[go: up one dir, main page]

RU2317249C1 - Large hydrogen amount long-time storage method - Google Patents

Large hydrogen amount long-time storage method Download PDF

Info

Publication number
RU2317249C1
RU2317249C1 RU2006119599/15A RU2006119599A RU2317249C1 RU 2317249 C1 RU2317249 C1 RU 2317249C1 RU 2006119599/15 A RU2006119599/15 A RU 2006119599/15A RU 2006119599 A RU2006119599 A RU 2006119599A RU 2317249 C1 RU2317249 C1 RU 2317249C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
storage
alumina
gamma
hydrogen
reduction
Prior art date
Application number
RU2006119599/15A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юрий Павлович Борисевич
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет
Priority to RU2006119599/15A priority Critical patent/RU2317249C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2317249C1 publication Critical patent/RU2317249C1/en

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

FIELD: chemical, petrochemical, and petroleum processing industries.
SUBSTANCE: method according to invention comprises partially reducing γ-Al2O3 with specific surface area 200-400 m2/g, to which γ-Al2O3, during its synthesis, 0.4 wt % Re was added and which γ- Al2O3 was subjected to preliminary oxidative treatment at 500°C in oxygen flow. Reduction is effected with activated molecular hydrogen or water-containing hydrocarbon gas at 100-750°C, pressure 1-10 atm, and gas moisture 10-5-10-10 vol %. Thereafter, formed water is frozen out and partially reduced γ-Al2O3 is stored in air milieu with arbitrary moisture level at temperature up to 50°C or in vacuum, or in inert gas milieu at temperature up to 750°C and moisture level up to 10-5 vol %, after which partially reduced γ- Al2O3 is oxidized with water vapor at 100-750°C in inert gas milieu at atmospheric pressure or in vacuum at moisture content 10-5-10-2 vol %.
EFFECT: increased capacity of long-time storage of hydrogen at preserved safety and low expenses on storage.
87 ex

Description

Изобретение относится к способам хранения газов и может быть использовано в химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности.The invention relates to methods for storing gases and can be used in the chemical, petrochemical and oil refining industries.

Известны способы хранения газов в сжатом, сжиженном, абсорбированном и адсорбированном состоянии, а также в кристаллогидратной форме и в виде химически преобразованных поверхностей твердых тел [Фастовский В.Г., Петровский Ю.В., Ровинский А.Е. Криогенная техника. М., 1974; Сидоренко М.В. Подземное хранение газа. М.: Недра, 1965; Б.С.Э., М.: Сов. Энциклопедия, 1970, т.2. с.467; Weller S.W. and Montagna A.A. Studies of Alumina 1. Reaction With Hudrogenat Elevated Temp. - J. CataL, 1971, v.21, №3, p.303 - 311; Amenomiya Y. Adsorption of Hydrogen and Н2-D2 Exchange Reaction on Alumina. - J.Catal., 1971, v.22, №1, p.109-122; Борисевич Ю.П., Фомичев Ю.В., Левинтер М.Е. Изучение взаимодействия водорода с поверхностью γ-Al2O3 в условиях переменной влажности системы. АН СССР. Журнал физической химии, 1985, вып.3; Борисевич Ю.П., Фомичев Ю.В., Левинтер М.Е. Изучение взаимодействия водорода с поверхностью γ-Al2О3. АН СССР. Журнал физической химии, 1981, т.55, вып.8, с.2149-2151; Патент (Российская Федерация) №2048435; Способ длительного хранения водорода. Борисевич Ю.П.; Патент (Российская Федерация) №2190571. Способ хранения водорода в жестких условиях. Борисевич Ю.П., Щербаков Д.А.; Патент (Российская Федерация) №2125537. Способ хранения водорода. Борисевич Ю.П.].Known methods for storing gases in a compressed, liquefied, absorbed and adsorbed state, as well as in crystalline hydrate form and in the form of chemically transformed surfaces of solids [Fastovsky V.G., Petrovsky Yu.V., Rovinsky A.E. Cryogenic technique. M., 1974; Sidorenko M.V. Underground gas storage. M .: Nedra, 1965; B.S.E., M .: Sov. Encyclopedia, 1970, vol. 2. p. 467; Weller SW and Montagna AA Studies of Alumina 1. Reaction With Hudrogenat Elevated Temp. - J. CataL, 1971, v.21, No. 3, p.303 - 311; Amenomiya Y. Adsorption of Hydrogen and H 2 -D 2 Exchange Reaction on Alumina. - J. Catal., 1971, v. 22, No. 1, p. 109-122; Borisevich Yu.P., Fomichev Yu.V., Leinter M.E. The study of the interaction of hydrogen with the surface of γ-Al 2 O 3 in conditions of variable humidity of the system. USSR Academy of Sciences. Journal of Physical Chemistry, 1985, issue 3; Borisevich Yu.P., Fomichev Yu.V., Leinter M.E. The study of the interaction of hydrogen with the surface of γ-Al 2 About 3 . USSR Academy of Sciences. Journal of Physical Chemistry, 1981, vol. 55, issue 8, p. 2149-2151; Patent (Russian Federation) No. 2048435; The method of long-term storage of hydrogen. Borisevich Yu.P.; Patent (Russian Federation) No. 2190571. A method of storing hydrogen in harsh conditions. Borisevich Yu.P., Scherbakov D.A .; Patent (Russian Federation) No. 2125537. A method of storing hydrogen. Borisevich Yu.P.].

Недостатками данных способов применительно к водороду являются: большие технические сложности и высокие затраты при сжижении водорода вследствие его крайне низкой температуры кипения, большие потери при хранении вследствие той же причины, повышенная пожаро- и взрывоопасность жидкого водорода, а также необходимость использования при сжижении либо чистого водорода, либо специальных устройств для сжижения либо чистого водорода, либо специальных устройств для отделения от него газов, конденсирующихся при более высоких температурах; сжатие водорода также достаточно сложный и дорогой процесс, который хотя и сводит к минимуму потери при хранении, но не снижает пожаро- и взрывоопасности, к которым добавляются немалые сложности при эксплуатации сосудов, работающих под значительным давлением и характеризующихся высокой металлоемкостью, кроме того, получение и хранение сжатого водорода требует его исходной чистоты; хранение водорода в адсорбированном и абсорбированном состоянии в технике практически не применяется (возможно, кроме случая его растворения в палладии), так как оно характеризуется малой удерживающей способностью всех известных адсорбентов и абсорбентов, многие из которых являются редкими и драгоценными веществами (например, благородными металлами), зачастую неполной обратимостью при десорбции и невозможностью длительного хранения водорода в подобном состоянии как вследствие технических неудобств, так и вследствие окисления кислородом воздуха; хранение водорода в кристаллогидратной форме промышленного значения (в отличие от углеводородных газов) также не имеет, так как для получения и хранения подобного вещества требуются труднодостижимые условия, связанные с высокими затратами; хранение водорода в форме частично восстановленного гамма - оксида алюминия промышленного применения также не получило, так как либо закладка водорода на хранение осуществляется только в проточном водороде и только при атмосферном давлении, вследствие чего суммарное количество водорода, «заложенного на хранение», намного меньше количества водорода, истраченного на восстановление поверхности, и, соответственно, количество водорода, «полученного из хранилища», намного меньше количества водорода, затраченного на восстановление поверхности, либо ради увеличения «емкости хранилища» жертвуют диапазоном условий хранения.The disadvantages of these methods in relation to hydrogen are: great technical difficulties and high costs for liquefying hydrogen due to its extremely low boiling point, large storage losses due to the same reason, increased fire and explosion hazard of liquid hydrogen, and the need to use either pure hydrogen during liquefaction , or special devices for liquefying either pure hydrogen, or special devices for separating gases from it that condense at higher temperatures; hydrogen compression is also a rather complicated and expensive process, which, although minimizing storage losses, does not reduce fire and explosion hazards, which add considerable difficulties in the operation of vessels operating under significant pressure and characterized by high metal consumption, in addition, obtaining and storage of compressed hydrogen requires its original purity; The storage of hydrogen in an adsorbed and absorbed state is practically not used in technology (possibly, except for the case of its dissolution in palladium), since it is characterized by a low holding capacity of all known adsorbents and absorbents, many of which are rare and precious substances (for example, noble metals) , often incomplete reversibility during desorption and the impossibility of long-term storage of hydrogen in a similar state, both due to technical inconveniences and due to acidification Odom air; hydrogen storage in a crystalline hydrate form of industrial importance (unlike hydrocarbon gases) also does not have, since obtaining and storing such a substance requires difficult conditions, associated with high costs; Hydrogen storage in the form of partially reduced gamma - alumina was also not used industrially, since either hydrogen storage is carried out only in flowing hydrogen and only at atmospheric pressure, as a result of which the total amount of hydrogen stored is much less than the amount of hydrogen spent on surface restoration, and, accordingly, the amount of hydrogen “obtained from storage” is much less than the amount of hydrogen spent on surface restoration either for the sake of increasing the "storage capacity" sacrifice a range of storage conditions.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ хранения водорода [Патент (Российская Федерация) №2259938. Способ хранения больших количеств водорода. Борисович Ю.П.], основанный на частичном восстановлении гамма - оксида алюминия, содержащего до 0,5 мас.% Sn и прошедшего предварительную окислительную обработку при 500°С в потоке кислорода, молекулярным или активированным водородом, или водосодержащим углеводородным газом с последующим окислением поверхности парами воды, сопровождающимся выделением водорода. Недостатками известного способа являются принципиальные ограничения по количеству водорода, «закладываемого на хранение», и количеству водорода, «извлекаемого из хранилища» - не более 50 л Н2 (н.у.)/1 л γ-Al2O3.The closest in technical essence and the achieved effect to the proposed is a method of storing hydrogen [Patent (Russian Federation) No. 2259938. A method of storing large quantities of hydrogen. Borisovich Yu.P.], based on the partial reduction of gamma-alumina containing up to 0.5 wt.% Sn and undergoing preliminary oxidative treatment at 500 ° C in an oxygen stream, molecular or activated hydrogen, or a water-containing hydrocarbon gas followed by oxidation surface water vapor, accompanied by the release of hydrogen. The disadvantages of this method are the fundamental restrictions on the amount of hydrogen "stored for storage" and the amount of hydrogen "removed from storage" - not more than 50 l of H 2 (nu) / 1 l of γ-Al 2 O 3 .

Целью изобретения является увеличение «емкости долговременного хранилища» по отношению к водороду при сохранении безопасности и низких затрат, связанных с хранением.The aim of the invention is to increase the "capacity of long-term storage" in relation to hydrogen while maintaining safety and low costs associated with storage.

Поставленная задача решается тем, что способ долговременного хранения больших количеств водорода включает частичное восстановление γ-Al2О3 с удельной поверхностью 200-400 м2/г молекулярным, активированным водородом или водосодержащим углеводородным газом при 100-750°С, давлении 1-10 атм и влажности газа 10-5-10-2 об.%, вымораживание образующейся воды, хранение частично восстановленного γ-Al2О3 в воздушной среде произвольной влажности при температуре до 50°С, или в вакууме или среде инертного газа при температуре до 750°С и влажностью до 10-5 об.% и последующее окисление частично восстановленного γ-Al2О3 парами воды при 100-750°С в среде инертного γ-Al2О3 парами воды при 100-750°С в среде инертного газа при атмосферном давлении при вакууме с влажностью 10-5-10-2 об.%. Предложенный способ отличается от наиболее близкого аналога тем, что восстановлению подвергают γ-Al2О3, в состав которого при его синтезе было введено до 0,4 мас.% Re, прошедший предварительную окислительную обработку при 500°С в потоке кислорода.The problem is solved in that the method of long-term storage of large quantities of hydrogen involves the partial reduction of γ-Al 2 O 3 with a specific surface area of 200-400 m 2 / g molecular, activated hydrogen or water-containing hydrocarbon gas at 100-750 ° C, pressure 1-10 atm and gas humidity 10 -5 -10 -2 vol.%, freezing the resulting water, storing partially reduced γ-Al 2 О 3 in an air of arbitrary humidity at temperatures up to 50 ° C, or in a vacuum or inert gas at temperatures up to 750 ° C and humidity up to 10 -5 vol.% And pic further oxidation of partially reduced γ-Al 2 O 3 with water vapor at 100-750 ° C in an inert γ-Al 2 O 3 water vapor at 100-750 ° C in an inert gas at atmospheric pressure under a vacuum with a humidity of 10 -5 - 10 -2 vol.%. The proposed method differs from the closest analogue in that γ-Al 2 O 3 is subjected to reduction, to the composition of which up to 0.4 wt.% Re was added during its synthesis, which underwent preliminary oxidative treatment at 500 ° C in an oxygen stream.

Существенное отличие предлагаемого способа от известных состоит в том, что впервые частичному восстановлению поверхности молекулярным или активированным водородом, или водородосодержащим углеводородным газом после предварительной окислительной обработки при 500°С в потоке кислорода подвергают твердое тело (γ-Al2О3), в состав которого на стадии его синтеза было введено до 0,4 мас.% Re.A significant difference of the proposed method from the known ones is that for the first time, a solid (γ-Al 2 O 3 ) is subjected to a partial body surface reduction by molecular or activated hydrogen or a hydrogen-containing hydrocarbon gas after preliminary oxidation treatment at 500 ° C in an oxygen stream, which at the stage of its synthesis, up to 0.4 wt.% Re was introduced.

Новизна заявляемого технического решения заключается в том, что в качестве хранилища водорода используется частично восстановленный после предварительной обработки при 500°С в потоке кислорода гамма-оксид алюминия, в состав которого на стадии его синтеза было введено до 0,4 мас.% Re, с вымораживанием выделяющейся при восстановлении воды, который затем может храниться на воздухе, в среде инертного газа или вакууме, не теряя способности выделения водорода в строгом соответствии с заложенным объемом при окислении ранее частично восстановленной поверхности гамма-оксида алюминия парами воды.The novelty of the claimed technical solution lies in the fact that gamma-alumina is partially restored after pretreatment at 500 ° C in a stream of oxygen in a stream of hydrogen, into which at the stage of its synthesis up to 0.4 wt.% Re was added, s by freezing the water released during reduction, which can then be stored in air, in an inert gas or vacuum, without losing the ability to produce hydrogen in strict accordance with the set volume during oxidation, previously partially reduced the surface of gamma alumina with water vapor.

Известно, что согласно закону электростатической валентности [Pauling L. The Nature of Chemical Bond, 3 rd., Comell Univ. Press. Jthaca, New York, 1960, p.548] рабочий заряд в стабильной ионной структуре должен быть равным или приблизительно равным нулю. Поскольку это требование лучше выполняется ОН-группами, а не кислородом, то анионный слой, который, согласно энергетическим принципам, должен ограничивать поверхность кристаллита гамма-оксида алюминия, является предпочтительно гидроксильным слоем.It is known that according to the law of electrostatic valency [Pauling L. The Nature of Chemical Bond, 3 rd., Comell Univ. Press Jthaca, New York, 1960, p.548] the working charge in a stable ionic structure should be equal to or approximately equal to zero. Since this requirement is better fulfilled by OH groups rather than oxygen, the anionic layer, which, according to energy principles, should limit the crystallite surface of gamma-alumina, is preferably a hydroxyl layer.

Известно, что молекулярный и активированный водород при температуре от 100 до 750°С и влажности газа от 10-5 до 10-2 об.% в проточных условиях способен частично восстанавливать поверхность гамма-оксида алюминия [Борисович Ю.П. Взаимодействие водорода с поверхностью γ-Al2О3 и его роль в процессах дегидрирования и дегидроциклизации. Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. н. Минск, АН БССР, ин-т Физико-органической химии, 1985 г.]. Поскольку взаимодействие водорода с гамма - оксидом алюминия сопровождается добавочным дегидроксилированием поверхности по сравнению с прокалкой в вакууме или среде инертного газа в том же диапазоне температур, образующиеся поверхностные дефекты принципиально отличаются от дефектов поверхности, полученных при дегидроксилировании гамма - оксида алюминия в вакууме или среде инертного газа, что и предопределяет способность рассматриваемого оксида выступать в качестве «хранилища» водорода. Дегидроксилирование гамма - оксида алюминия в инертной среде или вакууме, протекающее по механизму, предложенному Peri J.B. A Model for the Surface of γ - Alumina. - J.Phys. Chem., 1965, v.69, p.220-231], сопровождается образованием поверхностного слоя анионов кислорода, в то время как при дегидроксилировании в водородной среде поверхностные гидроксильные группы удаляются значительно полнее (в виде Н2O), в результате чего обнажается слой положительно заряженных ионов алюминия, что позволяет рассматривать взаимодействие оксида алюминия с водородом как процесс поверхностного восстановления. Введение в состав гамма-оксида алюминия при его синтезе Re приводит к изменению природы поверхности, а это неизбежно изменит условия как частичного восстановления ее, так и условия последующего окисления частично восстановленной поверхности, так как количество возникающих дефектов при восстановлении поверхности и их природа будут совершенно иными. Нарушение однородности кристаллической решетки гамма-оксида алюминия при введении в него на стадии синтеза Re неизбежно ведет к тому, что гораздо большая часть гидроксильных групп поверхности гамма-оксида алюминия, обычно устойчивых при окислительной обработке и взаимодействии с водородом, потеряет свою стабильность, а это неизбежно приведет к возникновению большего числа поверхностных дефектов. Повышение числа дефектов поверхности в данном случае равносильно увеличению емкости «хранилища». Степень увеличения емкости «хранилища» так же определяется химической природой добавки, вводимой в состав гамма-оксида алюминия на стадии его синтеза, которая значительно повышается при переходе от добавки прототипа к Re, даже при снижении его содержания.It is known that molecular and activated hydrogen at temperatures from 100 to 750 ° C and gas humidity from 10 -5 to 10 -2 vol.% Under flowing conditions is able to partially restore the surface of gamma-alumina [Borisovich Yu.P. The interaction of hydrogen with the surface of γ-Al 2 About 3 and its role in the processes of dehydrogenation and dehydrocyclization. Abstract of dissertation for the degree of Cand. Chem. n Minsk, AN BSSR, Institute of Physical and Organic Chemistry, 1985]. Since the interaction of hydrogen with gamma - alumina is accompanied by additional surface dehydroxylation compared to calcination in vacuum or an inert gas medium in the same temperature range, the surface defects formed fundamentally differ from surface defects obtained by dehydroxylation of gamma alumina in vacuum or an inert gas medium , which determines the ability of the oxide in question to act as a “storage" of hydrogen. Dehydroxylation of gamma - alumina in an inert medium or vacuum proceeding according to the mechanism proposed by Peri JB A Model for the Surface of γ - Alumina. - J.Phys. Chem., 1965, v.69, p.220-231], is accompanied by the formation of a surface layer of oxygen anions, while dehydroxylation in a hydrogen medium removes surface hydroxyl groups much more completely (in the form of Н 2 O), as a result of which it is exposed a layer of positively charged aluminum ions, which allows us to consider the interaction of aluminum oxide with hydrogen as a surface reduction process. The introduction of Re into the composition of gamma-alumina during its synthesis leads to a change in the nature of the surface, and this will inevitably change the conditions for both its partial restoration and the conditions for the subsequent oxidation of the partially reduced surface, since the number of defects arising during surface restoration and their nature will be completely different . The violation of the homogeneity of the crystal lattice of gamma-alumina when Re is introduced into it at the synthesis stage inevitably leads to the fact that a much larger part of the hydroxyl groups of the surface of gamma-alumina, which are usually stable during oxidative treatment and interaction with hydrogen, will lose their stability, which is inevitable will result in more surface defects. An increase in the number of surface defects in this case is equivalent to an increase in the storage capacity. The degree of increase in the capacity of the “storage” is also determined by the chemical nature of the additive introduced into the composition of gamma-alumina at the stage of its synthesis, which increases significantly when switching from the additive of the prototype to Re, even with a decrease in its content.

Верхний предел концентрации Re, вводимого в состав гамма - оксида алюминия при его синтезе, обусловлен возможностями технологии получения γ-Al2О3. Нижний предел концентрации Re (0,001 мас.%), вводимого в состав гамма-оксида алюминия при его синтезе, обусловлен минимальным обнаруженным влиянием рения на увеличение числа дефектов поверхности γ-Al2О3.The upper limit of the concentration of Re introduced into the composition of gamma - alumina during its synthesis is due to the capabilities of the technology for producing γ-Al 2 O 3 . The lower limit of the concentration of Re (0.001 wt.%) Introduced into the composition of gamma-alumina during its synthesis is due to the minimal detected effect of rhenium on the increase in the number of surface defects γ-Al 2 О 3 .

Для каждой температуры восстановления степень удаления ОН-групп определяется влажностью системы. Уменьшение влажности системы (вымораживание Н2О) сдвигает равновесие в сторону устойчивого существования восстановленной поверхности. Количество водорода, которое при этом потенциально «закладывается на хранение», возрастает. Увеличение влажности системы сдвигает равновесие в сторону гидратации поверхности. Количество водорода, которое при этом потенциально «закладывается на хранение», уменьшается. Таким образом, для каждой температуры восстановления существует предел влажности, превышение которого делает восстановление невозможным. С увеличением температуры восстановления количество водорода, которое потенциально «закладывается на хранение», увеличивается вплоть до максимально возможного для данной влажности системы и удельной поверхности образца гамма-оксида алюминия. С увеличением удельной поверхности оксида алюминия «емкость хранилища» естественно увеличивается (в том числе и при дроблении образца) вплоть до потемнения поверхности при восстановлении. С увеличением давления водорода при восстановлении «емкость хранилища» также увеличивается, причем максимальная емкость при тех же значениях влажности системы и удельной поверхности может быть достигнута при более низких температурах, что объясняется большей легкостью удаления ОН-групп с возрастанием давления водорода.For each reduction temperature, the degree of removal of OH groups is determined by the humidity of the system. A decrease in the humidity of the system (freezing of H 2 O) shifts the equilibrium towards the stable existence of the restored surface. The amount of hydrogen, which is potentially "laid down for storage", is increasing. An increase in system moisture shifts the equilibrium toward surface hydration. The amount of hydrogen, which is potentially “stored”, is decreasing. Thus, for each reduction temperature, there is a humidity limit, exceeding which makes recovery impossible. With an increase in the reduction temperature, the amount of hydrogen, which is potentially “stored”, increases up to the maximum possible for a given humidity system and the specific surface of the gamma-alumina sample. With an increase in the specific surface area of alumina, the “storage capacity" naturally increases (including during fragmentation of the sample) until the surface becomes darker during restoration. With an increase in hydrogen pressure during recovery, the “storage capacity” also increases, and the maximum capacity at the same humidity values of the system and specific surface can be achieved at lower temperatures, which is explained by the greater ease of removal of OH groups with increasing hydrogen pressure.

Применение для восстановления активированного водорода (активация может осуществляться либо с помощью высокочастотного разряда, либо с помощью явления Shpillover или Jampover в случае применения платиновой черни или платинового катализатора на носителе, либо, наконец, с помощью γ-облучения), еще более облегчает процесс восстановления поверхности гамма-оксида алюминия вследствие гораздо более высокой реакционной способности активированного водорода по сравнению с молекулярным, что позволяет достичь единичной «емкости хранилища» при тех же значениях влажности системы, удельной поверхности оксида и давлении при значительно более низких температурах.Application for the restoration of activated hydrogen (activation can be carried out either using a high-frequency discharge, or using the Shpillover or Jampover phenomenon in the case of using platinum black or a platinum catalyst on a carrier, or, finally, using γ-radiation), further facilitates the surface restoration process gamma-alumina due to the much higher reactivity of activated hydrogen compared to molecular, which allows to achieve a single "storage capacity" with the same value values of system humidity, specific surface area of oxide, and pressure at significantly lower temperatures.

Наконец, восстановление поверхности гамма-оксида алюминия вполне возможно и водосодержащим углеводородным газом (при отсутствии в нем кислорода, способного в данных условиях вызвать обратное окисление поверхности). Степень восстановления поверхности гамма-оксида алюминия при прочих равных условиях определяется парциальным давлением свободного водорода, причем тяжелые углеводороды способны вызвать частичное зауглероживание поверхности гамма-оксида алюминия, что несколько снижает «емкость хранилища».Finally, the restoration of the surface of gamma-alumina is quite possible with a water-containing hydrocarbon gas (in the absence of oxygen in it, which under these conditions can cause reverse oxidation of the surface). The recovery of the surface of gamma-alumina, ceteris paribus, is determined by the partial pressure of free hydrogen, and heavy hydrocarbons can cause partial carbonization of the surface of gamma-alumina, which somewhat reduces the "storage capacity".

Разумеется, для сдвига равновесия окисление ↔ восстановление поверхности гамма-оксида алюминия, осуществляемого в замкнутом объеме (с целью экономии водорода) в сторону восстановления поверхности при «закладке водорода на хранение», требуется вымораживание образующейся влаги, что проще всего осуществить на цеолитах (например, NaX), охлаждаемых до температуры жидкого азота. В этом случае, если расход водорода при восстановлении поверхности гамма-оксида алюминия не является лимитирующим фактором, процесс можно проводить на проток без вымораживания образующейся влаги.Of course, for the equilibrium shift, oxidation ление restoration of the surface of gamma-alumina, carried out in a closed volume (in order to save hydrogen) in the direction of restoration of the surface with the “laying of hydrogen for storage”, requires freezing of the moisture that is easiest to carry out on zeolites ( NaX) cooled to the temperature of liquid nitrogen. In this case, if the hydrogen consumption during restoration of the surface of gamma-alumina is not a limiting factor, the process can be carried out to the duct without freezing the moisture formed.

Верхний температурный предел восстановления поверхности гамма-оксида алюминия (750°С) ограничен спеканием гамма-оксида алюминия, вследствие чего поверхность оксида (а, значит, и «емкость хранилища») начинают резко сокращаться.The upper temperature limit for the restoration of the surface of gamma-alumina (750 ° C) is limited by sintering of gamma-alumina, as a result of which the surface of the oxide (and, therefore, the “storage capacity”) begin to sharply decrease.

Нижний температурный предел восстановления поверхности гамма-оксида алюминия (100°С) ограничен реакционной способностью водорода по отношению к оксиду алюминия.The lower temperature limit of surface recovery of gamma-alumina (100 ° C) is limited by the reactivity of hydrogen with respect to alumina.

Нижний предел влажности газа при восстановлении гамма-оксида алюминия (10-5 об.%) ограничен только техническими сложностями более глубокой осушки газа.The lower limit of gas moisture during reduction of gamma-alumina (10 -5 vol.%) Is limited only by the technical difficulties of a deeper gas dehydration.

Верхний предел влажности газа при восстановлении гамма-оксида алюминия ограничен сдвигом равновесия окисление ↔ восстановление поверхности в крайне левое положение, при котором никакое восстановление поверхности становится невозможным даже при самых высоких температурах патентуемого диапазона.The upper limit of gas humidity during reduction of gamma-alumina is limited by a shift in the equilibrium oxidation ↔ restoration of the surface to the extreme left position, in which no restoration of the surface becomes possible even at the highest temperatures of the patented range.

Нижний предел давления водорода (или парциального давления водорода в случае углеводородного водосодержащего газа) - 1 атм - ограничен минимальной «емкостью хранилища», при которой данный способ еще является целесообразным, при дальнейшем снижении давления потенциальные возможности гамма-оксида алюминия остаются почти полностью нереализованными.The lower limit of the hydrogen pressure (or the partial pressure of hydrogen in the case of a hydrocarbon-containing gas) - 1 atm - is limited by the minimum "storage capacity" at which this method is still advisable, with a further decrease in pressure, the potential possibilities of gamma-alumina remain almost completely unrealized.

Верхний предел давления водорода (10 атм) ограничен техническими сложностями по сжатию водорода, а главное, слишком глубоким восстановлением поверхности гамма-оксида алюминия, при котором будущее окисление парами воды становится затрудненным в патентуемом диапазоне температур.The upper limit of hydrogen pressure (10 atm) is limited by the technical difficulties in compressing hydrogen, and most importantly, too deep restoration of the surface of gamma-alumina, in which future oxidation by water vapor becomes difficult in the patented temperature range.

После восстановления поверхности гамма-оксида алюминия («закладка водорода на хранение») и охлаждения до комнатной температуры в среде восстановления оксид полностью готов к хранению водорода либо в воздушной среде произвольной влажности при температуре до 50°С, либо в вакууме или среде инертного газа при произвольной температуре (750°С) и влажности до 10-5 об.%.After reconstructing the surface of gamma-alumina (“laying hydrogen for storage”) and cooling to room temperature in the recovery medium, the oxide is completely ready to store hydrogen either in an air of arbitrary humidity at temperatures up to 50 ° C, or in a vacuum or inert gas at arbitrary temperature (750 ° C) and humidity up to 10 -5 vol.%.

Верхний предел (50°С) при хранении восстановленного оксида в воздушной среде обусловлен невозможностью водяных паров любой концентрации вызвать существенное окисление восстановленной поверхности гамма-оксида алюминия (с выделением водорода) до указанной температуры вследствие их недостаточной реакционной способности.The upper limit (50 ° C) during storage of the reduced oxide in air is due to the impossibility of water vapor of any concentration to cause significant oxidation of the reduced surface of gamma-alumina (with evolution of hydrogen) to the indicated temperature due to their insufficient reactivity.

Верхний предел влажности (10-5 об.%) при хранении восстановленного оксида в вакууме или среде инертного газа при произвольной температуре (до 750°С) обусловлен невозможностью водяных паров (вследствие их ничтожной концентрации) вызвать существенное окисление предварительно восстановленной поверхности (с выделением водорода) вплоть до начала спекания поверхности оксида.The upper limit of humidity (10 -5 vol.%) During storage of the reduced oxide in a vacuum or inert gas at an arbitrary temperature (up to 750 ° C) is due to the inability of water vapor (due to their negligible concentration) to cause significant oxidation of the previously reduced surface (with evolution of hydrogen ) until the sintering of the oxide surface begins.

Получение водорода из хранилища связано с окислением парами воды предварительно восстановленной поверхности гамма-оксида алюминия, при этом полностью восстанавливается первоначальный гидроксильный покров твердого тела. Количество водорода, «полученного из хранилища», определяется глубиной окисления предварительно восстановленной поверхности гамма-оксида алюминия, которая пропорциональна температуре и влажности среды при окислении. При этом для каждой степени восстановления гамма-оксида алюминия существует предел влажности, ниже которого окисление становится невозможным, и предел, равный 10-5 об.%, выше которого для любой степени восстановления в диапазоне температур окисления 100-750°С может быть получен весь водород, «заложенный ранее на хранение».The production of hydrogen from the storage is associated with the oxidation by water vapor of the previously reduced surface of gamma-alumina, while the initial hydroxyl coating of the solid is completely restored. The amount of hydrogen "obtained from the storage" is determined by the oxidation depth of the previously reduced surface of gamma-alumina, which is proportional to the temperature and humidity of the medium during oxidation. Moreover, for each degree of reduction of gamma-alumina, there is a moisture limit below which oxidation becomes impossible, and a limit of 10 -5 vol.%, Above which for any degree of reduction in the oxidation temperature range of 100-750 ° C, the whole hydrogen “previously stored”.

Нижний предел температуры при окислении поверхности предварительно восстановленного гамма-оксида алюминия (100°С) обусловлен тем, что при более низких температурах даже при самых высоких влажностях системы окисление частично восстановленного оксида не может быть полным, то есть количество водорода, «извлеченного из хранилища», будет существенно меньше количества водорода, «заложенного на хранение».The lower temperature limit during oxidation of the surface of pre-reduced gamma-alumina (100 ° C) is due to the fact that at lower temperatures, even at the highest humidity of the system, the oxidation of partially reduced oxide cannot be complete, that is, the amount of hydrogen “extracted from the storage” , will be significantly less than the amount of hydrogen “stored”.

Верхний предел температуры при окислении поверхности предварительно восстановленного гамма-оксида алюминия (750°С) обусловлен термической устойчивостью поверхности гамма - оксида алюминия к спеканию, т.е. при более высоких температурах наблюдается уменьшение удельной поверхности гамма-оксида алюминия, а значит, снижается «емкость хранилища» для повторной «закладки водорода на хранение».The upper temperature limit during oxidation of the surface of pre-reduced gamma-alumina (750 ° C) is due to the thermal resistance of sintering of gamma-alumina, i.e. at higher temperatures, there is a decrease in the specific surface of gamma-alumina, which means that the “storage capacity" for the repeated "laying of hydrogen for storage" is reduced.

Нижний предел влажности системы при окислении поверхности предварительно восстановленного гамма-оксида алюминия (10-5 об.%) обусловлен реакционной способностью водяных паров, которые при более низких концентрациях не способны полностью окислить поверхность гамма-оксида алюминия даже при самых высоких температурах (750°С), т.е. количество водорода, «извлеченного из хранилища», будет меньше количества водорода, «заложенного на хранение».The lower limit of system humidity during oxidation of the surface of pre-reduced gamma-alumina (10 -5 vol.%) Is due to the reactivity of water vapor, which at lower concentrations are not able to completely oxidize the surface of gamma-alumina even at the highest temperatures (750 ° С ), i.e. the amount of hydrogen “recovered from storage” will be less than the amount of hydrogen “stored”.

Верхний предел влажности системы при окислении поверхности предварительно восстановленного гамма-оксида алюминия (10-2 об.%) обусловлен реакционной способностью водяных паров, которые уже при данной концентрации способны полностью извлечь водород из хранилища даже при нагреве не до предельной температуры, поэтому дальнейшее увеличение влажности просто нецелесообразно.The upper limit of the humidity of the system during the oxidation of the surface of pre-reduced gamma-alumina (10 -2 vol.%) Is due to the reactivity of water vapor, which even at this concentration can completely remove hydrogen from the storage even when it is not heated to the maximum temperature, so a further increase in humidity just not practical.

Перечисленные недостатки, связанные с хранением водорода традиционными способами, удается преодолеть, если для хранения использовать процесс окисления-восстановления гамма-оксида алюминия, в состав которого при его синтезе было введено до 0,4 мас.% Re, после окислительной обработки поверхности.The listed disadvantages associated with the storage of hydrogen by traditional methods can be overcome by using the oxidation-reduction process of gamma-alumina, for which up to 0.4 wt.% Re was introduced during its synthesis after oxidative treatment of the surface.

Такое техническое решение обеспечивается в предлагаемом способе.Such a technical solution is provided in the proposed method.

Пример 1. Навеска (50 г) гамма-оксида алюминия (0,2-0,5 мм) с удельной поверхностью 200 м2/г в замкнутом объеме была частично восстановлена молекулярным водородом (с поглощением образующейся воды клиноптилолитом, охлаждаемым жидким азотом) при термопрограммированном нагреве со скоростью 40°С/мин до температуры 750°С с выдержкой при 750°С в течение часа, давлении 1 атм и влажности 10-5 об.%. При выдержке образца гамма-оксида алюминия при 750°С в течение часа давление и влажность водорода поддерживались на исходном уровне. После охлаждения в среде восстановления до комнатной температуры и двухмесячного хранения частично восстановленного оксида в воздушной среде произвольной влажности (комнатные условия) при температуре до 50°С оксид был обработан водяными парами в среде гелия (влажность 10-2 об.%) при атмосферном давлении и термопрограммированном (40°С/мин) нагреве до 750°С. После часовой выдержки при 750°С из хранилища было получено 4 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 1 служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре и влажности, но мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 1. A sample (50 g) of gamma-alumina (0.2-0.5 mm) with a specific surface area of 200 m 2 / g in a closed volume was partially reduced by molecular hydrogen (with absorption of the resulting water by clinoptilolite cooled by liquid nitrogen) at thermoprogrammed heating at a speed of 40 ° C / min to a temperature of 750 ° C with holding at 750 ° C for an hour, a pressure of 1 ATM and a humidity of 10 -5 vol.%. When the gamma-alumina sample was kept at 750 ° С for an hour, the pressure and humidity of hydrogen were maintained at the initial level. After cooling in the recovery medium to room temperature and two-month storage of partially reduced oxide in air of arbitrary humidity (room conditions) at a temperature of up to 50 ° C, the oxide was treated with water vapor in a helium medium (humidity 10 -2 vol.%) At atmospheric pressure and thermoprogrammed (40 ° С / min) heating to 750 ° С. After an hour of exposure at 750 ° C, 4 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage. Thus, example 1 serves as a reference (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing "embedded" hydrogen in mild conditions by temperature after reduction of oxide in harsh conditions by temperature and humidity, but soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 2. В отличие от примера 1 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 9,9 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 2. In contrast to Example 1, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 9.9 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 3. В отличие от примера 1 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 7,15 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 3. In contrast to Example 1, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 7.15 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 4. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма - оксида алюминия проводилось при 10 атм. Из хранилища было получено 10 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 4 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 4. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma - alumina was carried out at 10 atm. From the storage, 10 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained. Thus, example 4 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen in mild conditions by temperature after reduction of oxide in harsh conditions by temperature, humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 5. В отличие от примера 4 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 27 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 5. In contrast to example 4, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 27 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 6. В отличие от примера 4 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 19,3 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 6. In contrast to Example 4, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 19.3 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 7. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма-оксида алюминия проводилось при 5 атм. Из хранилища было получено 7,2 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 7 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, влажности и средних по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 7. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma-alumina was carried out at 5 atm. 7.2 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage. Thus, example 7 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen in mild conditions by temperature after reduction of oxide in harsh conditions by temperature, humidity and medium in pressure, without introducing γ-Al 2 O 3 into the composition of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 8. В отличие от примера 7 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 17,38 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 8. In contrast to example 7, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 17.38 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 9. В отличие от примера 7 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 10,3 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 9. In contrast to Example 7, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 10.3 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 10. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма - оксида алюминия проводилось при 100°С водородом, активированным на алюмоплатиновом катализаторе. Из хранилища было получено 1 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 10 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в мягких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 10. In contrast to example 1, partial reduction of gamma - alumina was carried out at 100 ° C with hydrogen activated on an alumina-platinum catalyst. From the storage, 1 l of H 2 (ns) / 1 l of gamma-alumina was obtained. Thus, example 10 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen in mild conditions by temperature after reduction of oxide in mild conditions by temperature, hard according to humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 11. В отличие от примера 10 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 2,65 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 11. In contrast to Example 10, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 2.65 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 12. В отличие от примера 10 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 2,0 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 12. In contrast to Example 10, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 2.0 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 13. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма - оксида алюминия проводилось при 600°С. Из хранилища было получено 0,2 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 13 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в средних условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 13. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma - alumina was carried out at 600 ° C. 0.2 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage. Thus, example 13 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing "embedded" hydrogen in mild temperature conditions after reduction of the oxide in medium temperature conditions, hard in humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 14. В отличие от примера 13 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,56 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 14. In contrast to Example 13, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 0.56 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 15. В отличие от примера 13 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,31 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 15. In contrast to Example 13, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 0.31 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 16. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма - оксида алюминия проводилось при влажности 10-1 об.%. Из хранилища было получено 0,34 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 16 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, мягких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 16. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma - alumina was carried out at a moisture content of 10 -1 vol.%. 0.34 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage. Thus, example 16 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen under mild temperature conditions after reduction of the oxide under harsh temperature conditions that are mild in temperature humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 17. В отличие от примера 16 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,81 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 17. In contrast to Example 16, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 0.81 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 18. В отличие от примера 16 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,57 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 18. In contrast to Example 16, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 0.57 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 19. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма - оксида алюминия проводилось при влажности 10-3 об.%. Из хранилища было получено 1,5 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 19 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, средних по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 19. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma - alumina was carried out at a moisture content of 10 -3 vol.%. From the storage, 1.5 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained. Thus, example 19 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing "embedded" hydrogen in mild conditions by temperature after reduction of oxide in harsh conditions by temperature average humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 20. В отличие от примера 19 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 4,1 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 20. In contrast to Example 19, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 4.1 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 21. В отличие от примера 19 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 2,8 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 21. In contrast to Example 19, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 2.8 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 22. В отличие от примера 1, использовался для частичного восстановления гамма-оксид алюминия с удельной поверхностью 400 м2/г. Из хранилища было получено 8 л Н2 (н.у.)/1 л гамма - оксида алюминия. Таким образом, пример 22 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза олова; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 22. In contrast to Example 1, gamma-alumina with a specific surface area of 400 m 2 / g was used for partial reduction. From the storage facility, 8 l of H 2 (ns) / 1 l of gamma - alumina was obtained. Thus, example 22 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing "embedded" hydrogen in mild temperature conditions after reduction of the oxide in harsh temperature conditions, hard in humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of tin synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 23. В отличие от примера 22 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 22 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 23. In contrast to Example 22, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 22 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 24. В отличие от примера 22 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 14,9 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 24. In contrast to Example 22, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 14.9 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 25. В отличие от примера 1, использовался для частичного восстановление гамма-оксид алюминия с удельной поверхностью 300 м2/г. Из хранилища было получено 6 л H2 (н.у)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 25 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза олова; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 25. In contrast to example 1, gamma-alumina with a specific surface area of 300 m 2 / g was used for partial reduction. From the storage, 6 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained. Thus, example 25 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen under mild temperature conditions after the oxide is reduced under severe temperature conditions, harsh humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of tin synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 26. В отличие от примера 25 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 16,2 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 26. In contrast to Example 25, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 16.2 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 27. В отличие от примера 25 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 13,8 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 27. In contrast to Example 25, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 13.8 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 28. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма-оксида алюминия проводилось при 750°С водородом, активированным на алюмоплатиновом катализаторе. Из хранилища было получено 12,0 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 28 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в особо жестких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 28. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma-alumina was carried out at 750 ° C with hydrogen activated on an alumina-platinum catalyst. From the storage, 12.0 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained. Thus, example 28 also serves as a reference (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen under mild temperature conditions after reduction of the oxide under particularly severe temperature conditions, harsh humidity and soft pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 29. В отличие от примера 28 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 22 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 29. In contrast to Example 28, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 22 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 30. В отличие от примера 28 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 18,3 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 30. In contrast to Example 28, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 18.3 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 31. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма-оксида алюминия проводилось при 600°С водородом, активированным на алюмоплатиновом катализаторе. Из хранилища было получено 11 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 31 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в особых средних условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 31. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma-alumina was carried out at 600 ° C with hydrogen activated on an alumina-platinum catalyst. From the storage, 11 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained. Thus, example 31 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen under mild temperature conditions after reduction of the oxide under special average temperature conditions, harsh humidity and soft pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 32. В отличие от примера 31 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 189,8 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 32. In contrast to Example 31, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 189.8 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 33. В отличие от примера 31 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 15,4 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 33. In contrast to Example 31, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 15.4 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 34. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма-оксида алюминия проводилось при 750°С водородом, активированным на алюмоплатиновом катализаторе при давлении 10 атм. Из хранилища было получено 20 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 34 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в особо жестких условиях по температуре, жестких по влажности и особо жестких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 34. In contrast to example 1, partial reduction of gamma-alumina was carried out at 750 ° C with hydrogen activated on an alumina-platinum catalyst at a pressure of 10 atm. From the storage, 20 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained. Thus, example 34 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing "embedded" hydrogen in mild temperature conditions after reduction of the oxide in particularly severe temperature conditions, harsh in terms of humidity and extremely hard pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 35. В отличие от примера 34 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 55 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 35. In contrast to Example 34, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 55 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 36. В отличие от примера 34 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 38,5 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 36. In contrast to Example 34, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 38.5 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Примеры 35 и 36 демонстрируют крайнюю степень отличия заявляемых существенных признаков от известных. Никакой другой способ не позволяет «заложить на хранение» такое большое количество водорода.Examples 35 and 36 demonstrate the extreme degree of difference of the claimed essential features from the known. No other way allows you to "lay in storage" such a large amount of hydrogen.

Пример 37. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма-оксида алюминия проводилось при 750°С водородом, активированным на алюмоплатиновом катализаторе при давлении 5 атм. Из хранилища было получено 15 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 37 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в особо жестких условиях по температуре, жестких по влажности и средних по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 37. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma-alumina was carried out at 750 ° C with hydrogen activated on an alumina-platinum catalyst at a pressure of 5 atm. From the storage, 15 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained. Thus, example 37 also serves as a reference (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen under mild temperature conditions after the oxide is restored under particularly severe temperature conditions, harsh by humidity and average pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 38. В отличие от примера 37 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 38,5 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 38. In contrast to Example 37, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 38.5 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 39. В отличие от примера 37 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 27,6 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 39. In contrast to Example 37, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 27.6 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 40. В отличие от примера 1, частичное восстановление гамма-оксида алюминия проводилось водородосодержащим углеводородным газом (85 об.% Н2 и 15 об.% CH4). Из хранилища было получено 3,75 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 40 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре, но мягкие по влажности.Example 40. In contrast to example 1, a partial reduction of gamma-alumina was carried out with a hydrogen-containing hydrocarbon gas (85 vol.% H 2 and 15 vol.% CH 4 ). 3.75 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage. Thus, example 40 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing hydrogen “stored” under mild temperature conditions after oxide recovery under severe temperature conditions, harsh humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature but mild in humidity.

Пример 41. В отличие от примера 40 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 9 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 41. In contrast to Example 40, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 9 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 42. В отличие от примера 40 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 6 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 42. In contrast to Example 40, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 6 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 43. В отличие от примера 1, частично восстановленный оксид алюминия хранился 1,5 года. Из хранилища было получено 3,95 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 43. In contrast to example 1, partially reduced alumina was stored for 1.5 years. 3.95 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 44. В отличие от примера 43 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 9,8 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 44. In contrast to Example 43, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.4 wt.% Re was added during the synthesis step. As a result, 9.8 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 45. В отличие от примера 43 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 7,2 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 45. In contrast to Example 43, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 7.2 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 46. В отличие от примера 1, частично восстановленный оксид алюминия хранился в вакууме (Р=0,1 мм рт.ст.). Из хранилища было получено 4,1 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 46. In contrast to example 1, partially reduced alumina was stored in vacuum (P = 0.1 mm Hg). 4.1 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 47. В отличие от примера 46 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 10,2 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 47. In contrast to Example 46, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 10.2 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 48. В отличие от примера 46 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 7,2 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 48. In contrast to Example 46, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 7.2 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 49. В отличие от примера 1, частично восстановленный оксид алюминия хранился в среде гелия при произвольной (до 750°С) температуре и влажности системы до 10-5 об.%. Из хранилища было получено 4,1 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 49. In contrast to example 1, partially reduced alumina was stored in helium at an arbitrary (up to 750 ° C) temperature and humidity of the system up to 10 -5 vol.%. 4.1 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 50. В отличие от примера 49 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 10,12 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 50. In contrast to Example 49, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 10.12 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 51. В отличие от примера 49 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% R.e. В результате из хранилища было получено 7,22 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 51. In contrast to Example 49, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.20 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 7.22 L of H 2 were obtained from the storage ( n.u.) / 1 L of gamma alumina.

Пример 52. В отличие от примера 1, получение водорода из хранилища осуществлялось при влажности системы 10-5 об.%. Из хранилища было получено 0,22 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 52 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре и жесткие по влажности.Example 52. In contrast to example 1, hydrogen was obtained from storage at a system humidity of 10 -5 vol.%. 0.22 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage. Thus, example 52 also serves as a standard (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing hydrogen “inherent” under mild temperature conditions after oxide recovery under severe temperature conditions, harsh humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature and harsh in humidity.

Пример 53. В отличие от примера 52 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,6 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 53. In contrast to Example 52, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 0.6 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 54. В отличие от примера 52 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,42 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 54. In contrast to Example 52, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 0.42 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 55. В отличие от примера 1, получение водорода из хранилища осуществлялось при влажности системы 10-3,5 об.%. Из хранилища было получено 1,3 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 55 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были жесткие по температуре и средние по влажности.Example 55. In contrast to example 1, the production of hydrogen from the storage was carried out at a system humidity of 10 -3.5 vol.%. 1.3 L H 2 (n.o.) / 1 L gamma-alumina was obtained from storage. Thus, example 55 also serves as a reference (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen under mild temperature conditions after reduction of the oxide under severe temperature conditions, harsh humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were harsh in temperature and average in humidity.

Пример 56. В отличие от примера 55 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 3,6 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 56. In contrast to Example 55, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 3.6 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 57. В отличие от примера 55 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 2,53 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 57. In contrast to Example 55, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 2.53 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 58. В отличие от примера 1, получение водорода из хранилища осуществлялось при термопрограммированном нагреве до 100°С в течение 1 часа. Из хранилища было получено 0,01 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 58 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были мягкие по температуре и жесткие по влажности.Example 58. In contrast to example 1, the production of hydrogen from the storage was carried out with thermoprogrammed heating to 100 ° C for 1 hour. From the storage, 0.01 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained. Thus, example 58 also serves as a reference (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen in mild conditions by temperature after reduction of oxide in harsh conditions by temperature, harsh according to humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were mild in temperature and harsh in humidity.

Пример 59. В отличие от примера 58 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,0275 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 59. In contrast to Example 58, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 0.0275 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 59а. В отличие от примера 58 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,0187 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 59a In contrast to Example 58, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 0.0187 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 60. В отличие от примера 1, получение водорода из хранилища осуществлялось при термопрограммированном нагреве до 400°С и выдержке при 400°С в течение часа. Из хранилища было получено 1,85 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия. Таким образом, пример 60 также служит эталоном (не содержит всю совокупность существенных признаков, отраженных в формуле изобретения) для сравнения заявляемого изобретения с уже известным способом хранения «заложенного» водорода в мягких условиях по температуре после восстановления оксида в жестких условиях по температуре, жестких по влажности и мягких по давлению, без введения в состав γ-Al2О3 на стадии синтеза рения; условия окисления были средние по температуре и жесткие по влажности.Example 60. In contrast to example 1, hydrogen was obtained from the storage by thermoprogrammed heating to 400 ° C and holding at 400 ° C for one hour. 1.85 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage. Thus, example 60 also serves as a reference (does not contain the entire set of essential features reflected in the claims) for comparing the claimed invention with the already known method of storing “embedded” hydrogen under mild temperature conditions after reduction of the oxide under severe temperature conditions, harsh humidity and soft in pressure, without introducing into the composition of γ-Al 2 About 3 at the stage of rhenium synthesis; oxidation conditions were average in temperature and harsh in humidity.

Пример 61. В отличие от примера 60 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 5,1 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 61. In contrast to Example 60, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 5.1 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 62. В отличие от примера 60 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 3,58 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 62. In contrast to Example 60, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which 0.20 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 3.58 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 63. В отличие от примера 1, получение водорода из хранилища осуществлялось в вакууме при той же влажности системы. Из хранилища было получено 4 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 63. In contrast to example 1, hydrogen was obtained from the storage in a vacuum at the same humidity of the system. From the storage, 4 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained.

Пример 64. В отличие от примера 63 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,4 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 9,9 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 64. In contrast to Example 63, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.4 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 9.9 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 65. В отличие от примера 63 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,20 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 7,15 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 65. In contrast to Example 63, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.20 wt.% Re was added. As a result, 7.15 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 66. В отличие от примера 1 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 4,4011 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 66. In contrast to Example 1, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 4.4011 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 67. В отличие от примера 4 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 11,0013 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 67. In contrast to Example 4, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 11.0013 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 68. В отличие от примера 7 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 7,701 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 68. In contrast to Example 7, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 7.701 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 69. В отличие от примера 10 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 1,0055 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 69. In contrast to Example 10, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 1.0055 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 70. В отличие от примера 13 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,22 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 70. In contrast to Example 13, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 0.22 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 71. В отличие от примера 16 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,374 л Н2 (н.у)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 71. In contrast to Example 16, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 0.374 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 72. В отличие от примера 19 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 1,6501 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 72. In contrast to Example 19, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 1.6501 L H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 73. В отличие от примера 22 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 8,8017 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 73. In contrast to Example 22, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 8.8017 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 74. В отличие от примера 25 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 6,6011 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 74. In contrast to Example 25, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 6.6011 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 75. В отличие от примера 28 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 13,2011 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 75. In contrast to Example 28, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 13.2101 L H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 76. В отличие от примера 31 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 12,1011 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 76. In contrast to Example 31, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 12.1011 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 77. В отличие от примера 34 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 22,0022 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 77. In contrast to Example 34, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 22.0022 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 78. В отличие от примера 37 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 16,5017 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 78. In contrast to Example 37, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 16.5017 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 79. В отличие от примера 40 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 4,1256 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 79. In contrast to Example 40, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 4.1256 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 80. В отличие от примера 1 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 4,3456 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 80. In contrast to Example 1, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 4.3456 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 81. В отличие от примера 46 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 4,5106 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 81. In contrast to Example 46, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 4.5106 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 82. В отличие от примера 49 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 4,51055 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 82. In contrast to Example 49, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 4.51055 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 83. В отличие от примера 52 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,242 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 83. In contrast to Example 52, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 0.242 L of H 2 (nu) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 84. В отличие от примера 55 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 1,43 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 84. In contrast to Example 55, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 1.43 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from the storage.

Пример 85. В отличие от примера 58 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 0,011 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 85. In contrast to Example 58, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, into which, at the synthesis stage, 0.001 wt.% Re was added. As a result, 0.011 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 86. В отличие от примера 60 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 2,035 л H2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 86. In contrast to Example 60, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 2.035 L of H 2 (ns) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Пример 87. В отличие от примера 63 восстановлению, хранению и последующему окислению подвергали γ-Al2О3, в состав которого на стадии синтеза было введено 0,001 мас.% Re. В результате из хранилища было получено 4,4011 л Н2 (н.у.)/1 л гамма-оксида алюминия.Example 87. In contrast to Example 63, γ-Al 2 O 3 was subjected to reduction, storage, and subsequent oxidation, to which 0.001 wt.% Re was added at the synthesis stage. As a result, 4.4011 L of H 2 (n.o.) / 1 L of gamma-alumina was obtained from storage.

Приведенные в примерах 1-87 данные получены путем лабораторного изучения процессов окисления - восстановления реальных образцов гамма-оксида алюминия.The data presented in examples 1-87 were obtained by laboratory studies of oxidation processes - reduction of real samples of gamma-alumina.

Из вышеизложенных примеров следует вывод о том, что преимущества заявляемого способа при хранении больших количеств водорода очевидны.From the above examples, it follows that the advantages of the proposed method for storing large quantities of hydrogen are obvious.

Claims (1)

Способ долговременного хранения больших количеств водорода, включающий частичное восстановление γ-Al2О3 с удельной поверхностью 200-400 м2/г молекулярным активированным водородом или водосодержащим углеводородным газом при 100-750°С, давлении 1-10 атм и влажности газа 10-5-10-1 об.%, вымораживание образующейся воды, хранение частично восстановленного γ-Al2О3 в воздушной среде произвольной влажности при температуре до 50°С, или в вакууме, или среде инертного газа при температуре до 750°С и влажности до 10-5 об.% и последующее окисление частично восстановленного γ-Al2О3 парами воды при 100-750°С в среде инертного газа при атмосферном давлении или вакууме с влажностью 10-5-10-2 об.%, отличающийся тем, что восстановлению подвергают γ-Al2О3, в состав которого при его синтезе было введено до 0,4 мас.% Re, прошедший предварительную окислительную обработку при 500°С в потоке кислорода.A method for long-term storage of large quantities of hydrogen, including partial reduction of γ-Al 2 O 3 with a specific surface area of 200-400 m 2 / g of molecular activated hydrogen or water-containing hydrocarbon gas at 100-750 ° C, a pressure of 1-10 atm and a gas humidity of 10 - 5 -10 -1 vol.%, Freezing the resulting water, storing partially reduced γ-Al 2 О 3 in an air of arbitrary humidity at a temperature of up to 50 ° C, or in a vacuum, or an inert gas medium at a temperature of up to 750 ° C and humidity up to 10 -5 vol.% and subsequent oxidation partially reduced sintered γ-Al 2 O 3 with water vapor at 100-750 ° C in an inert gas at atmospheric pressure or vacuum with a moisture content of 10 -5 -10 -2 vol.%, characterized in that γ-Al 2 O 3 is subjected to reduction, to the composition of which, during its synthesis, up to 0.4 wt.% Re was introduced, which underwent preliminary oxidative treatment at 500 ° С in an oxygen stream.
RU2006119599/15A 2006-06-05 2006-06-05 Large hydrogen amount long-time storage method RU2317249C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006119599/15A RU2317249C1 (en) 2006-06-05 2006-06-05 Large hydrogen amount long-time storage method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006119599/15A RU2317249C1 (en) 2006-06-05 2006-06-05 Large hydrogen amount long-time storage method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2317249C1 true RU2317249C1 (en) 2008-02-20

Family

ID=39267173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006119599/15A RU2317249C1 (en) 2006-06-05 2006-06-05 Large hydrogen amount long-time storage method

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2317249C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU140046A1 (en) * 1960-12-15 1961-11-30 В.В. Грушина Hydrogen absorption method
FR2506743A1 (en) * 1981-06-02 1982-12-03 Commissariat Energie Atomique DEVICE FOR STORING AND PRODUCING HYDROGEN FROM A SOLID COMPOUND
US4431561A (en) * 1982-04-28 1984-02-14 Energy Conversion Devices, Inc. Hydrogen storage materials and method of making same
RU2048435C1 (en) * 1992-03-16 1995-11-20 Юрий Павлович Борисевич Hydrogen long-time storage method
RU2259938C2 (en) * 2003-08-26 2005-09-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Storage method for great amount of hydrogen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU140046A1 (en) * 1960-12-15 1961-11-30 В.В. Грушина Hydrogen absorption method
FR2506743A1 (en) * 1981-06-02 1982-12-03 Commissariat Energie Atomique DEVICE FOR STORING AND PRODUCING HYDROGEN FROM A SOLID COMPOUND
US4431561A (en) * 1982-04-28 1984-02-14 Energy Conversion Devices, Inc. Hydrogen storage materials and method of making same
RU2048435C1 (en) * 1992-03-16 1995-11-20 Юрий Павлович Борисевич Hydrogen long-time storage method
RU2259938C2 (en) * 2003-08-26 2005-09-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Storage method for great amount of hydrogen

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gruber Chemisorption studies on supported platinum
Yang et al. Promotion of hydrate-based CO2 capture from flue gas by additive mixtures (THF (tetrahydrofuran)+ TBAB (tetra-n-butyl ammonium bromide))
Bagreev et al. Thermal regeneration of a spent activated carbon previously used as hydrogen sulfide adsorbent
US4716736A (en) Metal assisted carbon cold storage of hydrogen
Zhang et al. Multicomponent adsorptive separation of CO2, CH4, N2, and H2 over M-MOF-74 and AX-21@ M-MOF-74 composite adsorbents
Helwani et al. Improved carbon dioxide capture using metal reinforced hydrotalcite under wet conditions
Taheri et al. Methyl mercaptan removal from natural gas using MIL-53 (Al)
Casco et al. Influence of the oxygen-containing surface functional groups in the methane hydrate nucleation and growth in nanoporous carbon
López-Cervantes et al. CO2 adsorption under humid conditions: Self-regulated water content in CAU-10
WO2000053971A1 (en) Method for storing natural gas by adsorption and adsorbing agent for use therein
Saifutdinov et al. Study of selective adsorption of aromatic compounds from solutions by the flexible MIL-53 (Al) metal-organic framework
JP2987686B2 (en) Gas storage method
Inkong et al. An insight on effects of activated carbon and a co-promoter on carbon dioxide hydrate formation and dissociation
Weller et al. Studies of alumina I. Reaction with hydrogen at elevated temperatures
Tagliabue et al. High pressure hydrogen sulphide adsorption on silica–aluminas
RU2317249C1 (en) Large hydrogen amount long-time storage method
RU2259938C2 (en) Storage method for great amount of hydrogen
Bagreev et al. Study of regeneration of activated carbons used as H2S adsorbents in water treatment plants
Fomkin et al. Adsorption of natural gas methane on metal-organic framework structures in the range of supercritical temperatures
Tsivadze et al. Adsorption of methane on an MOF-199 organometallic framework structure at high pressures in the range of supercritical temperatures
Stoitsas et al. Porous ceramic membranes for propane–propylene separation via the π-complexation mechanism: unsupported systems
Yang et al. Unveiling the dynamic thermal separation process of CO2 on the surface of calcium oxide: An ab-initio molecular dynamics study with experimental verification
RU2048435C1 (en) Hydrogen long-time storage method
Levasseur et al. Interactions of NO2 at ambient temperature with cerium–zirconium mixed oxides supported on SBA-15
RU2125537C1 (en) Hydrogen storage method

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110606