RU2309039C2 - Способ обработки лигноцеллюлозных материалов, в частности древесины, а также материал, полученный этим способом - Google Patents
Способ обработки лигноцеллюлозных материалов, в частности древесины, а также материал, полученный этим способом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2309039C2 RU2309039C2 RU2004132872A RU2004132872A RU2309039C2 RU 2309039 C2 RU2309039 C2 RU 2309039C2 RU 2004132872 A RU2004132872 A RU 2004132872A RU 2004132872 A RU2004132872 A RU 2004132872A RU 2309039 C2 RU2309039 C2 RU 2309039C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- wood
- carried out
- materials
- impregnation
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 8
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 claims description 23
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 claims description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 claims description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000219492 Quercus Species 0.000 claims description 2
- RAFYDKXYXRZODZ-UHFFFAOYSA-N octanoyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCC RAFYDKXYXRZODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 claims 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- WXBLLCUINBKULX-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1 WXBLLCUINBKULX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- -1 for example Substances 0.000 description 3
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000010875 treated wood Substances 0.000 description 3
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 3
- OBMBUODDCOAJQP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-phenylquinoline Chemical compound C=12C=CC=CC2=NC(Cl)=CC=1C1=CC=CC=C1 OBMBUODDCOAJQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000320892 Clerodendrum phlomidis Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical group CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNGYNUKZKLBXQE-UHFFFAOYSA-N COCC1OC1N Chemical compound COCC1OC1N HNGYNUKZKLBXQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005641 Methyl octanoate Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004075 acetic anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical class 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010876 untreated wood Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/56—Preparation of carboxylic acid anhydrides from organic acids, their salts, their esters or their halides, e.g. by carboxylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/346—Grafting onto wood fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K2200/00—Wooden materials to be treated
- B27K2200/10—Articles made of particles or fibres consisting of wood or other lignocellulosic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249962—Void-containing component has a continuous matrix of fibers only [e.g., porous paper, etc.]
- Y10T428/249964—Fibers of defined composition
- Y10T428/249965—Cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
- Y10T428/31978—Cellulosic next to another cellulosic
- Y10T428/31982—Wood or paper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31989—Of wood
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/4935—Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]
- Y10T428/662—Wood timber product [e.g., piling, post, veneer, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу защиты древесины, позволяющему придать ей гидрофобный характер для повышения ее долговечности и стабильности размеров. Описан способ химической обработки лигноцеллюлозных материалов, в частности куска древесины. Указанный материал пропитывают химическим агентом, содержащим углеводородные цепи, причем этот агент выбирают из смешанных ангидридов, содержащих первую углеводородную цепь R и вторую углеводородную цепь R1, где R или R1 представляет собой С2-С4-карбоновую кислоту и R1 или R представляет собой насыщенную или ненасыщенную С6-С24-жирную кислоту, за исключением смешанного ангидрида уксусной/бензойной кислоты, и указанный агент является пригодным для осуществления прививки за счет ковалентной связи множества углеводородных цепей на указанные материалы. Прививку осуществляют путем этерификации указанных лигноцеллюлозных материалов при помощи химического агента, выбранного из органических ангидридов. Пропитку осуществляют в присутствии основного катализатора или нейтрального, или слабого кислотного, а также в отсутствие катализатора путем погружения, орошения, в автоклаве. Обработку осуществляют при температуре от комнатной до 150°С, предпочтительно от 100 до 140°С. Также описано изделие на основе волокон из лигноцеллюлозного материала, в частности кусок древесины, полученное вышеописанным способом. Технический результат - предложенный способ позволяет получить лигноцеллюлозный материал, в частности кусок древесины, с однородными волокнами и гладким видом с коэффициентом поглощения 3,5% и коэффициентом набухания 3,5%. 4 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу обработки лигноцеллюлозных материалов, в частности древесины, а также к материалу, полученному этим способом.
В частности, оно относится к способу защиты древесины, позволяющему придать ей гидрофобный характер для повышения ее долговечности и стабильности размеров.
Известно, что в естественном состоянии древесина или, точнее, древесные волокна, находящиеся в контакте с влажной атмосферой, склонны впитывать воду. Это поглощение воды сопровождается набуханием.
Для удаления этой воды можно прибегнуть к сушке. Однако хотя стадия сушки и позволяет удалить воду из древесины, она нисколько не меняет естественный гидрофильный характер последней, так что кусок древесины при нахождении во влажном окружении снова может реабсорбировать воду, удаленную при сушке.
Для уменьшения или даже устранения гидрофильного характера древесины и для придания ей долговременной стабильности размеров (обычно на срок порядка десяти лет) разрабатываются технологии обработки.
Их можно отнести к двум большим семействам, различающимся между собой физическими способами термической обработки (обычно при температурах выше 150°C и способами физико-химической обработки, обычно при температурах ниже 120°C.
В настоящем изобретении рассматриваются способы физико-химической обработки.
Из этих физико-химических обработок известны, в частности, из ряда публикаций Arni et all., (Arni, 1961); Matsuzaki et all., способы, позволяющие синтезировать смешанные сложные эфиры из трифторуксусной среды. Эти способы не применимы в промышленных масштабах из-за необходимости использования токсичных растворителя и катализатора.
Дополнительные исследования, проведенные на древесных опилках, показали, что этерификация в присутствии сильного кислотного катализатора (добавляемого к собственной кислотности среды) позволяет придать этим опилкам гидрофобный характер. Этим исследованиям была посвящена следующая публикация Vaca-Garcia C;, Borredon M.E, 1999, Solvent-free fatty acylation of cellulose and lignocellulosic wastes. Part 2: reaction with fatty acids, Bioresource Technology, 70, 135-142.
Существенные недостатки этого способа, требующего присутствия кислотного катализатора, состоят в потере массы древесных опилок, причем эта потеря массы является результатом разрушения составляющих опилки биополимеров. Также можно заметить изменение цвета опилок после обработки.
Технология, подобная предыдущей, непереносима на кусок древесины. Действительно, было установлено, что молекулы гемицеллюлоз и целлюлоза частично гидролизуются, что влечет уменьшение молекулярной массы за счет формирования олигомеров, а также ухудшение механических свойств и внешнего вида обработанного куска древесины.
Настоящее изобретение направлено на устранение этих недостатков с помощью предлагаемого способа, который придает массиву дерева гидрофобный характер, при этом гарантируя стабильность размеров во времени, не вызывая ни растрескиваний, трещинноватостей, расколов, ни изменения цвета.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ химической обработки лигноцеллюлозных материалов, в частности, по меньшей мере, одного куска древесины, отличающийся тем, что указанные материалы пропитывают химическим агентом, содержащим углеводородные цепи, причем указанный агент выбирают из смешанных ангидридов за исключением смешанных ангидридов уксусной/бензойной кислоты, и указанный агент является пригодным для обеспечения прививки за счет ковалентной связи множества углеводородных цепей на указанные материалы.
Благодаря этому обеспечивается улучшение защиты на поверхности и в центре лигноцеллюлозного материала, в частности древесины, за счет изменения ее гидроксильных функциональных групп.
В предпочтительных вариантах осуществления изобретения дополнительно может быть использовано одно и/или другое из следующих положений:
- прививка осуществляется путем этерификации указанных лигноцеллюлозных материалов при помощи химического агента, выбранного из органических ангидридов,
- обработку проводят при температуре от комнатной до 150°С, предпочтительно от 100 до 140°С,
- органический ангидрид является смешанным ангидридом,
- смешанный ангидрид содержит первую углеводородную цепь R и вторую углеводородную цепь R1,
- R представляет собой С2-С4-карбоновую кислоту, a R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную С6-С24-жирную кислоту,
- R1 представляет собой С2-С4-карбоновую кислоту, а R представляет собой насыщенную или ненасыщенную С6-С24-жирную кислоту,
- смешанный ангидрид является смешанным ангидридом уксусной/октановой кислоты,
- пропитку осуществляют в присутствии основного катализатора,
- пропитку осуществляют в присутствии нейтрального катализатора,
- пропитку осуществляют в присутствии слабого кислотного катализатора,
- пропитку осуществляют в отсутствие катализатора,
- пропитку лигноцеллюлозных материалов проводят путем погружения,
- пропитку лигноцеллюлозных материалов проводят путем орошения,
- пропитку лигноцеллюлозных материалов проводят в автоклаве,
- способ обработки осуществляют на куске древесины, основа которого выбрана, в частности, из дуба, сосны, ели, курупиксы, эвкалипта.
Согласно другому аспекту изобретения оно также относится к куску древесины, обработанному согласно рассмотренному выше способу и отличающемуся тем, что лигноцеллюлозные волокна являются однородными и имеют гладкий вид.
В предпочтительных вариантах осуществления изобретения можно дополнительно использовать одно и/или другое из следующих положений:
- коэффициент поглощения обработанных лигноцеллюлозных волокон существенно близок к 3,5%,
- коэффициент набухания обработанных лигноцеллюлозных волокон существенно близок к 3,5%.
Другие характеристики и преимущества изобретения будут выявлены в нижеследующем описании одной из форм его осуществления, представленных в качестве неограничительного примера, и на приложенных чертежах.
Фигура 1 представляет собой картинку, полученную сканирующей электронной микроскопией (СЭМ) образца необработанной древесины; этот образец может быть взят в качестве контроля.
Фигура 2 представляет собой картинку, полученную сканирующей электронной микроскопией (СЭМ) образца древесины, прошедшей обработку способом, являющимся объектом изобретения, в присутствии сильного кислотного катализатора.
Фигура 3 представляет собой другую картинку, полученную сканирующей электронной микроскопией (СЭМ) образца древесины, прошедшей обработку способом, являющимся объектом изобретения, в присутствии сильного кислотного катализатора.
Согласно предпочтительному варианту осуществления способа, являющегося объектом изобретения, этот способ состоит в пропитке лигноцеллюлозных материалов, таких, в частности, как по меньшей мере один кусок древесины, химическим агентом, содержащим углеводородные цепи, причем указанный агент является пригодным для обеспечения прививки за счет ковалентной связи множества углеводородных цепей на указанные материалы.
Под углеводородной цепью понимают любую гетероалифатическую, гетероароматическую, алифатическую или ароматическую цепь.
Эту пропитку осуществляют при температуре от комнатной до 150°С, предпочтительно от 100 до 140°С.
Этот химический агент выбирают из органических ангидридов, предпочтительно из смешанных ангидридов.
Перед стадией пропитки химическим агентом указанных лигноцеллюлозных материалов (например, по меньшей мере, одного куска древесины) проводят стадию приготовления смешанного ангидрида.
Согласно первой методике: исходя из хлорангидрида кислоты и эфира карбоновой кислоты согласно следующей реакции:
Согласно варианту первой методики, заключающемуся в замене положений R и R1
Согласно второй методике: исходя из хлорангидрида кислоты и соли карбоновой кислоты согласно следующей реакции:
Согласно третьей методике: исходя из ангидрида карбоновой кислоты с прямой цепью и жирной кислоты согласно следующей реакции:
Радикалы R, R1 представляют собой алифатические цепи разной длины. В качестве неограничительного примера, длина R меньше длины R1.
R обозначает, например, С2-С4-карбоновую кислоту (уксусную, пропионовую или масляную), тогда как R1 представляет собой насыщенную или ненасыщенную С6-С24-жирную кислоту (например, капроновую, октановую или олеиновую).
Смешанные ангидриды могут быть использованы в чистом виде или в смеси и в этом случае могут происходить из смесей различных карбоновых кислот, из которых осуществляют синтез требуемого смешанного ангидрида.
Используя смешанный ангидрид, полученный согласно, по меньшей мере, одной из рассмотренных выше методик, осуществляют пропитку куска древесины таким образом, чтобы осуществить прививку смешанного ангидрида (например, ангидрида уксусной/октановой кислоты) на указанный кусок древесины, причем прививка заключается в этерификации древесины согласно следующей реакции:
Или, наоборот, в том, что касается роли R и R1
Также могут быть использованы другие методы этерификации согласно рассматриваемым далее реакциям:
Исходя из хлорангидрида кислоты; эта реакция является быстрой, но ее существенным недостатком является выделение HCl.
В качестве примера, хлорангидрид кислоты выбирают из октаноилхлорида, ацетоилхлорида.
Исходя из цетена; однако используемые в этом случае реагенты являются дорогостоящими, что снижает промышленный интерес.
В качестве примера, эту реакцию можно сочетать с использованием, например, октаноилхлорида.
Исходя из карбоновых кислот; однако эта реакция обладает низкой реактивностью и требует использования ко-реагентов: пиридина, DCC, TsCl, TFAA (DCC: N,N-дициклогексилкарбодиимид; TsCl: п-толуолсульфонилхлорид; TFAA: трифторуксусный ангидрид)
В качестве примера, используемые карбоновые кислоты выбирают из уксусной кислоты, октановой кислоты.
Исходя из эфиров карбоновых кислот (например, метилоктаноата, метилацетата); можно отметить, однако, что, когда R состоит из CH3, происходит выделение метанола (токсичного).
Смешанные сложные эфиры древесины могут быть получены либо
- в одну стадию путем смешивания реагентов, выбранных среди перечисленных выше;
- или в 2 стадии,
либо с двукратным повторением одного и того же типа реакции,
либо с проведением двух реакций двух различных семейств.
Кроме того, согласно одному из признаков изобретения эти реакции этерификации могут проходить в отсутствие катализатора или в присутствии основного или нейтрального катализатора (такого, например, как карбонат кальция, карбонат натрия, карбонат калия, соль жирной кислоты...), или со слабым кислотным катализатором, или с сильным кислотным катализатором, чье неблагоприятное воздействие на древесину минимизируют, используя очень слабые концентрации.
Далее приведены примеры осуществления способа по изобретению.
Пример 1: К 1 моль октановой кислоты добавляют 1 моль уксусного ангидрида. Смесь нагревают при перемешивании при температуре 140°С в течение 30 минут. Кусок древесины размером 10×10×10 см погружают в реакционную смесь и нагревают при 140°С в течение 1 ч. Затем смеси дают стечь с куска древесины и последний высушивают в вентилируемой печи.
Пример 2: К 1 моль октановой кислоты добавляют 1 моль уксусного ангидрида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 60 минут. Кусок древесины размером 10×10×10 см погружают в реакционную смесь на 5 минут, затем смеси дают стечь. Затем кусок древесины помещают в печь на 1 ч при 120°С.
Значительное преимущество настоящего изобретения состоит в том, что используют смешанный ангидрид растительного происхождения, который является нетоксичным в отличие от соединений нефтехимического происхождения.
Этот особый выбор облегчает промышленное осуществление изобретения, поскольку упрощает обработку, имеющую целью защиту окружающей среды.
Вне зависимости от используемого способа обработки признаки этой обработки можно обнаружить a posteriori на лигноцеллюлозном материале (в нашем частном случае на куске древесины).
Могут быть использованы различные методики, позволяющие охарактеризовать обработку, которой был подвергнут лигноцеллюлозный материал, а именно определение присутствия различных углеводородных цепей, связанных через сложноэфирные функциональные группы, а также присутствие или отсутствие катализатора (и его тип).
Способ, позволяющий определить присутствие углеводородных цепей, заключается в обработке образца, полученного из куска древесины, раствором NaOH для гидролиза сложноэфирных функциональных групп и превращения углеводородных цепей в карбоновые кислоты. Последние затем идентифицируют обычными методами хроматографии, такими как ВЭЖХ, газовая хроматография и т.д.
Примером такой методики является получение смесей сложных эфиров, например ацетатов и октаноатов лигноцеллюлозного материала, исходя из куска древесины или из лигноцеллюлозного материала, гидроксильные функциональные группы которого были ацилированы, по меньшей мере, двумя различными углеводородными агентами.
Эта смесь сложных эфиров может быть охарактеризована следующим образом: образец древесины или лигноцеллюлозного материала, обработанного заявленным способом, измельчают до получения гранулометрии по меньшей мере 80 меш, затем помещают в колбу, содержащую водный раствор этанола (70%). После перемешивания в течение по меньшей мере 1 ч добавляют достаточное количество водного раствора NaOH (0,5 М) и продолжают перемешивание в течение 72 ч для полного омыления сложноэфирных функциональных групп. После фильтрования и отделения твердого осадка жидкость подкисляют до рН 3 с помощью водного раствора HCl (1 М) для превращения углеводородных соединений в соответствующие карбоновые кислоты. Затем жидкость анализируют с помощью газовой хроматографии (CPG) или высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) для разделения и идентификации различных карбоновых кислот, соответствующих присутствующим в обработанной древесине или лигноцеллюлозном материале сложноэфирным функциональным группам.
Далее представлены методики, позволяющие определить тип катализатора.
Так, первая методика состоит в определении количества экстрагируемых веществ. Эта методика позволяет наблюдать влияние различных обработок на экстрагируемые из древесины вещества (изначально присутствующие или возникающие при разрушении древесины). Обработанную и затем измельченную древесину подвергают экстракции с помощью нескольких растворителей с различными полярностями: воды, этанола, ацетона и циклогексана. Экстракции осуществляют с помощью аппарата Soxhlet.
В следующей таблице представлены количества веществ, экстрагируемых из образцов обработанной древесины после экстракции в Soxhlet с различными растворителями.
| Потеря массы (%)после экстракции | ||||
| Вода | Этанол | Ацетон | Циклогексан | |
| Без катализатора | 14,8 | 11,9 | 12,2 | 6,3 |
| Основной катализатор | 17,1 | 16,2 | 10,6 | 1,8 |
| Сильный кислотный катализатор | 25,3 | 21,7 | 19,0 | 4,8 |
Как видно из таблицы, вне зависимости от используемого для экстракции растворителя эти результаты подтверждают визуальные впечатления: обработка в присутствии сильного кислотного катализатора (0,3 мол.% H2SO4), являющегося наиболее сильным разрушителем, приводит в конце реакции к формированию наибольшего количества экстрагируемых соединений. При значительных количествах сильной кислоты (0,3 мол.%) кусок древесины чернеет и проявляет склонность к разрушению и появлению внешних недостатков.
При микроскопии видно, что клеточные стенки волокон повреждены кислотным катализатором.
Так, сравнивая Фиг.2 с Фиг.1 с качественной точки зрения, можно констатировать, что поверхность древесины кажется отшлифованной с помощью проведенной обработки; эта поверхность древесины является однородной. Древесные (лигноцеллюлозные) волокна, видимые в микроскоп, кажутся интактными по сравнению с волокнами на Фиг.1. С одной стороны, продукт кажется подвергшимся своего рода протравке поверхности, которая, однако, позволила гомогенизировать поверхность благодаря прививке. Действительно, привитые цепи защищают волокна, что делает их неразличимыми под микроскопом.
Точно так же на Фиг.3 лигноцеллюлозные волокна кажутся голыми. Присутствие продукта значительно менее четкое, чем в предыдущем случае (Фиг.2); это логично, поскольку на фотографии показана внутренняя часть блока, обработанного способом по изобретению. Расслоение связано либо с обработкой, либо, вероятно, с разрывами волокон при разрезании.
С количественной точки зрения, величины поглощения и набухания обработанных и необработанных лигноцеллюлозных волокон представлены в следующей таблице.
| Необработанные волокна | Обработанные волокна | |
| Поглощение,% | 16 | 3,5 |
| Набухание,% | 6,5 | 3,5 |
Вторая методика заключается в анализе составляющих древесины. В зависимости от типа среды, в которой обработана древесина, не все биополимеры древесины подвергаются одинаковым разрушениям. Состав обработанной древесины может, следовательно, варьировать в зависимости от обработки. Эту методику называют ADF-NDF; она позволяет узнать пропорции целлюлозы С, гемицеллюлоз Н, лигнинов L, неорганического вещества ММ.
В следующей таблице собраны результаты анализа состава древесины дуба, обработанной смешанным уксусно-октановым ангидридом с различными типами катализаторов. Этерифицированные образцы подвергались омылению в соответствии с прописью анализа смешанных сложных эфиров древесины, затем промывались путем экстракции водой с помощью аппарата Soxhlet, после чего подвергались анализу по технологии ADF-NDF. Эта технология (Acid Detergent Fiber, Neutral Detergent Fiber) описана в работе VAN SOEST P.J. and WINE R.H. Determination of lignin and cellulose in acid-detergent fiber with permanganate J. Ass. Offic. Anal. Chem. 51(4), 780-785 (1968).
| Природа обработки | Катали-затор | Экстра-гируемые вещества (%) | Целлюлоза (%) |
Геми-целлюлозы (%) |
Лигнин (%) |
Разные (%) |
Зола |
| Необработанная древесина | - | 5,0 | 50,9 | 17,6 | 20,5 | 5,4 | 0,6 |
| Сильный кислотный катализатор | H2SO4 0,3 мол.% |
22,4 | 49,7 | 14,7 | 8,5 | 4,4 | 0,3 |
| Основной катализатор | Na2CO3 0,3 мол.% |
16,9 | 40,6 | 16,4 | 20,1 | 5,7 | 0,3 |
| Без катализатора | - | 12,5 | 41,4 | 17,5 | 17,1 | 10,8 | 0,7 |
Таким образом, этот анализ позволяет отличить обработку с сильным кислотным катализатором от заявленных видов обработки. Действительно, наблюдается существенное показательное уменьшение количества лигнина и гемицеллюлоз. Кроме того, количество экстрагируемых водой в Soxhlet веществ оказывается наибольшим.
Claims (16)
1. Способ химической обработки лигноцеллюлозных материалов, в частности, по меньшей мере, куска древесины, отличающийся тем, что указанные материалы пропитывают химическим агентом, содержащим углеводородные цепи, причем этот агент выбирают из смешанных ангидридов, содержащих первую углеводородную цепь R и вторую углеводородную цепь R1, где R или R1 представляет собой С2-С4-карбоновую кислоту и R1 или R представляет собой насыщенную или ненасыщенную С6-С24-жирную кислоту, за исключением смешанного ангидрида уксусной/бензойной кислоты, и указанный агент является пригодным для осуществления прививки за счет ковалентной связи множества углеводородных цепей на указанные материалы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что прививку осуществляют путем этерификации указанных лигноцеллюлозных материалов при помощи химического агента, выбранного из органических ангидридов.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку осуществляют при температуре от комнатной до 150°С, предпочтительно от 100 до 140°С.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что обработку осуществляют при температуре от комнатной до 150°С, предпочтительно от 100 до 140°С.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что смешанный ангидрид является смешанным ангидридом уксусной/октановой кислоты.
6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что пропитку осуществляют в присутствии основного катализатора.
7. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что пропитку осуществляют в присутствии нейтрального катализатора.
8. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что пропитку осуществляют в присутствии слабого кислотного катализатора.
9. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что пропитку осуществляют в отсутствие катализатора.
10. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что пропитку лигноцеллюлозных материалов проводят путем погружения.
11. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что пропитку лигноцеллюлозных материалов проводят путем орошения.
12. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что пропитку лигноцеллюлозных материалов проводят в автоклаве.
13. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что его осуществляют на куске древесины, основа которого выбрана, в частности, из дуба, сосны, ели, курупиксы, эвкалипта.
14. Изделие на основе волокон из лигноцеллюлозного материала, в частности кусок древесины, полученное способом по одному из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что лигноцеллюлозные волокна являются однородными и имеют гладкий вид.
15. Изделие на основе волокон из лигноцеллюлозного материала, в частности кусок древесины, полученное способом по одному из пп.1-13, отличающееся тем, что коэффициент поглощения существенно близок к 3,5%.
16. Изделие на основе волокон из лигноцеллюлозного материала, в частности кусок древесины, полученное способом по одному из пп.1-13, отличающееся тем, что коэффициент набухания существенно близок к 3,5%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR02/04448 | 2002-04-10 | ||
| FR0204448A FR2838369B1 (fr) | 2002-04-10 | 2002-04-10 | Procede de traitement de matieres lignocellulosiques, notamment du bois ainsi qu'un materiau obtenu par ce procede |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004132872A RU2004132872A (ru) | 2005-06-10 |
| RU2309039C2 true RU2309039C2 (ru) | 2007-10-27 |
Family
ID=28459711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004132872A RU2309039C2 (ru) | 2002-04-10 | 2003-04-09 | Способ обработки лигноцеллюлозных материалов, в частности древесины, а также материал, полученный этим способом |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7790239B2 (ru) |
| EP (2) | EP1657231A1 (ru) |
| JP (1) | JP4137800B2 (ru) |
| CN (1) | CN100480008C (ru) |
| AT (1) | ATE327874T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003244734A1 (ru) |
| BR (1) | BR0309011B1 (ru) |
| CA (1) | CA2481555C (ru) |
| CY (1) | CY1105171T1 (ru) |
| DE (1) | DE60305678T2 (ru) |
| DK (1) | DK1492653T3 (ru) |
| ES (1) | ES2265574T3 (ru) |
| FR (1) | FR2838369B1 (ru) |
| NO (1) | NO333348B1 (ru) |
| PL (1) | PL200844B1 (ru) |
| PT (1) | PT1492653E (ru) |
| RU (1) | RU2309039C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003084723A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200407969B (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2747643C2 (ru) * | 2015-12-07 | 2021-05-11 | Сас Вуду | Процесс для частичного удаления лигнина и наполнения лигноцеллюлозного материала, а также структура композитного материала, получаемого с помощью этого процесса |
| US11656756B2 (en) | 2018-02-09 | 2023-05-23 | Sas Woodoo | Touch detection device with touch interface made of composite material |
| US11820041B2 (en) | 2017-06-07 | 2023-11-21 | Sas Woodoo | Process for supercritical or subcritical partial delignification and filling of a lignocellulosic material |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2838369B1 (fr) | 2002-04-10 | 2004-07-02 | Lapeyre | Procede de traitement de matieres lignocellulosiques, notamment du bois ainsi qu'un materiau obtenu par ce procede |
| FR2889989B1 (fr) * | 2005-08-30 | 2012-06-29 | Rhodia Recherches & Tech | Latex portant des fonctions ureido et composition le comprenant pour adhesion sur bois |
| FR2901728A1 (fr) * | 2006-06-05 | 2007-12-07 | Lapeyre Sa | Utilisation d'un materiau resistant aux attaques des insectes xylophages |
| FR2901729A1 (fr) * | 2006-06-05 | 2007-12-07 | Lapeyre Sa | Utilisation d'un materiau resistant au developpement des micro-organismes |
| FR2933090B1 (fr) * | 2008-06-27 | 2011-01-21 | Toulouse Inst Nat Polytech | Enrobes non bitumeux pour revetements routiers |
| US9125403B2 (en) | 2012-06-15 | 2015-09-08 | Hycrete, Inc. | Waterproofing and preservative compositions for organic material |
| WO2014195860A1 (en) | 2013-06-03 | 2014-12-11 | Chemconserve B.V. | Modified wood fibres for manufacture in composites |
| EP3261498B1 (en) * | 2015-02-24 | 2024-01-10 | Albrecht Holdings LLC | Method of reconditioning a fluid container |
| DE102019121069A1 (de) | 2019-08-05 | 2021-02-11 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Behandlung von Holz |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB215722A (en) * | 1923-05-07 | 1924-12-11 | Progil | Improved process of cold enamelling on wood, metal cement or like surfaces |
| RU2098268C1 (ru) * | 1995-11-10 | 1997-12-10 | Акционерное общество закрытого типа "Старый Невьянск" | Способ получения уплотненной модифицированной древесины и изделий из нее |
| RU2143436C1 (ru) * | 1997-12-24 | 1999-12-27 | Алтайский государственный университет | Способ получения сложных эфиров древесины |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58181604A (ja) * | 1982-04-16 | 1983-10-24 | 大建工業株式会社 | 木質材の改質方法 |
| JPS59209103A (ja) * | 1983-05-12 | 1984-11-27 | 大建工業株式会社 | 木質材の改質方法 |
| GB2157221A (en) * | 1984-01-13 | 1985-10-23 | Atomic Energy Authority Uk | Improvements in or relating to liquid level sensing systems |
| DE3665677D1 (en) * | 1985-01-21 | 1989-10-26 | Stavelse Metaalbouw Pvba | Method and apparatus for spray-impregnating materials |
| CN86102280B (zh) * | 1986-04-08 | 1987-11-18 | 中国林业科学研究院木材工业研究所 | 马尾松木材的一种改性方法 |
| JPS63147602A (ja) | 1986-12-11 | 1988-06-20 | 大倉工業株式会社 | 改質木材の製法 |
| JPH0681686B2 (ja) * | 1990-10-01 | 1994-10-19 | 孝一 西本 | 改良アセチル化木材、及びその製造方法 |
| WO1993006153A1 (fr) * | 1991-09-19 | 1993-04-01 | Nauchno-Proizvodstvennoe Obiedinenie 'novye Tekhnologii Sibiri' | Matiere lignocellulosique modifiee, son procede d'obtention et composition d'obtention d'un materiau composite |
| FR2689131B1 (fr) | 1992-03-30 | 1994-05-20 | Oreal | Procede de preparation de monoesters majoritairement en position 6' du d-maltose et leur utilisation dans les domaines cosmetique, bucco-dentaire, pharmaceutique et alimentaire. |
| GB9403509D0 (en) * | 1994-02-24 | 1994-04-13 | Bp Chem Int Ltd | Acetylation of lignocellulosic materials |
| DK0680810T3 (da) * | 1994-05-04 | 1999-04-26 | Stichting Hout Research Shr | Fremgangsmåde til acetylering af massivt træ |
| US5750677A (en) * | 1994-12-30 | 1998-05-12 | Eastman Chemical Company | Direct process for the production of cellulose esters |
| US6146710A (en) | 1996-05-29 | 2000-11-14 | Windsor Technologies Limited | Method of applying a powder coating to a length of a lignocellulosic material |
| US5981739A (en) | 1996-09-26 | 1999-11-09 | Bp Amoco Corporation | Polyanhydride crosslinked fibrous cellulosic products and process for their preparation |
| US6406749B1 (en) | 1998-03-18 | 2002-06-18 | Windsor Technologies Limited | Process for producing a modified lignocellulosic material |
| US6426118B2 (en) | 1998-06-17 | 2002-07-30 | Coating Development Group, Inc. | Method for pressure treating wood |
| WO1999065615A1 (en) | 1998-06-17 | 1999-12-23 | Coating Development Group, Inc. | Method for pressure treating wood |
| FR2838369B1 (fr) | 2002-04-10 | 2004-07-02 | Lapeyre | Procede de traitement de matieres lignocellulosiques, notamment du bois ainsi qu'un materiau obtenu par ce procede |
| US7300705B2 (en) | 2003-06-23 | 2007-11-27 | Weyerhaeuser Company | Methods for esterifying hydroxyl groups in wood |
| US20050136278A1 (en) | 2003-12-17 | 2005-06-23 | Hutter G. F. | Method for making artificial pine heartwood |
-
2002
- 2002-04-10 FR FR0204448A patent/FR2838369B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-04-09 WO PCT/FR2003/001110 patent/WO2003084723A2/fr not_active Ceased
- 2003-04-09 DE DE2003605678 patent/DE60305678T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-09 AU AU2003244734A patent/AU2003244734A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-09 PL PL371973A patent/PL200844B1/pl unknown
- 2003-04-09 US US10/510,226 patent/US7790239B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-09 RU RU2004132872A patent/RU2309039C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-04-09 JP JP2003581949A patent/JP4137800B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-09 CN CNB038080494A patent/CN100480008C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-09 ES ES03738219T patent/ES2265574T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-09 CA CA 2481555 patent/CA2481555C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-09 BR BR0309011A patent/BR0309011B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-09 EP EP20060100897 patent/EP1657231A1/fr not_active Withdrawn
- 2003-04-09 PT PT03738219T patent/PT1492653E/pt unknown
- 2003-04-09 EP EP20030738219 patent/EP1492653B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-09 AT AT03738219T patent/ATE327874T1/de active
- 2003-04-09 DK DK03738219T patent/DK1492653T3/da active
-
2004
- 2004-10-04 ZA ZA2004/07969A patent/ZA200407969B/en unknown
- 2004-11-08 NO NO20044861A patent/NO333348B1/no not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-08-28 CY CY20061101206T patent/CY1105171T1/el unknown
-
2010
- 2010-07-23 US US12/842,290 patent/US8034462B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB215722A (en) * | 1923-05-07 | 1924-12-11 | Progil | Improved process of cold enamelling on wood, metal cement or like surfaces |
| RU2098268C1 (ru) * | 1995-11-10 | 1997-12-10 | Акционерное общество закрытого типа "Старый Невьянск" | Способ получения уплотненной модифицированной древесины и изделий из нее |
| RU2143436C1 (ru) * | 1997-12-24 | 1999-12-27 | Алтайский государственный университет | Способ получения сложных эфиров древесины |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Journal of the american oil chemists' society, 1998, 75(2) 315-319. * |
| Вейганд-Хильгетанг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1968, с.360. Dowson Bernard S.W. et al «Reacttivity of radiata pine sapwood towards carboxylic acid anhydrides», Holzforscnung, 1999, 53(2), 195-198. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2747643C2 (ru) * | 2015-12-07 | 2021-05-11 | Сас Вуду | Процесс для частичного удаления лигнина и наполнения лигноцеллюлозного материала, а также структура композитного материала, получаемого с помощью этого процесса |
| US11254026B2 (en) | 2015-12-07 | 2022-02-22 | Timothée BOITOUZET | Process for partial delignification and filling of a lignocellulosic material, and composite material structure able to be obtained by this process |
| US11820041B2 (en) | 2017-06-07 | 2023-11-21 | Sas Woodoo | Process for supercritical or subcritical partial delignification and filling of a lignocellulosic material |
| US11656756B2 (en) | 2018-02-09 | 2023-05-23 | Sas Woodoo | Touch detection device with touch interface made of composite material |
| US11662899B2 (en) | 2018-02-09 | 2023-05-30 | Sas Woodoo | Touch detection device with touch interface made of composite material |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8034462B2 (en) | Wood treated by impregnation with mixed anhydrides | |
| Ramírez et al. | Surface esterification of cellulose nanofibers by a simple organocatalytic methodology | |
| AU2004202262B2 (en) | Methods for esterifying hydroxyl groups in wood | |
| Salim et al. | Manufacturing of macroporous cellulose monolith from green macroalgae and its application for wastewater treatment | |
| KR100209074B1 (ko) | 소수성 수 비혼화 액체 흡수 방법 | |
| Kwon et al. | Treatment effects of choline chloride-based deep eutectic solvent on the chemical composition of red pine (Pinus densiflora) | |
| JP2008538338A (ja) | 木食性昆虫による攻撃に耐性をもつ材料の使用 | |
| Barghoorn | Sodium chlorite as an aid in paleobotanical and anatomical study of plant tissues | |
| JP2008538374A (ja) | 微生物の繁殖に対して抵抗力のある材料の使用 | |
| JPH056481B2 (ru) | ||
| Efanov | Transformations of aspen wood and its principal components by O-acylation | |
| US20230106916A1 (en) | Method for chemically modifying a wood part | |
| JPS6135208A (ja) | 木質材の改質処理方法 | |
| JPH0322802B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160410 |