is solved by the method in which a terpenic fraction containing borneol and boron acetate is used as a raw material for the production of borneol, which is a waste from the production of the amount of triterpene acids - the Novosil preparation (the sum of volatile components separated by hydrodistillation from the lipid fraction, RU 2108803, RU 2336889), which is hydrolyzed with alcohol alkali and purified crystalline borneol from impurities by filtration, washing and crystallization.
Предлагаемый способ заключается в следующем.The proposed method is as follows.
Терпеновую фракцию, являющуюся отходом от производства препарата Новосил (сумма летучих компонентов, отделяемых гидродистилляцией от фракции липидов, RU 2108803, RU 2336889), содержащую сумму борнилацетата и борнеола >50 вес.%, смесь монотерпенов, сесквитерпенов, обрабатывают спиртовой щелочью, при этом борнилацетат в смеси гидролизуется до борнеола. Смесь концентрируют отгонкой спирта и легколетучих примесей, промывают остаток горячей водой и при охлаждении кристаллизуют борнеол. Для удаления нелетучих примесей промывают кристаллы петролейным эфиром или бензином, при этом получают продукт с содержанием основного вещества >94%, который дополнительно кристаллизуют из смеси этилацетата с петролейным эфиром 1:5 с получением продукта с содержанием основного вещества >99%.The terpene fraction, which is a waste from the production of the drug Novosil (the sum of the volatile components separated by hydrodistillation from the lipid fraction, RU 2108803, RU 2336889), containing the sum of bornel acetate and borneol> 50 wt.%, A mixture of monoterpenes, sesquiterpenes, is treated with alcohol alkali, while boron acetate in the mixture is hydrolyzed to borneol. The mixture is concentrated by distillation of alcohol and volatile impurities, the residue is washed with hot water and, when cooled, borneol is crystallized. To remove non-volatile impurities, the crystals are washed with petroleum ether or gasoline, and a product with a basic substance content> 94% is obtained, which is additionally crystallized from a mixture of ethyl acetate and petroleum ether 1: 5 to obtain a product with a basic substance content> 99%.
Заявляемый способ отличается следующим:The inventive method differs in the following:
- В качестве терпеновой фракции древесной зелени пихты для производства борнеола используется гидродистиллят от липидной части экстракта древесной зелени, (содержащий сумму борнеола и борнилацетата ~50 вес.%) - фракция экстрактивных веществ отхода от производства препарата Новосил, что позволяет осуществлять комплексную переработку сырья.- As a terpene fraction of fir green wood for the production of borneol, hydrodistillate from the lipid part of the extract of green wood is used (containing the sum of borneol and bornyl acetate ~ 50 wt.%) - the fraction of extractive substances from the production of Novosil, which allows for complex processing of raw materials.
- Гидролиз терпеновой фракции, содержащей сумму борнеола и борнилацетата 50%, + осуществляют спиртовым раствором неорганического основания.- Hydrolysis of the terpene fraction containing the sum of borneol and bornyl acetate 50% + is carried out with an alcohol solution of an inorganic base.
- Очистка от примесей кристаллического борнеола (монотерпенов, сесквитерпенов) осуществляется после стадии гидролиза в отличие от способа-прототипа, где борнилацетат пихтового масла перед гидролизом очищают от монотерпенов и сесквитерпенов, что требует использования дистилляции и вакуумной ректификации.- Purification from crystalline borneol impurities (monoterpenes, sesquiterpenes) is carried out after the hydrolysis step, in contrast to the prototype method, where fir oil boronacetate is purified from monoterpenes and sesquiterpenes before hydrolysis, which requires the use of distillation and vacuum rectification.
Преимущества заявляемого способа.The advantages of the proposed method.
- Использование гидродистиллята нейтральной фракции экстракта древесной зелени пихты - отхода от производства «Новосил» для получения борнеола позволяет повысить степень использования перерабатываемого сырья, снизить количество отходов, что обусловливает экологические преимущества заявляемого способа.- The use of a hydrodistillate of a neutral fraction of the extract of woody green fir - a waste from the Novosil production to produce borneol allows to increase the degree of use of processed raw materials, reduce the amount of waste, which determines the environmental benefits of the proposed method.
- Экономические преимущества связаны с использованием по заявляемому способу в качестве сырья гидродистиллята липидной фракции экстракта древесной зелени, представляющего собой отход от производства препарата «Новосил», тогда как пихтовое масло, используемое по способу-прототипу, - готовый потребительский продукт.- Economic benefits associated with the use of the present method as a raw material of the hydrodistillate of the lipid fraction of the extract of green wood, which is a waste from the production of the drug "Novosil", while fir oil used by the prototype method is a finished consumer product.
- Технологические преимущества заявляемого способа связаны с использованием очистки кристаллического продукта борнеола промывкой и кристаллизацией, тогда как по способу-прототипу используются технически сложные и энергозатратные вакуумная перегонка и дистилляция борнилацетата пихтового масла перед омылением, а также центрифугирование продукта после омыления.- Technological advantages of the proposed method are associated with the use of purification of a crystalline product of borneol by washing and crystallization, while the prototype method uses technically complex and energy-intensive vacuum distillation and distillation of fir oil bornyl acetate before saponification, as well as centrifugation of the product after saponification.
Заявляемый способ иллюстрируется примером.The inventive method is illustrated by example.
Пример. Объединенные фракции гидродистиллята от суммы липидов, получаемые по [RU 2108803, RU 2336889], с суммарным содержанием борнилацетата и борнеола не менее 50 вес.% в количестве 50 кг загружают в стальной эмалированный аппарат вместимостью 100 л, снабженный механической мешалкой и рубашкой для обогрева, и добавляют 20 кг спиртового раствора щелочи, содержащего 15% едкого кали и 80% этанола. Смесь реагентов нагревают до температуры 50-60°С подачей горячей воды или пара в рубашку аппарата и выдерживают в течение ~1 час при перемешивании.Example. The combined fractions of the hydrodistillate from the sum of lipids obtained according to [RU 2108803, RU 2336889], with a total content of borne acetate and borneol of at least 50 wt.% In the amount of 50 kg, are loaded into a steel enameled apparatus with a capacity of 100 l, equipped with a mechanical stirrer and a heating jacket, and add 20 kg of an alkaline alcohol solution containing 15% potassium hydroxide and 80% ethanol. The mixture of reagents is heated to a temperature of 50-60 ° C by supplying hot water or steam to the jacket of the apparatus and incubated for ~ 1 hour with stirring.
Контроль окончания омыления борнилацетата осуществляют методом ТСХ на пластинках Силуфол или Сорбфил. Элюент - смесь 20% этилацетата и 80% петролейного эфира или гексана. Rf борнилацетата - 0.63, Rf борнеола - 0.36. Проявитель - концентрированная серная кислота (малиновое окрашивание после нагревания пластинки) или 3%-ный раствор ванилина и серной кислоты в этиловом спирте (окрашивание пятен после нагревания пластинки: светло-коричневое - борнилацетат, синеватое - борнеол).The end of saponification of boronyl acetate is monitored by TLC on Silufol or Sorbfil plates. Eluent is a mixture of 20% ethyl acetate and 80% petroleum ether or hexane. R f of borneol acetate is 0.63, R f of borneol is 0.36. The developer is concentrated sulfuric acid (raspberry stain after heating the plate) or a 3% solution of vanillin and sulfuric acid in ethanol (staining after heating the plate: light brown - borne acetate, bluish - borneol).
Спирт и часть летучих продуктов гидролиза (~25-30 кг) отгоняют при температуре 40-60°С в техническом вакууме (0.2-0.3 ата). Горячий кубовый остаток промывают в аппарате горячей водопроводной водой (4 раза по 10 л), каждый раз перемешивая массу в течение 1-2 минут. Промывку прекращают при достижении рН водного слоя 7-8. После отстоя в течение 10-15 минут сливают нижний водный слой, затем 30-33 кг кубовой жидкости с содержанием борнеола до 70% (выход 85-90% от теоретического).Alcohol and part of the volatile hydrolysis products (~ 25-30 kg) are distilled off at a temperature of 40-60 ° C in a technical vacuum (0.2-0.3 ata). The hot bottoms are washed in the apparatus with hot tap water (4 times 10 l), each time mixing the mass for 1-2 minutes. Washing is stopped when the pH of the aqueous layer reaches 7-8. After sedimentation, the lower aqueous layer is drained for 10-15 minutes, then 30-33 kg of bottoms liquid with borneol content up to 70% (yield 85-90% of theoretical).
Кристаллизацией при охлаждении кубовой жидкости (расплава) до температуры 0÷(-7)°С получают сырой борнеол (содержание основного вещества >85%) в виде светло-желтого кристаллического вещества с последующим отделением жидкой фазы, содержащей примеси, фильтрацией на нутч-фильтре в техническом вакууме. Технический борнеол (содержание основного вещества>94%) получают промыванием сырого продукта на нутч-фильтре петролейным эфиром или бензином с выходом 72.4-74.3% от теоретического в расчете на содержание борнилацетата в омыляемой смеси, или 10-15% в расчете на сумму экстрактивных веществ ДЗ пихты, или 1.0-1.5% на вес воздушно-сухой ДЗ пихты. Жидкую фазу, отделяемую фильтрацией от кристаллического борнеола на нутч-фильтре, и упаренные бензиновые промывные растворы накапливают и используют для получения дополнительных количеств целевого продукта. Продукт представляет собой бесцветные или слегка желтоватые кристаллы-пластинки, малорастворимые в воде (0,075 г/100 мл), но хорошо растворимые в большинстве органических растворителей - гексане, трет-бутилметиловом эфире, спирте, изопропаноле, ацетоне, этилацетате. Удельный угол вращения
Борнеол с содержанием основного вещества>99% получают с выходом 72.0% перекристаллизацией технического продукта из смеси этилацетата и петролейного эфира (1:5). Спектр 1Н ЯМР (в CDCl3) δ 0.81, 0.82 и 0.83 м.д., все синглеты по 3Н (три СН3-группы); δ 3.96 м.д., 1Н, д.д.д., J=10.0, 3.4 и 1.6 Гц, (Н-С-ОН), характерные для эндо-борнеола. Сухой остаток, полученный после удаления смеси растворителей из маточного раствора, содержит 40-50% борнеола, который может быть выделен дополнительно с выходом до 20% к весу сухого остатка.Borneol with a basic substance content> 99% is obtained in 72.0% yield by recrystallization of a technical product from a mixture of ethyl acetate and petroleum ether (1: 5). 1 H NMR spectrum (in CDCl 3 ) δ 0.81, 0.82 and 0.83 ppm, all 3H singlets (three CH 3 groups); δ 3.96 ppm, 1H, ddd, J = 10.0, 3.4 and 1.6 Hz, ( Н -С-ОН), characteristic of endo-borneol. The dry residue obtained after removal of the solvent mixture from the mother liquor contains 40-50% borneol, which can be isolated in additional yield up to 20% by weight of the dry residue.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011119416/15A RU2464035C1 (en) | 2011-05-13 | 2011-05-13 | Method for preparing borneol from waste fir wood green extractives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011119416/15A RU2464035C1 (en) | 2011-05-13 | 2011-05-13 | Method for preparing borneol from waste fir wood green extractives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2464035C1 true RU2464035C1 (en) | 2012-10-20 |
Family
ID=47145305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011119416/15A RU2464035C1 (en) | 2011-05-13 | 2011-05-13 | Method for preparing borneol from waste fir wood green extractives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2464035C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2108803C1 (en) * | 1997-04-08 | 1998-04-20 | Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения РАН | Method of preparing triterpenic acid biologically active content |
| RU2336889C2 (en) * | 2006-10-31 | 2008-10-27 | Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН (НИОХ СО РАН) | Method of obtaining of biologically active lipid fraction of siberian fir (abies sibirica) wood green extract |
-
2011
- 2011-05-13 RU RU2011119416/15A patent/RU2464035C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2108803C1 (en) * | 1997-04-08 | 1998-04-20 | Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения РАН | Method of preparing triterpenic acid biologically active content |
| RU2336889C2 (en) * | 2006-10-31 | 2008-10-27 | Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН (НИОХ СО РАН) | Method of obtaining of biologically active lipid fraction of siberian fir (abies sibirica) wood green extract |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Козлова Л.П. и др. Экстрактивные вещества флорентинной воды. Органический состав гидродистиллята эфирного экстракта пихтовой лапки. Химия растительного сырья, 2004, №2, с.39-46. * |
| Рудаков Г.А. Химия и технология камфоры. - М.: Лесная промышленность, 1976, с.149-152. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9365800B2 (en) | Method for producing composition containing highly unsaturated fatty acid alkyl ester | |
| CA2717956C (en) | Recovery of phytosterols from residual vegetable oil streams | |
| EP2659780B2 (en) | Omega 3 concentrate | |
| US3804819A (en) | Recovery of fatty acids from tall oil heads | |
| CN1951888A (en) | Process for purifying solanesol from tobacco leaf extract | |
| RU2655444C1 (en) | Method for the isolation of phytosterols from tall pitch | |
| CN108912195A (en) | A method of extracting phytosterol from cottonseed acidification oil | |
| FI2635592T4 (en) | Process for the extraction of phytosterols and/or tocopherols from distillation residues of esters of vegetable oils, preferably from distillation residues from a transesterification of vegetable oils | |
| CN105237339B (en) | The method that n-octacosanol is extracted by raw material of sugar refinery mix indicator technique | |
| RU2464035C1 (en) | Method for preparing borneol from waste fir wood green extractives | |
| CN107586253B (en) | Method for preparing linoleic acid | |
| JPS587639B2 (en) | It's all over the place, it's all over the place, it's all over | |
| CN101412745B (en) | Improved method for extracting sterol from vegetable oil asphalt | |
| RU2015150C1 (en) | Method for processing wood green of conifers | |
| CN105693488A (en) | Clean production process for high purity gossypol | |
| CN113348160A (en) | Fish oil cholesterol | |
| RU2439093C1 (en) | Method for chemical processing of birch bark with extraction of such products as betulin and suberin | |
| CN101307086B (en) | Process for purifying 3beta-cholest-5,24-diene-3-alcohol y solvent crystallization method | |
| CN106543196B (en) | A method of extracting sesamin from sesame oil | |
| Anderson | The Phytosterols of the Endosperm of CORN1 | |
| EP4223860B1 (en) | Method for obtaining cholesterol present in fish oil | |
| LU101374B1 (en) | Production of an extract of phytosterols and stanols from tall oil pitch | |
| CN101921283B (en) | Extraction technology of gambogic acid | |
| CN112961731A (en) | Method for preparing lanolin, wool oil and wool wax without pesticide residues | |
| RU2209235C2 (en) | Method of preparing concentrate of higher polyunsaturated fatty acid ethyl esters |