RU2305690C2 - Галогенированные эластомерные композиции, обладающие повышенной вязкостью - Google Patents
Галогенированные эластомерные композиции, обладающие повышенной вязкостью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2305690C2 RU2305690C2 RU2003110957/04A RU2003110957A RU2305690C2 RU 2305690 C2 RU2305690 C2 RU 2305690C2 RU 2003110957/04 A RU2003110957/04 A RU 2003110957/04A RU 2003110957 A RU2003110957 A RU 2003110957A RU 2305690 C2 RU2305690 C2 RU 2305690C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amine
- phosphine
- composition
- copolymer
- viscosity
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 84
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims abstract description 20
- -1 phosphine compound Chemical class 0.000 claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 72
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 44
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 46
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 23
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 23
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 18
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 6
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 6
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 6
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- VTPQLJUADNBKRM-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-ethenylbenzene Chemical compound BrCC1=CC=C(C=C)C=C1 VTPQLJUADNBKRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N beta-myrcene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C=C UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000007907 direct compression Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrophenyl ethylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTRQSJPGZBGYIW-UHFFFAOYSA-N 3,5-dipropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1(6),2,4-triene Chemical compound CCCC1=C(O2)C(CCC)=CC2=C1 PTRQSJPGZBGYIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=C1C=CC=C1 WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000722946 Acanthocybium solandri Species 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 229920000491 Polyphenylsulfone Polymers 0.000 description 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N alpha-myrcene Natural products CC(=C)CCCC(=C)C=C VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 229910000424 chromium(II) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006258 high performance thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000003913 materials processing Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N nonanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCC(N)=O FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 150000005375 primary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000005376 secondary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005407 trans-1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])[C@]([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 150000003955 ε-lactams Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
- C08L23/283—Iso-olefin halogenated homopolymers or copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к галогенированным эластомерам, обладающим повышенной вязкостью, в составе термопластичной композиции. Термопластичная композиция включает термопластичный материал, по меньшей мере один изоолефиновый сополимер, включающий звено, дериватизированное из галометилстирола, которые смешивают с по меньшей мере одним затрудненным амином или фосфином строения 
или 
В предпочтительном варианте R1, R2 и R3 обозначают низшие и высшие алкильные группы. Полученные ионно связанные, модифицированные амином или фосфином эластомеры используют для приготовления термопластичных эластомерных смешанных композиций. Технический результат состоит в улучшении однородности смешения галогенированного сополимера с термопластичным полимером за счет повышения вязкости сополимера и образования более тонкой дисперсии одной полимерной системы в матрице другой полимерной системы. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 10 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к галогенированным эластомерам, обладающим повышенной вязкостью. Эти композиции с повышенной вязкостью представляют собой смеси изоолефинового сополимера, включающего по меньшей мере звено, дериватизированное из галометилстирола, и по меньшей мере одного амина или фосфина.
Предпосылки создания изобретения
Термопластичный эластомер обычно определяют как полимер или смесь полимеров, которую можно перерабатывать и повторно перерабатывать точно так же, как и обычные термопластичные материалы, и которая, тем не менее, обладает свойствами и эксплуатационными характеристиками, аналогичными тем, которыми при рабочих температурах обладает вулканизованный каучук. Смеси или сплавы пластмассы и эластомерного каучука приобретают возрастающее значение при получении обладающих высокими эксплуатационными характеристиками термопластичных эластомеров, особенно в качестве заменителей термореактивного каучука в различных областях применения.
Полимерные смеси, которые обладают сочетанием как термопластичных, так и упругих свойств, обычно готовят совмещением термопластичного полимера с эластомерной композицией таким образом, чтобы эластомер гомогенно и равномерно диспергировался в виде фазы дискретных частиц в непрерывной фазе термопластичного материала. Ранняя работа, посвященная вулканизованным композициям, обнаружена в патенте US 3037954, где описана статическая вулканизация, а также технология динамической вулканизации, при осуществлении которой способный вулканизоваться эластомер диспергируют в смолистом термопластичном полимере и эластомер вулканизуют при одновременных непрерывном перемешивании и сдвиговом воздействии на полимерную смесь. Полученная композиция представляет собой микрогелевую дисперсию вулканизованного эластомера, такого как бутилкаучук, хлорированный бутилкаучук, полибутадиен и полиизопрен, в несшитой матрице термопластичного полимера, такого как полипропилен.
В зависимости от конечной цели применения такие термопластичные эластомерные (ТПЭ) композиции могут включать один или смесь термопластичных материалов, таких как пропиленовые гомополимеры и пропиленовые сополимеры и т.п. термопластичные материалы, используемые в сочетании с одним или смесью вулканизованных или невулканизованных эластомеров, таких как этилен-пропиленовый каучук, ТЭПД (тройной этилен-пропиленовый с диеновыми звеньями) каучук, диолефиновый каучук, бутилкаучук или аналогичные эластомеры. ТПЭ композиции могут быть также приготовлены, когда используемый термопластичный материал представляет собой конструкционную смолу, обладающую хорошими высокотемпературными свойствами, такую как полиамидная или полиэфирная, применяемую в сочетании с вулканизованным или невулканизованным эластомером. Примеры таких ТПЭ композиций и способы переработки таких композиций, включая способы динамической вулканизации, можно найти в US 4130534, 4130535, 4594390, 5021500, 5177147 и 5290886, а также в WO 92/02582.
Особенно предпочтительные эластомерные полимеры, которые могут быть использованы для приготовления ТПЭ композиций, представляют собой галогенированные статистические изоолефиновые сополимеры, включающие по меньшей мере дериватизированные из галометилстирола звенья. Галогенированные эластомерные сополимеры этого типа (обозначены как БИМС полимеры, бромированные изобутилен-п-метилстирольные сополимеры) и способ их получения описаны в US 5162445. Вулканизуемые ТПЭ композиции, включающие эти сополимеры, описаны, помимо прочей литературы, в US 5013793 и 5051477.
ТПЭ композиции обычно готовят смешением в расплаве или переработкой в расплаве термопластичных и эластомерных компонентов при температурах, превышающих 150°С, и в условиях перемешивания с высокой скоростью сдвига (скорость сдвига выше 100 1/с или с-1) с целью приготовить тонкую дисперсию одной полимерной системы в матрице другой полимерной системы. Чем тоньше дисперсия, тем лучше механические свойства ТПЭ продукта.
Благодаря активации истечения и характеристикам разжижения под воздействием сдвигового усилия, присущим таким БИМС полимерам, значения снижения вязкости этих полимеров при повышенных температурах и скоростях сдвига, которые естественны во время перемешивания, оказываются намного более ярко выраженными, чем снижение вязкости термопластичного компонента, с которым смешивают БИМС полимер. Однако различие в минимизации вязкости у БИМС и термопластичных компонентов во время перемешивания и/или переработки имеет существенное значение для достижения однородного смешения и тонкой морфологии смеси, что является определяющим для хороших механических свойств смеси.
Краткое изложение сущности изобретения
По изобретению предлагается композиция, предпочтительно термопластичная композиция, включающая галогенированный эластомер и повышающую вязкость добавку, такую как затрудненный амин или фосфин. В одном варианте выполнения изобретения галогенированный эластомер представляет собой сополимер изомоноолефина с С4 по С7, включающий звенья, дериватизированные из галометилстирола. Этот сополимер смешивают с по меньшей мере одним затрудненным аминовым или фосфиновым соединением, обладающим соответствующим строением (R1R2R3)N или (R1R2R3)Р, где R1 обозначает Н или алкил с C1 по С6, R2 обозначает алкил с С1 по С30, а R3 обозначает алкил с С4 по С30, и, кроме того, где R3 обозначает более высший алкил, чем R1, причем упомянутое смешение осуществляют при температуре, которая превышает температуру плавления указанного затрудненного аминового или фосфинового соединения. В предпочтительном варианте смешение проводят таким образом, чтобы создать гомогенную смесь.
По изобретению далее предлагается способ повышения вязкости сополимера изомоноолефина с C4 по C7, включающий смешение этого сополимера с затрудненным аминовым или фосфиновым соединением.
По изобретению предлагается новый технический прием, направленный на повышение вязкости БИМС сополимеров таким образом, чтобы их вязкость во время высокосдвигового термического смешения более плотно приближалась к вязкости термопластичных материалов, с которыми их смешивают, или соответствовала ей, упрощая тем самым более однородное смешение и образование более тонкой дисперсии одной полимерной системы в матрице другой полимерной системы.
Подробное описание изобретения
В том смысле, в котором оно использовано в настоящем описании, понятие "динамическая вулканизация" означает процесс вулканизации или отверждения каучука, содержащегося в термопластичной эластомерной композиции, в которой каучук вулканизуют в условиях высокой скорости сдвига при температуре, которая превышает температуру плавления термопластичного компонента. Таким образом каучук одновременно структурируют и диспергируют в виде тонкодисперсных частиц в термопластичной матрице, хотя, как отмечено выше, возможно также существование и других структур.
В том смысле, в котором оно использовано в настоящем описании, понятие "вулканизованный" означает, что каучуковый компонент, который должен быть вулканизованным, вулканизован до такого состояния, в котором эластомерные свойства структурированного каучука аналогичны свойствам каучука в его обычном вулканизованном состоянии, не говоря уже о термопластичной эластомерной композиции. Степень вулканизации можно выразить значениями содержания геля или, наоборот, содержания экстрагируемых компонентов. По другому варианту степень вулканизации может быть выражена значениями плотности поперечных сшивок. Все эти характеристики в данной области техники известны хорошо и представлены, например в US 5100947 и 5157081.
В том смысле, в котором оно использовано в настоящем описании, понятие "композиция" охватывает смеси продукта галоидирования статических сополимеров изомоноолефина с С4 по С7, такого как изобутилен, и алкилстирольного сомономера, с добавкой для влияния на вязкость, такой как амин или фосфин. Композиция может также включать другие компоненты.
В приведенной в настоящем описании ссылке на "группы" Периодической таблицы элементов использована новая схема нумерации для групп Периодической таблицы элементов, которая представлена в Hawley's Condensed Chemical Dictionary 852 (13th ed. 1997).
Встречающееся в настоящем описании понятие "эластомер" относится к любому полимеру или композиции полимеров, соответствующей определению по стандарту ASTM D 1566. Понятия "эластомер" и "каучук", которые использованы в настоящем описании, можно применять как взаимозаменяемые.
Изоолефиновый сополимер, включающий дериватизированное из галометилстирола звено
Композиции по настоящему изобретению включают по меньшей мере один галогенированный эластомер. В одном варианте выполнения изобретения галогенированный эластомер представляет собой статистический сополимер, включающий по меньшей мере звенья, дериватизированные из изоолефина с С4 по С7, такие как звенья, дериватизированные из изобутилена, и звенья, дериватизированные из галометилстирола. Галометилстирольное звено может быть орто-, мета- или пара-алкилзамещенным стирольным звеном. В одном варианте дериватизированное из галометилстирола звено представляет собой п-галометилстирол, содержащий по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, пара-изомера. В качестве "галогруппы" может содержаться атом любого галогена, целесообразно атом хлора или брома. Галогенированный эластомер может также включать функционализованные сополимеры, в которых по меньшей мере некоторые алкильные замещающие группы, имеющиеся в стирольных мономерных звеньях, содержат бензильный атом галогена или какую-либо другую функциональную группу, дополнительно описанную ниже. Эти сополимеры в настоящем описании названы "изоолефиновыми сополимерами, включающими звено, дериватизированное из галометилстирола", или просто "изоолефиновыми сополимерами".
Изоолефиновый сополимер может также включать звенья, дериватизированные из других мономеров. Изоолефин сополимера может представлять собой соединение с С4 по C12, неограничивающими примерами которого являются такие соединения, как изобутилен, изобутен, 2-метил-1-бутен, 3-метил-1-бутен, 2-метил-2-бутен, 1-бутен, 2-бутен, метилвиниловый эфир, инден, винилтриметилсилан, гексен и 4-метил-1-пентен. Такой сополимер может также дополнительно включать звенья, дериватизированные из мультиолефина. Мультиолефин представляет собой полиненасыщенный олефин с С4 по C14, такой как изопрен, бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, мирцен, 6,6-диметилфульвен, гексадиен, циклопентадиен и пиперилен, а также другие мономеры, такие как описанные в ЕР 0279456 и US 5506316 и 5162425. Целесообразные звенья, дериватизированные из стирольных мономеров, которые могут содержаться в сополимере, включают стирол, метилстирол, хлорстирол, метоксистирол, инден, инденовые производные и их сочетания.
В другом варианте выполнения изобретения сополимеры представляют собой статистические эластомерные сополимеры звена, дериватизированного из этилена, или звена, дериватизированного из α-олефина с С3 по С6, и звена, дериватизированного из галометилстирола, предпочтительно п-галометилстирола, содержащего по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, пара-изомера, а также включают функционализованные сополимеры, в которых по меньшей мере некоторые алкильные замещающие группы, находящиеся в стирольных мономерных звеньях, содержат бензильный атом галогена или какую-либо другую функциональную группу.
Предпочтительные изоолефиновые сополимеры могут быть охарактеризованы как сополимеры, включающие следующие мономерные звенья, статистически размещенные вдоль полимерной цепи:
в которых каждый из R и R1 независимо обозначает водородный атом, низший алкил, предпочтительно алкил с C1 no C7, или первичный или вторичный алкилгалогенид, а Х обозначает функциональную группу, такую как атом галогена. Целесообразными атомами галогена являются атомы хлора, брома или их сочетания. В предпочтительном варианте каждый из R и R1 обозначает водородный атом. Группы -CRR1H и -CRR1X могут быть заместителями в стирольном кольце либо в орто-, либо в мета-, либо в пара-положении, предпочтительно в пара-положении. Вплоть до 60 мольных % п-замещенных стирольных звеньев, входящих в сополимерную структуру, могут обладать вышеприведенным функционализованным строением (2) в одном варианте и от 0,1 до 5 мольных % - в другом варианте. И тем не менее в еще одном варианте содержание функционализованной структуры (2) составляет от 0,4 до 1 мольных %.
Функциональная группа Х может представлять собой атом галогена или какую-либо другую функциональную группу, которую можно вводить нуклеофильным замещением бензильного атома галогена другими группами, такими как остатки карбоновых кислот, солей карбоновых кислот, эфиров карбоновых кислот, амидов и имидов, гидроксильная, алкоксидная, феноксидная, тиолатная, тиоэфирная, ксантогенатная, цианидная, цианатная, аминогруппа и их смеси. Эти функционализованные изомоноолефиновые сополимеры, способ их получения, способы функционализации и вулканизации более конкретно описаны в US 5162445.
Наиболее широкое применение из таких функционализованных материалов находят эластомерные статистические сополимеры изобутилена и п-метил стирола, включающие от 0,5 до 20 мольных % звеньев п-метилстирола, в которых до 60 мольных % метальных замещающих групп, находящихся на бензильном кольце, содержат атом брома или хлора, предпочтительно атом брома (п-бромметилстирол), а также их варианты, функционализованные остатками, кислот или эфиров, в которых атом галогена замещен остатком малеинового ангидрида или акриловой или метакриловой кислоты. Эти сополимеры называют "галогенированными изобутилен/п-метилстирольными сополимерами" или "бромированными изобутилен/п-метилстирольными сополимерами", они технически доступны как эластомеры EXXPRO™ (фирма ExxonMobil Chemical Company, Хьюстон, шт.Техас). Вполне очевидно, что использование понятий "галогенированный" или "бромированный" не ограничивается методом галогенирования сополимера, они служат просто для описания сополимера, который включает звенья, дериватизированные из изобутилена, звенья, дериватизированные из п-метилстирола, и звенья, дериватизированные из п-галометилстирола.
В предпочтительном варианте эти функционализованные полимеры обладают по существу гомогенным композиционным распределением, вследствие чего содержание п-алкилстирольных звеньев в по меньшей мере 95 мас.% полимера находится в 10%-ном диапазоне относительно среднего содержания п-алкилстирольных звеньев в полимере. Более предпочтительные полимеры характеризуются также узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn), составляющим меньше 5, более предпочтительно меньше 2,5, предпочтительной средневязкостной молекулярной массой в интервале от 200000 до 2000000 и предпочтительной среднечисленной молекулярной массой в интервале от 25000 до 750000, как это определяют гельпроникающей хроматографией.
Такие сополимеры могут быть получены суспензионной полимеризацией мономерной смеси с использованием кислоты Льюиса в качестве катализатора, последующим галогенированием, предпочтительно бромированием, в растворе в присутствии галогена и инициатора свободно-радикальной полимеризации, такого как тепло, и/или свет, и/или химический инициатор, и необязательным последующим электрофильным замещением атома брома другим функциональным дериватизированным звеном.
Предпочтительными галогенированными изобутилен/п-метилстирольными сополимерами являются бромированные полимеры, которые обычно содержат от 0,1 до 5 мас.% бромметильных групп. И тем не менее в еще одном варианте количество бромметильных групп составляет от 0,2 до 2,5 мас.%. Если выразиться по-другому, предпочтительные сополимеры содержат от 0,05 до 2,5 мольных % атомов брома в пересчете на массу полимера, более предпочтительно от 0,1 до 1,25 мольных % атомов брома, и практически свободны от кольцевых атомов галогена или атомов галогена в главной полимерной цепи. В одном варианте выполнения изобретения сополимер представляет собой сополимер из звеньев, дериватизированных из изомоноолефина с С4 по C7, звеньев, дериватизированных из п-метилстирола, и звеньев, дериватизированных из п-галометилстирола, причем п-галометилстирольные звенья находятся в сополимере в количестве от 0,4 до 1 мольного % в пересчете на сополимер. В другом варианте этот п-галометилстирол представляет собой п-бромметилстирол. Вязкость по Муни (1+8, 125°С, стандарт ASTM D 1646, модифицированный метод) составляет от 30 до 60 ед.измерения.
Аминовый/фосфиновый компонент
Повышения вязкости БИМС сополимеров достигают смешением БИМС сополимера с соответствующими затрудненными аминовыми или фосфиновыми соединениями (или "добавками для повышения вязкости") в условиях воздействия сдвиговым усилием и при температурах, которые превышают температуру плавления амина или фосфина, в течение периода времени, достаточного для того, чтобы позволить амину или фосфину оказаться равномерно диспергированным в БИМС материале, обычно от 1 до 10 мин, и при предпочтительных температурах в интервале от 100 до 180°С.
Целесообразные предпочтительные добавки для повышения вязкости, которые можно использовать, включают те, которые отвечают формуле (R1R2R3)Q, в которой Q обозначает элемент группы 15, предпочтительно атом азота или фосфора, и в которой R3 обозначает алкил с С10 по C20, a R1 и R2, которые одинаковы или различны, обозначают низшие алкилы, более предпочтительно алкилы с C1 по С6. Из затрудненных аминовых/фосфиновых соединений, которые можно использовать, предпочтительные включают те третичные амины, которые отвечают вышеприведенной формуле (R1R2R3)N. Особенно предпочтительные амины представляют собой децилдиметиламин, гексадецилдиметиламин, алкилдиметиламины гидрированного таллового масла, алкилметиламины дигидрированного таллового масла и т.п. соединения.
Предпочтительными затрудненными фосфиновыми соединениями формулы (R1R2R3)P являются также те, у которых R3 обозначает алкил с С10 по С20, a R1 и R2, которые одинаковы или различны, обозначают низшие алкилы, более предпочтительно алкилы с C1 по С6. Эти фосфины являются аналогами перечисленных выше аминов.
Количество амина или фосфина, вводимого в БИМС сополимер, должно быть достаточным для того, чтобы повысить вязкость композиции (повысить при данных скорости сдвига и температуре). Образующуюся композицию можно называть по-разному: как "амино- или фосфино/сополимерную" композицию или как композицию "добавки для повышения вязкости/сополимера", или как композицию "амина- или фосфина/БИМС". В одном варианте значение вязкости композиции "добавки для повышения вязкости/БИМС" при 220°С и скорости сдвига 100 1/с превышает 1300, в другом варианте это значение при 220°С и скорости сдвига 100 1/с составляет от 1300 до 6000 Па·с и при 220°С и скорости сдвига 100 1/с - от 1400 до 5000 Па·с в еще одном варианте. В другом варианте значение вязкости композиции из добавки для повышения вязкости/БИМС при 220°С и скорости сдвига 1000 1/с превышает 200, в другом варианте это значение при 220°С и скорости сдвига 1000 1/с составляет от 200 до 600 Па·с и при 220°С и скорости сдвига 1000 1/с - от 220 до 550 Па·с в еще одном варианте. Обычно достаточно от 0,05 до 2 мольных экв., более предпочтительно от 0,1 до 1 мольных экв., амина или фосфина на галоген БИМС.
Композицию добавки для повышения вязкости/БИМС, амина/БИМС в одном варианте выполнения настоящего изобретения, готовят по существу в отсутствии растворителя. Более конкретно аминовый и БИМС компоненты смешивают по методам, для специалистов в данной области техники известным, без добавления органического растворителя. В композиции или во время смешения компонентов растворители, преимущественно органические растворители, по существу отсутствуют. Под понятием "по существу отсутствуют" подразумевают, что содержится меньше 5 мас.% растворителя от массы всей имеющейся композиции и меньше 2 мас.% в другом варианте.
Модифицированные БИМС полимеры по настоящему изобретению следует отличать от иономеров, описанных в US 5162445 или WO 94/10214. Получение таких материалов согласно этим ссылкам включает проводимые в органическом растворителе реакции нуклеофильного замещения, в которых бензильный атом галогена, содержащийся в БИМС полимере, замещают, превращая тем самым полимер в иономер с ионогенной аминовой или фосфиновой функциональной группой. Материалы, получаемые в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой, как полагают, ионно связанные полимерные цепи без какого-либо замещения атома галогена в полимерных цепях. Благодаря этой ассоциации ионов создается модифицированный полимер, обладающий повышенной вязкостью в сравнении с вязкостью исходного БИМС полимера.
Термопластичные полимеры
Изоолефиновый сополимер с повышенной вязкостью по изобретению может быть использован для смешения с термопластами. Термопластичные полимеры, приемлемые для применения при выполнении настоящего изобретения, включают аморфные, частично кристаллические или по существу полностью кристаллические полимеры, выбранные из полиолефинов, полиамидов, полиимидов, сложных полиэфиров, поликарбонатов, полисульфонов, полилактонов, полиацеталей, акрилонитрил-бутадиен-стирольных сополимерных смол, полифениленоксидов, сополимеров этилена/монооксида углерода, полифениленсульфидов, полистирола, стирол-акрилонитрильных сополимерных смол, смол из сополимеров стирола/малеинового ангидрида, ароматических поликетонов и их смесей. Эти и другие термопласты описаны, например, в US 6013727.
К полиолефинам, приемлемым для применения в композициях по изобретению, относятся термопластичные, по меньшей мере частично кристаллические полиолефиновые гомополимеры и сополимеры, включая полимеры, полученные с использованием катализаторов типа катализаторов Циглера-Натта или катализаторов с единственными участками, таких как металлоценовые катализаторы. Их целесообразно получать из моноолефиновых мономеров, каждый из которых содержит от 2 до 6 углеродных атомов, таких как этилен, пропилен, 1-бутен, изобутилен, 1-пентен, сополимеров, включающих звенья этих мономеров, и т.п., причем предпочтительным мономером является пропилен. Использованное в описании и формуле изобретения понятие "полипропилен" охватывает гомополимеры пропилена, а также реакторные сополимеры пропилена, которые могут включать от 1 до 20 мас.% звеньев этилена или альфа-олефинового сомономера, содержащего от 4 до 16 углеродных атомов, и их смеси. Полипропилен может быть высоко кристаллическим изотактическим или синдиотактическим полипропиленом, обычно обладающим узким диапазоном температуры стеклования (Тс). При выполнении изобретения можно использовать технически доступные полиолефины.
Понятие "полипропилен" охватывает гомополимеры пропилена, а также реакторный сополимер полипропилена, который может включать от 1 до 20 мас.% дериватизированных из этилена звеньев или звеньев, дериватизированных из другого α-олефинового сомономера, содержащего от 4 до 6 углеродных атомов. Полипропилен может быть высоко кристаллическим изотактическим или синдиотактическим полипропиленом. Реакторный сополимер может быть либо статистическим, либо блок-сополимером. Другие приемлемые термопластичные полиолефиновые смолы включают полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), полиэтилен очень низкой плотности (ПЭОНП), этиленовые сополимерные смолы, пластомерные сополимеры этилена и 1-алкена, полибутен и их смеси.
К приемлемым термопластичным полиамидам (найлонам) относятся кристаллические или смолистые высокомолекулярные твердые полимеры, включая сополимеры и тройные сополимеры, содержащие в полимерной цепи повторяющиеся амидные звенья. Полиамиды могут быть получены полимеризацией одного или нескольких эпсилон-лактамов, таких, как капролактам, пирролидинон, лауриллактам и аминоундекановый лактам, или аминокислоты, или поликонденсацией двухосновных кислот и диаминов. Пригодны найлоны как волокнообразующих, так и формовочных сортов. Примерами таких полиамидов являются поликапролактам (найлон-6), полилауриллактам (найлон-12), полигексаметиленадипамид (найлон-6,6), полигексаметиленазеламид (найлон-6,9), полигексаметиленсебацамид (найлон-6,10), полигексаметиленизофталамид (найлон-6,ИФ) и продукт поликонденсации 11-аминоундекановой кислоты (найлон-11). При выполнении настоящего изобретения могут быть также эффективно использованы технически доступные термопластичные полиамиды, причем предпочтительны линейные кристаллические полиамиды, температура размягчения или температура плавления которых находится в пределах от 160 до 230°С.
Приемлемые термопластичные сложные полиэфиры, которые могут быть использованы, включают полимерные продукты взаимодействия одной или смеси алифатических или ароматических поликарбоновых кислот, сложных эфиров или ангидридов и одного или смеси диолов. Примеры подходящих сложных полиэфиров включают поли(транс-1,4-циклогексилен), поли(алкан(с С2 по С6)бискарбоксилаты), такие как поли(транс-1,4-циклогексиленсукцинат) и поли(транс-1,4-циклогексиленадипат); поли(цис- или -транс-1,4-циклогександиметилен)алкандикарбоксилаты, такие как поли(цис-1,4-циклогександиметилен)оксалат и поли(цис-1,4-циклогександиметилен)сукцинат; поли(алкилен(с С2 по С4)терефталаты), такие как полиэтилентерефталат и политетраметилентерефталат; поли(алкилен(с С2 по С4)изофталаты), такие как полиэтиленизофталат и политетраметиленизофталат, и т.п. материалы. Предпочтительный полиэфир дериватизируют из ароматических дикарбоновых кислот, таких как нафталиновая и офтальмовая кислоты, и диолов с С2 по С4, такой как полиэтилентерефталат и полибутилентерефталат. Предпочтительные сложные полиэфиры обычно характеризуются температурой плавления в интервале от 160 до 260°С.
Полифениленэфирные (ПФЭ) термопластичные конструкционные смолы, которые можно использовать в соответствии с настоящим изобретением, являются хорошо известными технически доступными материалами, получаемыми окислительной дегидроконденсационной полимеризацией алкилзамещенных фенолов. Обычно они представляют собой линейные полимеры, температура стеклования которых находится в интервале от 190 до 235°С. Примеры предпочтительных ПФЭ полимеров включают поли-2,6-диалкил-1,4-фениленовые эфиры, такие как поли-2,6-диметил-1,4-фениленовый эфир, поли-2-метил-6-этил-1,4-фениленовый эфир, поли-2,6-дипропил-1,4-фениленовый эфир и поли-2-этил-6-пропил-1,4-фениленовый эфир. Эти полимеры, способ их получения и смеси с полистиролом дополнительно описаны в US 3383435.
Другие термопластичные смолы, которые можно использовать, включают поликарбонатные аналоги описанных выше сложных полиэфиров, такие как сегментированные сополимеры простых эфиров и фталатов; поликапролактоновые полимеры; стирольные смолы, такие как сополимеры стирола с меньше чем 50 мольных % акрилонитрила (САН), и смолистые сополимеры стирола, акрилонитрила и бутадиена (АБС); сульфоновые полимеры, такие как полифенилсульфон и т.п. конструкционные смолы, которые известны в данной области техники.
Добавки
Композиции по изобретению могут включать пластификаторы, вулканизующие группы и могут также включать усиливающие и неусиливающие наполнители, антиоксиданты, стабилизаторы, масла для улучшения технологических свойств каучука, пластификаторы, масла для наполнения каучука в стадии латекса, смазки, антиадгезивы, антистатики, воски, пенообразователи, пигменты, антипирены и другие вещества для улучшения технологических свойств, известные в технике приготовления резиновых смесей. Такие добавки могут составлять до 50 мас.% всей композиции. Наполнители и разбавители, которые можно использовать, включают обычные неорганические материалы, такие как карбонат кальция, глины, диоксид кремния, тальк, диоксид титана, углеродную сажу и т.п. Масла для улучшения технологических свойств каучука обычно представляют собой вазелиновые, нафтеновые или ароматические нефтяные масла, дериватизированные из нефтяных фракций, но предпочтительно вазелиновые. Используют масла такого типа, который обычен в сочетании с конкретным каучуком или каучуками, содержащимися в композиции, а количество в пересчете на общее содержание каучука может находиться в интервале от нуля до 1-200 мас.част. на сто частей каучука (част./100). В составе композиции могут также содержаться пластификаторы, такие как тримеллитатные эфиры.
Более того, можно использовать различные фенольные смолы, известные в данной области техники и литературе, а также различные фенолоформальдегидные смолы, как они представлены в "The Chemistry of Phenol-Formaldehyde Resin Vulcanization of EPDM: Часть I. Evidence for Methylene Crosslinks," by Martin VanDuin and Aniko Souphanthong, 68 Rubber Chemistry и Technology 717-727 (1995).
Вулканизующее вещество по настоящему изобретению может включать любое число компонентов, таких как комплекс на основе металла или металлсодержащего лиганда, ускорители, смолы или другие компоненты; известные в данной области техники как влияющие на вулканизацию эластомера. В своем самом широком варианте вулканизующее вещество представляет собой по меньшей мере оксид металла или комплекс с лигандом на основе металла групп 2-14, где по меньшей мере один лиганд способен подвергаться замещению в реакции с индуцирующим соединением. В одном варианте по меньшей мере одно вулканизующее вещество представляет собой оксид металла, в частности такой, как оксид цинка, гашеную известь, оксид магния, карбонаты и гидроксиды щелочных металлов. Так, в частности, обычные вулканизующие группы, которые, как правило, применяют при выполнении настоящего изобретения, включают следующие вулканизующее вещества на основе металлов: ZnO, CaO, MgO, Al2О3, CrO3, FeO, Fe2О3 и NiO, и/или карбоксилаты этих металлов. Эти оксиды металлов можно использовать в сочетании с соответствующим комплексом на основе карбоксилата металла или с карбоксилатным лигандом и либо с соединением серы, либо с алкилпероксидным соединением [см. также Formulation Design and Curing Characteristics of NBR Mixes for Seals, Rubber World 25-30 (1993)].
Количество вулканизующего вещества обычно варьируют в зависимости от типа используемого вещества и в особенности от целевой степени вулканизации, как это хорошо известно в данной области техники. Так, например, количество серы обычно составляет от 1 до 5, а предпочтительно от 2 до 3, мас.част. на 100 мас.част. композиции. Количество пероксидного вулканизующего вещества обычно составляет от 0,1 до 2,0 мас.част., количество фенольной вулканизующей смолы обычно составляет от 2 до 10 мас.част., а количество затрудненного амина равно от 0,1 до 2 мас.част., причем все количества указаны в пересчете на 100 мас.част. композиции.
Эти оксиды металлов можно использовать в сочетании с другим соединением, таким как жирная кислота, и диапазон вулканизующего вещества в настоящем описании не ограничивается одним оксидом металла или комплексом с металлсодержащим лигандом. Примерами органических или жирных кислот, которые можно использовать при выполнении изобретения, являются стеариновая, олеиновая, лауриновая, пальмитиновая, миристиновая кислоты и их смеси, а также гидрированные масла из ряда пальмового, касторового масел, рыбьего жира и льняного масла. Применение этих вулканизующих веществ обсуждается в Rubber Technology 20-58 (Maurice Mortin, ed.. Chapman & Hall 1995) и в Rubber World Magazine's Blue Book 2001 109-137 (Don R. Smith, ed., Lippincott & Peto, Inc. 2001), а также в US 5332787.
В одном варианте выполнения изобретения вулканизующие группы могут содержаться в количестве от 0,5 до 20 част./100 композиции и от 1 до 10 част./100 в другом варианте. В еще одном варианте вулканизующие группы в композиции по существу отсутствуют. Под выражением "по существу отсутствуют" подразумевают, что традиционные вулканизующие группы, такие как фенольные смолы, сера, пероксиды, металлы и оксиды металлов и комплексы с металлсодержащими лигандами, в композиции не содержатся.
Переработка
БИМС компонент термопластичного эластомера обычно содержится в виде небольших, т.е. микрометрического размера, частиц в непрерывной пластичной фазе, хотя в зависимости от количества каучука относительно пластичного материала и вулканизующей группы или степени вулканизации каучука также возможна совместная непрерывная морфология или фазовая инверсия. В конечной вулканизованной термопластичной композиции каучук целесообразно по меньшей мере частично структурировать, а в предпочтительном варианте его структурируют целиком или полностью. Частичное или полное структурирование может быть достигнуто добавлением в смесь термопластичного полимера с каучуком соответствующей вулканизующей группы для каучука и вулканизацией каучука до целевой степени в обычных вулканизационных условиях. Однако в предпочтительном варианте каучук должен быть структурирован по методу динамической вулканизации.
Динамическую вулканизацию осуществляют смешением термопластичного и эластомерного компонентов при повышенной температуре в обычном смесительном оборудовании, таком как вальцы, смесители Banbury™, смесители Brabender™, резиносмесители непрерывного действия, смесительные шприц-машины и т.п. Уникальная характеристика динамически вулканизованных композиций состоит в том, что, несмотря на факт частичной или полной вулканизации каучукового компонента, такие композиции можно перерабатывать и повторно перерабатывать по обычной технологии переработки пластических материалов, такой как экструзия, литье под давлением, выдувное формование и прямое прессование. Отходы или грат можно утилизировать и перерабатывать повторно.
Для специалистов в данной области техники очевидны соответствующие количества, типы вулканизующих групп и условия вулканизации, которые необходимы для проведения вулканизации БИМС каучука. Каучук может быть вулканизован с использованием варьируемых количеств вулканизующей группы, с варьированием температур и с варьированием времени вулканизации с целью достижения требуемого оптимального структурирования. Можно использовать любую известную вулканизующую группу для каучука, лишь бы она была приемлемой в условиях вулканизации с учетом конкретно используемого БИМС каучука и термопластичного компонента. Эти вулканизующие группы включают серу, доноры серы, оксиды металлов, системы смол, группы на пероксидной основе, гидросилилирующие вулканизующие группы, платинусодержащие или пероксидные катализаторы и т.п. как с ускорителями и совместными вулканизующими веществами, так и без них. Такие вулканизующие группы хорошо известны в данной области техники и в литературе, посвященной вулканизации эластомеров.
В зависимости от целевых областей применения количество каучука, содержащегося в композиции, может находиться в интервале от 10 до 90 мас.% от общего количества полимера в композиции. Для большинства областей применения, в особенности когда каучуковый компонент вулканизуют динамически, количество этого каучукового компонента обычно составляет меньше 70 мас.%, более предпочтительно меньше 50 мас.%, а наиболее предпочтительно от 10 до 40 мас.%, от общего содержания полимера в композиции.
Температура переработки ТПЭ композиций в расплаве обычно находится в интервале от температуры, превышающей точку плавления самого высокоплавкого полимера, содержащегося в ТПЭ композиции, до 300°С. Предпочтительные температуры переработки обычно находятся в интервале от 140 до 260°С, от 150 до 240°С в другом варианте и, тем не менее, от 170 до 220°С в еще одном варианте.
Затрудненное аминовое или фосфиновое соединение можно совмещать с БИМС каучуковым компонентом на любой стадии смешения, т.е. когда первоначально смешивают БИМС и термопластичный полимер, или в то время, когда подмешивают вулканизующие группы или другие добавки при приготовления динамически вулканизованных композиций. Однако в предпочтительном варианте затрудненный аминовый или фосфиновый материал вначале компаундируют с БИМС полимером при температурах до 300°С с получением модифицированного БИМС полимера повышенной вязкости, и затем этот модифицированный полимер смешивают с термопластичной смолой и всеми другими добавками, содержащимися в ТПЭ композиции.
Термопластичная композиция по изобретению образуется в результате смешения в любом порядке амина или фосфина, изоолефинового сополимера и термопластичного материала. В одном варианте вначале сополимер смешивают с амином или фосфином с получением композиции амина или фосфина/сополимера с последующим смешением с термопластичным материалом. В другом варианте эти три компонента смешивают одновременно. Более того, в одном варианте выполнения настоящего изобретения такую термопластичную композицию готовят практически в отсутствии растворителя. Более конкретно аминовый и БИМС компоненты смешивают по методу, который специалистам в данной области техники известен, без добавления органического растворителя. Далее приготовленную таким образом композицию амина или фосфина/сополимера можно смешивать в отсутствии растворителя с термопластичным материалом. Растворители, преимущественно органические растворители, такие как гексан, метиленхлорид и другие растворители, которые известны как растворяющие полиолефины, найлоны и галогенированные эластомеры, в композиции или во время смешения компонентов по существу отсутствуют. Под выражением "по существу отсутствуют" подразумевают, что содержание растворителя составляет меньше 5 мас.% в пересчете на массу всей имеющейся композиции.
Термопластичные композиции по изобретению могут включать от 10 до 90 мас.% термопластичного материала и от 90 до 10 мас.% изоолефинового сополимера. В другом варианте термопластичные композиции по изобретению могут включать от 20 до 80 мас.% термопластичного материала и от 80 до 20 мас.% изоолефинового сополимера. В еще одном варианте термопластичные композиции по изобретению включают от 40 до 60 мас.% термопластичного материала и от 60 до 40 мас.% изоолефинового сополимера. Вулканизованные термопластичные композиции обладают пределом прочности при растяжении больше 1000 фунтов/кв.дюйм в одном варианте и больше 2000 фунтов/кв.дюйм в другом варианте (по стандарту ASTM D1708, как представлено ниже в тексте описания). Такие вулканизованные термопластичные композиции обладают значением деформации при разрыве больше 200% в одном варианте и больше 300% в другом варианте (стандарт ASTM D1708, как представлено ниже в тексте описания).
ПРИМЕРЫ
Сущность изобретения иллюстрируют следующие примеры. Используемые в этих примерах материалы представлены в таблице 1.
Пример 1
Этот пример иллюстрирует уменьшение вязкости бромированного изобутилен/п-метилстирольного сополимера (в таблице 1 обозначен как БИМС 1, 2 и 3). Образцы каждого каучука подвергали сдвиговому воздействию при скоростях сдвига от 50 до 5000 с-1 с применением капиллярного пластометра при температуре 220°С. Данные вязкости в дальнейшем корректировали для давления на входе и профиля неньютоновского истечения. Для сравнения представлены только значения вязкости при 100, 500, 1000 и 1500 с. В таблице 2 показано падение вязкости для каждого из этих каучуков как функция повышения скорости сдвига.
Пример 2
Все третичные амины, DM16D, DMHTD и М2НТ, подмешивали в БИМС 2 с помощью смесителя Brabender™, который работал при 150°С и при 60 об/мин. Амин добавляли в количествах, которые были молярно эквивалентными содержанию атомов брома в БИМС. Как показывают данные таблицы 3, добавление DM16D было способно повысить значения вязкости БИМС при 220°С при всех скоростях сдвига.
Присутствие третичного амина DM16D в БИМС не приводило к какой-либо термической деструкции БИМС, о чем свидетельствуют данные таблицы 4. Значения вязкости БИМС после добавления DM16D при каждой температуре оставались относительно неизменными во время циклического воздействия тепла в пределах от 100 до 250°С.
Увеличение значения вязкости в результате модифицирования БИМС третичным амином зависит от строения амина. Если сопоставлять данные в таблице 5 с данными таблицы 3, то гексадецилдиметиламин DM16D обеспечивает большее увеличение вязкости в сравнении с увеличением с помощью DMHTD, который представляет собой диметил, но с преимущественно С18 группой R3 в отличие от С16группы R3 у DM16D. Когда использовали М2НТ, который представляет собой алкилметиламины дигидрированного таллового масла и обладает в качестве алкильных групп как R2, так и R3 группами преимущественно C18 (см. данные таблицы 6), повышение вязкости становилось менее значительным в сравнении с тем, которое достигалось добавлением DM16D.
Пример 3
Смесь, включавшую 60 мас.% полипропилена с СРР (скорость растекания расплава) 1,5 (фирма ExxonMobil, PP4292) и 40 мас.% БИМС 2, модифицированного 0,5 мольных экв. DM16D, готовили смешением компонентов с помощью смесителя Brabender™ при 80 об/мин и 220°С в течение 5-минутного периода.
Готовили контрольную смесь, которая была во всех остальных отношениях идентична, за исключением того, что БИМС 2 не модифицировали амином (контрольная смесь). Структурные характеристики образовавшейся смеси исследовали АСМ (атомно-силовой микроскопией) с последующей обработкой изображения для определения размеров диспергированных частиц в единицах среднечисленного эквивалентного диаметра. С целью предотвратить релаксацию образцов все образцы анализировали в течение 8 ч после подрезки торца в замороженном состоянии. В процессе подрезки торца в замороженном состоянии эти образцы охлаждали до -150°С и подрезали алмазными ножами в криогенном микротоме Reichert. Далее для нагревания до комнатной температуры без образования конденсата их хранили в сушильном шкафу в токе сухого газообразного азота. Наконец, для АСМ анализа образцы с подрезанными торцами помещали в миниатюрные стальные тиски. Измерительные АСМ исследования осуществляли на воздухе под растровым зондирующим микроскопом NanoScope Dimension 3000 (цифровой измерительный прибор) с помощью прямоугольной Si консоли. АСМ фазовые изображения всех образцов преобразовывали в формате TIFF и обрабатывали с помощью прибора PHOTOSHOP™ (фирма Adobe Systems, Inc.). Для измерительных исследований изображений применяли комплект средств обработки изображений (фирма Reindeer Games, Inc.). Результаты измерительных исследований изображений записывали в текстовом файле для последующей обработки данных с помощью программы EXCEL™. Полученные данные представлены в таблице 7. Эти результаты демонстрируют почти 30%-ное уменьшение размеров частиц диспергированного БИМС каучука в сравнении с их размерами в контрольном образце.
В следующих примерах готовили дополнительные термопластичные смеси или композиции ионно связанных сплавов (ИСС), содержавших варьируемые количества третичного амина, и их механические свойства оценивали в сравнении со свойствами контрольных образцов, которые не содержали добавки третичного амина. Использованный в составе этих смесей термопластичный полимер представлял собой полипропилен (ПП) РР4722, полипропилен с СРР 2,8, доступнный на фирме ExxonMobil Chemical Co.
Пример 4
Третичный амин, когда его добавляли в смесь термопластичного материала с эластомером, разбавляли вазелиновым минеральным маслом. Смеси ПП/БИМС готовили их смешением в смесителе Брабендера при температуре 190°С и скорости вращения ротора 60 об/мин. ПП гранулы вначале плавили в присутствии приемлемого стабилизатора, такого как продукт Irganox 1076. В дальнейшем добавляли эластомер, после чего разбавленный маслом продукт Armeen DM16D. В конце для выполнения функций связывающего кислоту агента в эту смесь добавляли также оксид металла, например MgO. В таблице 8 представлено несколько композиций ИСС с соотношением термопластичный материал/эластомер в смеси 40/60 (количества выражены в массовых частях). В случае предлагаемой по изобретению композиции (б) подбирали в точности стехиометрическую пару по содержанию брома и аминогрупп, тогда как в предлагаемых по изобретению композициях (а) и (в) находилось соответственно больше и меньше аминогрупп, чем количество брома.
Каждую композицию ИСС таблицы 8 подвергали формованию прямым прессованием при 190° в течение 15 мин с получением пластинок толщиной примерно 0,08 дюйма. С использованием этих формованных пластинок (до испытаний хранили в комнатных условиях в течение 48 ч) осуществляли испытания для определения характеристик растягивающего напряжения/деформации. С этой целью использовали образцы в форме микрогантелей (стандарт ASTM D1708) (температура испытания: 25°С; скорость перемещения ползунка машины Instron: 2 дюйма/мин). Как показывают данные таблицы 8, внедрение ассоциации ионов в смеси ПП/БИМС/масло [примеры композиций по изобретению с (а) по (в), содержавших 10 част./100 масла] в значительной степени увеличивало деформацию при разрыве, максимальное напряжение вблизи момента разрыва и предел прочности при растяжении (определяли по площади под кривой напряжение-деформация) в сравнении с характеристиками материала контрольного примера.
Пример 5
Данные для других композиций ИСС с соотношением термопластичный материал/эластомер в смеси 30/70 представлены в таблице 9 (количества выражены в массовых частях). В случаях предлагаемых по изобретению композиций (г) и (д) соответственно с 10 и 20 част./100 масла подбирали точную стехиометрическую пару в отношении содержания брома и аминогрупп. Здесь вновь можно отметить, что внедрение ассоциаций ионов в смесь ПП/БИМС/масло (10 или 20 част./100 масла) в значительной степени увеличивало деформацию при разрыве, максимальное напряжение вблизи момента разрыва и предел прочности при растяжении в сравнении с характеристиками контрольных материалов.
В таблице 10 представлены композиции ИСС с соотношением термопластичный материал/эластомер в смеси 30/70, приготовленные с использованием БИМС с более высокой вязкостью по Муни. В этой серии также варьировали содержание масла. В случаях предлагаемых по изобретению композиций (е), (ж) и (з) подбирали точную стехиометрическую пару в отношении содержания брома и аминогрупп. Результаты показывают, что внедрение ассоциации ионов в смесь ПП/БИМС/масло (10, 20 или 30/100 масла) увеличивало максимальное напряжение вблизи момента разрыва и предел прочности при растяжении в сравнении с этими же характеристиками материалов в контрольных примерах. При более высоком содержании масла деформация при разрыве у смеси без ассоциаций ионов оказывалась выше, чем у соответствующей смеси с ассоциациями ионов, возможно благодаря более высокой молекулярной массе БИМС 2.
Хотя настоящее изобретение описано и проиллюстрировано со ссылкой на конкретные варианты его выполнения, для обычных специалистов в данной области техники очевидно, что сама сущность изобретения приводит ко многим разным вариантам, которые в настоящем описании не проиллюстрированы. По этим причинам в целях определения фактического объема настоящего изобретения необходимо обращаться только к прилагаемой формуле изобретения.
Все упомянутые в настоящем описании приоритетные документы включены в него в полном объеме в соответствии со всеми юрисдикциями, которые такое включение допускают. Более того, в соответствии со всеми юрисдикциями, которые такое включение допускают, в настоящее описание в полном объеме включены все упомянутые в настоящем описании документы, а также методы испытаний.
| Таблица 1 | ||
| Использованные материалы | ||
| Обозначение | Описание | Материал |
| БИМС 1 | БИМС каучук, вязкость по Муни: 35 ед.*, 0,75 мольных % Br, 5 мас.% звеньев ПМС | EXXPRO™ 89-1, фирма ExxonMobil Chemical |
| БИМС2 | БИМС каучук, вязкость по Муни: 45 ед.*, 0,75 мольных % Br, 5 мас.% звеньев ПМС | EXXPRO™ 89-4, фирма ExxonMobil Chemical |
| БИМСЗ | БИМС каучук, вязкость по Муни: 65 ед.*, 1,1 мольных % Br, 5 мас.% звеньев ПМС | EXXPRO™ 91-11, фирма ExxonMobil Chemical |
| DM16D | Третичный амин, гексадецилдиметиламин | продукт Armeen DM16D, фирма Akzo Nobel Chemical |
| DMHDT | Третичный амин, алкилдиметиламины гидрированного таллового масла | продукт Armeen DMHDT, фирма Akzo Nobel Chemical |
| М2НТ | Третичный амин, алкилметиламины дигидрированного таллового масла | продукт Armeen M2HT, фирма Akzo Nobel Chemical |
| * вязкость по Муни определяли при 125°С, стандарт ASTM D1646. | ||
| ** гидрированное талловое масло содержит следующие насыщенные продукты: 3,5% C14-, 0,5% C15-, 31% C16-, 1% С17-, 61% C18- и 3% ненасыщенного С18продукта (2/3 алкильных групп приходятся на C18) | ||
| Таблица 2 | ||
| Значения вязкости БИМС с низкой и высокой вязкостью по Муни | ||
| Скорость сдвига (1/с) | Вязкость* БИМС 2 | Вязкость БИМС 3 |
| 100 | 1274 | 1468 |
| 500 | 378 | 383 |
| 1000 | 200 | 197 |
| 1500 | 136 | 133 |
| *Определяли при 220°С с применением капиллярного пластометра. Значения выражали в Па·с. | ||
| Таблица 5 | ||||||
| Значения вязкости БИМС 2, модифицированного DMHTD, при 220°С в Па·с | ||||||
| Скорость сдвига (1/с) | БИМС 2 |
БИМС с 0,1 экв. DMHTD | БИМС с 0,25 экв. DMHTD | БИМС с 0,5 экв. DMHTD | БИМС с 1,0 экв. DMHTD | |
| 100 | 1274 | 1892 | 1916 | 3209 | * | |
| 500 | 378 | 517 | 594 | 861 | 963 | |
| 1000 | 200 | 317 | 315 | 472 | 499 | |
| 1500 | 136 | * | 211 | 312 | 339 | |
| Таблица 6 | ||||||
| Значения вязкости БИМС 2, модифицированного М2НТ, при 220°С в Па·с | ||||||
| Скорость сдвига (1/с) | БИМС 2 |
БИМС с 0,1 экв. М2НТ | БИМС с 0,25 экв. М2НТ | БИМС с 0,5 экв. М2НТ | БИМС с 1,0 экв. М2НТ | |
| 100 | 1274 | Б/И* | 1997 | 2372 | 2227 | |
| 500 | 378 | Б/И | 496 | 645 | 679 | |
| 1000 | 200 | Б/И | 263 | 368 | 388 | |
| 1500 | 136 | Б/И | 182 | 276 | 275 | |
| *Б/И означает отсутствие изменения относительно параметра чистого БИМС 2 | ||||||
| Таблица 7 | ||||||||||||||||
| Размеры частиц дисперсии БИМС | ||||||||||||||||
| Смесь | Размеры частиц дисперсии (в микрометрах) | |||||||||||||||
| Контрольный образец | 2,08 | |||||||||||||||
| Модифицированный БИМС | 1,42 | |||||||||||||||
| Таблица 8 | ||||||||||||||||
| Смесь сополимера с полипропиленом | ||||||||||||||||
| Компонент/свойство (мас.част.) | Контрольный образец | (а) | (б) | (в) | ||||||||||||
| РР 4772 | 18 | 18 | 18 | 18 | ||||||||||||
| БИМС 1 | 27 | 27 | 27 | 27 | ||||||||||||
| ArmeenDM16D | - | 1,5 | 1,0 | 0,5 | ||||||||||||
| Масло | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | ||||||||||||
| Irganox 1076 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | ||||||||||||
| MgO (Maglite D) | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 | ||||||||||||
| Напряжение при удлинении на 100%, фунтов/кв.дюйм | 570 | 950 | 830 | 720 | ||||||||||||
| Напряжение при удлинении на 200%, фунтов/кв. дюйм | - | 1170 | 1100 | 960 | ||||||||||||
| Деформация при разрыве, % | 130 | 500 | 470 | 410 | ||||||||||||
| Максимальное напряжение вблизи момента разрыва, фунтов/кв.дюйм | 580 | 1800 | 1600 | 1400 | ||||||||||||
| Предел прочности при растяжении, фунтов/кв.дюйм | 670 | 6240 | 2440 | 1850 | ||||||||||||
| Таблица 9 | ||||||||||||||||
| Смесь сополимера с полипропиленом | ||||||||||||||||
| Компонент/свойство (мас.част.) | Контрольный образец | Контрольный образец | (г) | (д) | ||||||||||||
| РР 4772 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | ||||||||||||
| Компонент/свойство (мас.част.) | Контрольный образец | Контрольный образец | (г) | (д) | ||||||||||||
| БИМС 1 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | ||||||||||||
| Armeen DM16D | - | - | 1,16 | 1,16 | ||||||||||||
| Масло | 4,5 | 9,0 | 4,5 | 9,0 | ||||||||||||
| Irganox 1076 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | ||||||||||||
| MgO (Maglite D) | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 | ||||||||||||
| Напряжение при удлинении на 100%, фунтов/кв. Дюйм | 100 | 75 | 440 | 280 | ||||||||||||
| Напряжение при удлинении на 200%, фунтов/кв.дюйм | 70 | 24 | 660 | 460 | ||||||||||||
| Деформация при разрыве, % | 570 | 350 | 640 | 680 | ||||||||||||
| Максимальное напряжение вблизи момента разрыва, фунтов/кв.дюйм | 8 | 3 | 1380 | 1100 | ||||||||||||
| Предел прочности при растяжении, фунтов/кв. дюйм | 270 | 120 | 5470 | 4430 | ||||||||||||
| Таблица 10 | ||||||||||||||||
| Смесь сополимера с полипропиленом | ||||||||||||||||
| Компонент/свойство (мас.част.) | Контрольный образец | Контрольный образец | Контрольный образец | (е) | (ж) | (д) | ||||||||||
| РР 4772 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | ||||||||||
| БИМС 2 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | ||||||||||
| ArmeenDM16D | - | - | - | 1,16 | 1,16 | 1,16 | ||||||||||
| Масло | 4,5 | 9,0 | 13,5 | 4,5 | 9,0 | 13,5 | ||||||||||
| Irganox 1076 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | ||||||||||
| MgO (Maglite D) | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 | ||||||||||
| Напряжение при удлинении на 100%, фунтов/кв.дюйм | 180 | 130 | 36 | 550 | 320 | 440 | ||||||||||
| Компонент/свойство (мас.част.) | Контрольный образец | Контрольный образец | Контрольный образец | (е) | (ж) | (д) | ||||||||||
| Напряжение при удлинении на 200%, фунтов/кв.дюйм | 160 | 100 | 26 | 830 | 510 | 630 | ||||||||||
| Деформация при разрыве, % | 650 | 920 | 1280 | 710 | 710 | 600 | ||||||||||
| Максимальное напряжение вблизи момента разрыва, фунтов/кв.дюйм | 35 | 3 | 0,2 | 1900 | 1230 | 1200 | ||||||||||
| Предел прочности при растяжении, | ||||||||||||||||
| фунтов/кв.дюйм | 730 | 450 | 110 | 8100 | 5200 | 4500 | ||||||||||
Claims (20)
1. Термопластичная композиция, включающая термопластичный материал, по меньшей мере один изоолефиновый сополимер, включающий звено, дериватизированное из галометилстирола, смешанные с по меньшей мере одним затрудненным аминовым или фосфиновым соединением, обладающим соответствующим строением R1R2R3N или R1R2R3P, где R1 обозначает Н или алкил с C1 по С6, R2 обозначает алкил с C1 по С30, а R3 обозначает алкил с C4 по С30, и, кроме того, где R3 обозначает более высший алкил, чем R1, причем смешение осуществляют при температуре, которая превышает температуру плавления указанного затрудненного аминового или фосфинового соединения, причем вязкость этой композиции при 220°С и скорости сдвига 100 1/с превышает 1300 Па·с или превышает 200 Па·с при 220°С и скорости сдвига 1000 1/с как это определяют по стандарту ASTM D 1646, причем по меньшей мере одно затрудненное аминовое или фосфиновое соединение используют в количестве, достаточном, чтобы повысить вязкость композиции при указанных температуре и скорости сдвига.
2. Композиция по п.1, где R3 обозначает алкил с С10 по С30.
3. Композиция по п.1, в которой затрудненное соединение представляет собой третичный амин и где R3 обозначает алкил с С10 по C20.
4. Композиция по п.3, где каждый из R1 и R2 обозначает метил.
5. Композиция по п.1, включающая от 0,05 до 2 молей амина или фосфина на галоген.
6. Композиция по п.1, в которой изоолефиновый сополимер представляет собой галогенированный изобутилен/п-метилстирольный сополимер.
7. Композиция по п.1, в которой в процессе смешения изоолефинового сополимера и амина или фосфина растворитель по существу отсутствует.
8. Композиция по п.7, в которой затрудненное соединение представляет собой затрудненный амин, у которого R3 обозначает алкил с С10 по С20, а каждый из R1 и R2 обозначает метил.
9. Композиция по п.1, в которой значение вязкости композиции амина или фосфина/сополимера при 220°С и скорости сдвига 1000 1/с превышает 200 Па·с.
10. Композиция по п.7, в которой сополимер содержит от 0,05 до 2 молей амина или фосфина на галоген.
11. Способ повышения вязкости термопластичной композиции по пп.1-10, в котором термопластичный материал, по меньшей мере один изоолефиновый сополимер, включающий звено, дериватизированное из галометилстирола, смешивают с по меньшей мере одним затрудненным аминовым или фосфиновым соединением, обладающим соответствующим строением R1R2R3N или R1R2R3P, где R1 обозначает Н или алкил с C1 по С6, R1 обозначает алкил с C1 по С30, а R3 обозначает алкил с С4 по С30, и, кроме того, где R3 обозначает более высший алкил, чем R1, с получением композиции амина или фосфина/сополимера, причем такое смешение осуществляют при температуре, которая превышает температуру плавления указанного затрудненного аминового или фосфинового соединения, с получением композиции, обладающей вязкостью при 220°С и скорости сдвига 100 1/с больше 1300 Па·с или больше 200 Па·с при 220°С и скорости сдвига 1000 1/с как это определяют по стандарту ASTM D 1646, причем по меньшей мере одно затрудненное аминовое или фосфиновое соединение используют в количестве, достаточном, чтобы повысить вязкость композиции при указанных температуре и скорости сдвига
12. Способ по п.11, где R3 обозначает алкил с С10 по С20.
13. Способ по п.11, где затрудненное соединение представляет собой третичный амин.
14. Способ по п.11, где каждый из R1 и R2 обозначает метил.
15. Способ по п.11, где сополимер содержит от 0,05 до 2 молей амина или фосфина на галоген.
16. Способ по п.11, где растворитель по существу отсутствует.
17. Способ по п.11, где изоолефиновый сополимер представляет собой галогенированный изобутилен/п-метилстирольный сополимер.
18. Термопластичная композиция по п.1, отличающаяся тем, что она приготовлена смешением термопластичного материала, по меньшей мере одного изоолефинового сополимера, включающего звено, дериватизированное из галометилстирола, с по меньшей мере одним затрудненным аминовым или фосфиновым соединением, обладающим соответствующим строением R1R2R3N или R1R2R3Р, где R1 обозначает Н или алкил с C1 по С6, R2 обозначает алкил с C1 по С30, а R3 обозначает алкил с С4 по С30, и, кроме того, где R3 обозначает более высший алкил, чем R1 с получением композиции амина или фосфина/сополимера, причем такое смешение осуществляют при температуре, которая превышает температуру плавления указанного затрудненного аминового или фосфинового соединения с получением композиции, обладающей вязкостью при 220°С и скорости сдвига 100 1/с больше 1300 Па·с или больше 200 Па·с при 220°С и скорости сдвига 1000 1/с как это определяют по стандарту ASTM D 1646, причем по меньшей мере одно затрудненное аминовое или фосфиновое соединение используют в количестве, достаточном, чтобы повысить вязкость композиции при указанных температуре и скорости сдвига.
19. Композиция по п.18, где значение вязкости композиции амина или фосфина/сополимера при 220°С и скорости сдвига 100 1/с составляет от 1300 до 6000 Па·с как это определяют по стандарту ASTM D 1646.
20. Композиция по п.18, где значение вязкости композиции амина или фосфина/сополимера при 220°С и скорости сдвига 1000 1/с превышает 200 Па·с как это определяют по стандарту ASTM D 1646.
Приоритет по пунктам и признакам:
Пункт 1, за исключением признака - по меньшей мере один изоолефиновый сополимер, включающий звено, дериватизированное изгалометилстирола, имеет приоритет от 07.06.2001.
Пункты 2-4 имеют приоритет от 07.06.2001.
Пункт 5 в части "от 0,05 до 2 молей амина" имеет приоритет от 11.10.2000, а признак "от 0,05 до 2 молей фосфина" имеет приоритет от 07.06.2001.
Пункт 6 имеет приоритет от 11.10.2000.
Пункт 7-9 имеют приоритет от 07.06.2001.
Пункт 10 в части "от 0,05 до 2 молей амина" имеет приоритет от 11.10.2000.
Пункт 11, за исключением признака - по меньшей мере один изоолефиновый сополимер, включающий звено, дериватизированное из галометилстирола, имеет приоритет от 07.06.2001.
Пункт 12-14 имеют приоритет от 07.06.2001.
Пункт 15 в части "от 0,05 до 2 молей амина" имеет приоритет от 11.10.2000, а признак "от 0,05 до 2 молей фосфина" имеет приоритет от 07.06.2001.
Пункт 16 имеет приоритет от 07.06.2001.
Пункт 17 имеет приоритет от 11.10.2000.
Пункт 18, за исключением признака - по меньшей мере один изоолефиновый сополимер, включающий звено, дериватизированное из галометилстирола, имеет приоритет от 07.06.2001.
Пункт 19-20 имеют приоритет от 07.06.2001.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/686,215 | 2000-10-11 | ||
| US09/686,215 US6552108B1 (en) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | Rubber blends having improved stability and green strength |
| US29669801P | 2001-06-07 | 2001-06-07 | |
| US60/296,698 | 2001-06-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003110957A RU2003110957A (ru) | 2005-01-27 |
| RU2305690C2 true RU2305690C2 (ru) | 2007-09-10 |
Family
ID=26969774
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003110957/04A RU2305690C2 (ru) | 2000-10-11 | 2001-10-09 | Галогенированные эластомерные композиции, обладающие повышенной вязкостью |
| RU2003110958/04A RU2278877C2 (ru) | 2000-10-11 | 2001-10-09 | Термопластичные композиции галогенированных эластомеров |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003110958/04A RU2278877C2 (ru) | 2000-10-11 | 2001-10-09 | Термопластичные композиции галогенированных эластомеров |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6825281B2 (ru) |
| EP (2) | EP1328582A1 (ru) |
| JP (2) | JP2004511606A (ru) |
| KR (2) | KR20030040531A (ru) |
| CN (2) | CN1227290C (ru) |
| AT (1) | ATE314422T1 (ru) |
| AU (2) | AU2001296739A1 (ru) |
| BR (2) | BR0114445A (ru) |
| CA (2) | CA2425651A1 (ru) |
| CZ (2) | CZ2003999A3 (ru) |
| DE (1) | DE60116368T2 (ru) |
| HU (2) | HUP0302663A2 (ru) |
| MX (2) | MXPA03003192A (ru) |
| PL (2) | PL362314A1 (ru) |
| RU (2) | RU2305690C2 (ru) |
| TW (2) | TW553996B (ru) |
| WO (2) | WO2002031048A1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2456311C2 (ru) * | 2007-10-11 | 2012-07-20 | Эксонмобил Кемикал Пэйтентс Инк. | Способ эффективного перемешивания при получении термопластичной эластомерной композиции |
| US8450396B2 (en) | 2007-10-11 | 2013-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Efficient mixing process for producing thermoplastic elastomer composition |
| RU2680810C2 (ru) * | 2014-09-30 | 2019-02-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Способ получения бромированного эластомера, обладающего улучшенной стабильностью вязкости по муни |
| RU2739354C1 (ru) * | 2017-05-22 | 2020-12-23 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Галогенированные эластомеры, обладающие стабильной вязкостью по муни, и способ их получения |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6552108B1 (en) | 2000-10-11 | 2003-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rubber blends having improved stability and green strength |
| CN1235955C (zh) * | 2001-06-08 | 2006-01-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 低渗透性纳米复合材料 |
| ATE423806T1 (de) * | 2001-06-08 | 2009-03-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Nanoverbundwerkstoffe mit geringer permeabilität |
| WO2002100936A1 (en) | 2001-06-13 | 2002-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low permeability nanocomposites |
| RU2324713C2 (ru) * | 2003-03-06 | 2008-05-20 | Эксонмобил Кемикал Пэйтентс, Инк. | Способ регулирования размера дисперсных частиц эластомера в термопластичной эластомерной композиции |
| JP4243250B2 (ja) * | 2003-03-06 | 2009-03-25 | エクソンモービル ケミカル パテンツ，インコーポレイティド | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| RU2331656C2 (ru) * | 2003-03-06 | 2008-08-20 | Эксонмобил Кемикал Пэйтентс, Инк. | Термопластичная эластомерная композиция, содержащая вулканизированные эластомерные дисперсии с увеличенной вязкостью |
| WO2004081107A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | A method for controlling dispersion size of elastomer in thermoplastic elastomer composition |
| DE102004010014B4 (de) * | 2004-03-01 | 2011-01-05 | Enerday Gmbh | Reformer und Verfahren zum Umsetzen von Brennstoff und Oxidationsmittel zu Reformat |
| CA2465301C (en) * | 2004-04-28 | 2012-02-07 | John Scott Parent | Process to produce silica-filled elastomeric compounds |
| US20060025504A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Oriani Steven R | Process aid for melt processable polymers that contain hindered amine light stabilizer |
| DE102004000058A1 (de) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Organophosphin-stabilisierte Polymermischungen |
| CA2592498C (en) | 2004-12-29 | 2011-09-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Select elastomeric blends and their use in articles |
| US7906600B2 (en) | 2004-12-29 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processable filled, curable halogenated isoolefin elastomers |
| US8053048B2 (en) * | 2005-04-25 | 2011-11-08 | Baxter International Inc. | Overpouch film and container and method of making same |
| US20090299000A1 (en) * | 2005-08-26 | 2009-12-03 | Rui Resendes | Peroxide curable rubber compound containing high multiolefin halobutyl ionomers |
| CN102702631A (zh) * | 2005-10-27 | 2012-10-03 | 埃克森美孚化学专利公司 | 热塑性弹性体组合物及其制备方法 |
| US7585914B2 (en) * | 2005-11-09 | 2009-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions and methods for making the same |
| RU2334769C2 (ru) * | 2006-10-23 | 2008-09-27 | Тимур Таирович Рахматулин | Термопластичный эластомерный материал |
| WO2009064295A1 (en) * | 2007-11-14 | 2009-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Triethylamine functionalized elastomer in barrier applications |
| RU2366671C1 (ru) * | 2007-12-17 | 2009-09-10 | Открытое акционерное общество "ХайТек Консалтинг" | Маслостойкая термопластичная резина |
| US8809455B2 (en) * | 2009-08-27 | 2014-08-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions and their use in articles |
| US8415431B2 (en) * | 2010-08-05 | 2013-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomeric compositions |
| CA2807732A1 (en) * | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Lanxess Inc. | Butyl ionomer latex |
| TW201235359A (en) * | 2010-11-24 | 2012-09-01 | Lanxess Inc | Ionomers comprising pendant vinyl groups and processes for preparing same |
| TW201500384A (zh) * | 2013-02-12 | 2015-01-01 | Lanxess Inc | 丁基橡膠離子聚合物－熱塑性接枝共聚物及其製造方法 |
| WO2015127563A1 (en) * | 2014-02-27 | 2015-09-03 | Lanxess Inc | Process for the production of modified butyl rubber |
| EP3231820A1 (en) * | 2016-04-15 | 2017-10-18 | ARLANXEO Canada Inc. | Polymer compositions having a halo-containing polymer with a multi-functional phosphine linkage |
| SG11202009508RA (en) | 2018-04-03 | 2020-10-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Isobutylene-based polymers with olefinic side chain substituents and curable compositions containing the same |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| US5428099A (en) * | 1993-05-19 | 1995-06-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method to control carbon black distribution in elastomer blends |
| US5597866A (en) * | 1995-06-30 | 1997-01-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene polymer compositions having improved impact strength |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR65758E (ru) | 1950-04-18 | 1956-03-12 | ||
| US2732354A (en) | 1952-12-05 | 1956-01-24 | Chlorine derivatives of isoolefem-poly- | |
| NL100942C (ru) | 1955-05-31 | |||
| US2964489A (en) | 1956-07-16 | 1960-12-13 | Exxon Research Engineering Co | Process of chlorinating butyl rubber and vulcanizing the chlorinated product |
| US3011996A (en) * | 1957-04-15 | 1961-12-05 | Exxon Research Engineering Co | Process of reacting a tertiary amine with a halogenated copolymer of an isoolefin monomer and a multiolefin monomer, and product thereof |
| US3037954A (en) | 1958-12-15 | 1962-06-05 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber |
| US3099644A (en) | 1959-10-06 | 1963-07-30 | Exxon Research Engineering Co | Continuous chlorination and bromination of butyl rubber |
| CA1019094A (en) | 1973-11-08 | 1977-10-11 | Ernest J. Buckler | Remoldable halobutyl rubbers |
| CA1030699A (en) | 1973-11-08 | 1978-05-02 | Polysar Limited | Halobutyl of improved green strength |
| CA1014296A (en) * | 1973-11-08 | 1977-07-19 | Ernest J. Buckler | Amine modified polymers |
| US4130535A (en) | 1975-07-21 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin |
| US4130534A (en) | 1976-12-27 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Elastoplastic compositions of butyl rubber and polyolefin resin |
| US4454304A (en) | 1981-04-22 | 1984-06-12 | Copolymer Rubber & Chemical Corp. | Method and material for producing high green strength rubber compounds |
| US4594390A (en) | 1982-08-23 | 1986-06-10 | Monsanto Company | Process for the preparation of thermoplastic elastomers |
| US5177147A (en) | 1986-03-03 | 1993-01-05 | Advanced Elastomer Systems, Lp | Elastomer-plastic blends |
| US5654379A (en) | 1987-11-27 | 1997-08-05 | Exxon Chemicals Patent, Inc. | Process for selective bromination of para-alkylstyrene/isoolefin copolymers |
| US6013727A (en) * | 1988-05-27 | 2000-01-11 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Thermoplastic blend containing engineering resin |
| US5013793A (en) * | 1990-07-26 | 1991-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| US5021500A (en) | 1988-10-28 | 1991-06-04 | Exxon Chemical Company | Dynamically vulcanized alloys of crystalline polyolefin resin and halobutyl rubber material |
| US4921910A (en) | 1989-04-19 | 1990-05-01 | Polysar Limited | Toughened thermoplastics |
| US5043392A (en) | 1989-04-19 | 1991-08-27 | Polysar Limited | Toughened thermoplastics |
| US5073597A (en) | 1989-05-26 | 1991-12-17 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
| US5051477A (en) | 1990-05-04 | 1991-09-24 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| US5333662A (en) | 1990-07-18 | 1994-08-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Tire innerliner composition |
| WO1994010214A1 (en) | 1992-11-02 | 1994-05-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymeric phosphonium ionomers |
| US5290886A (en) | 1993-04-20 | 1994-03-01 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved low temperature properties |
| US5382629A (en) * | 1994-01-18 | 1995-01-17 | Monsanto Company | Rubber compositions comprising a polymeric amine co-activator |
| RU2151782C1 (ru) * | 1995-04-12 | 2000-06-27 | Циба Спешиалти Кемикалс Холдинг, Инк. | Малопылящие гранулы добавок к пластмассе, способ их получения и применение |
| US5910543A (en) | 1996-12-18 | 1999-06-08 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomer with polar and non-polar rubber components |
| US6060563A (en) | 1997-05-23 | 2000-05-09 | Exxon Research And Engineering Co | Graft copolymers containing ionomer units |
-
2001
- 2001-10-09 EP EP01977634A patent/EP1328582A1/en not_active Withdrawn
- 2001-10-09 MX MXPA03003192A patent/MXPA03003192A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-10-09 WO PCT/US2001/031370 patent/WO2002031048A1/en not_active Ceased
- 2001-10-09 DE DE60116368T patent/DE60116368T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-09 AU AU2001296739A patent/AU2001296739A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 AT AT01979549T patent/ATE314422T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 CZ CZ2003999A patent/CZ2003999A3/cs unknown
- 2001-10-09 PL PL01362314A patent/PL362314A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-10-09 HU HU0302663A patent/HUP0302663A2/hu unknown
- 2001-10-09 BR BR0114445-6A patent/BR0114445A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 JP JP2002534424A patent/JP2004511606A/ja not_active Ceased
- 2001-10-09 US US10/398,257 patent/US6825281B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 KR KR10-2003-7005096A patent/KR20030040531A/ko not_active Ceased
- 2001-10-09 CA CA002425651A patent/CA2425651A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 WO PCT/US2001/031522 patent/WO2002031049A1/en not_active Ceased
- 2001-10-09 EP EP01979549A patent/EP1334150B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 PL PL01362312A patent/PL362312A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-10-09 CN CNB018171907A patent/CN1227290C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 RU RU2003110957/04A patent/RU2305690C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 HU HU0302983A patent/HUP0302983A2/hu unknown
- 2001-10-09 MX MXPA03003193A patent/MXPA03003193A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-10-09 CA CA002425455A patent/CA2425455A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 CZ CZ2003998A patent/CZ2003998A3/cs unknown
- 2001-10-09 AU AU2002211496A patent/AU2002211496A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 CN CNB018171915A patent/CN1214075C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-09 KR KR10-2003-7005095A patent/KR20030036918A/ko not_active Ceased
- 2001-10-09 BR BR0114416-2A patent/BR0114416A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 JP JP2002534423A patent/JP2004511605A/ja active Pending
- 2001-10-09 RU RU2003110958/04A patent/RU2278877C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-11 TW TW090125124A patent/TW553996B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-10-11 TW TW090125121A patent/TW585885B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| US5428099A (en) * | 1993-05-19 | 1995-06-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method to control carbon black distribution in elastomer blends |
| US5597866A (en) * | 1995-06-30 | 1997-01-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene polymer compositions having improved impact strength |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2456311C2 (ru) * | 2007-10-11 | 2012-07-20 | Эксонмобил Кемикал Пэйтентс Инк. | Способ эффективного перемешивания при получении термопластичной эластомерной композиции |
| US8450396B2 (en) | 2007-10-11 | 2013-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Efficient mixing process for producing thermoplastic elastomer composition |
| RU2680810C2 (ru) * | 2014-09-30 | 2019-02-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Способ получения бромированного эластомера, обладающего улучшенной стабильностью вязкости по муни |
| RU2739354C1 (ru) * | 2017-05-22 | 2020-12-23 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Галогенированные эластомеры, обладающие стабильной вязкостью по муни, и способ их получения |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2305690C2 (ru) | Галогенированные эластомерные композиции, обладающие повышенной вязкостью | |
| CA1153146A (en) | Compatibilized polymer blends | |
| US6843292B2 (en) | Thermoplastic blend | |
| US6087431A (en) | Olefinic thermoplastic elastomer composition | |
| EP1181332B1 (en) | Isobutylene based elastomer blends having improved strength, elasticity, and reduced permeability | |
| CN1264909C (zh) | 使用异丁烯基嵌段共聚物的聚合物共混物的相容 | |
| EP1404754A1 (en) | Halogenated isobutylene-based copolymers having enhanced viscosity and thermoplastic compositions thereof | |
| SG186119A1 (en) | Thermoplastic elastomeric compositions | |
| EP1408076A1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| US7019058B2 (en) | Halogenated elastomeric compositions having enhanced viscosity | |
| US7803875B2 (en) | Curing of rubbers and thermoplastic vulcanizates in the absence of halogen donors | |
| CA2267236A1 (en) | High impact styrene/acrylonitrile polymer blend compositions | |
| JPH0635520B2 (ja) | 熱可塑性高弾性エラストマ−の組成物 | |
| MXPA02012383A (es) | Mezcla fisica termoplastica |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091010 |