[go: up one dir, main page]

RU2384633C1 - Processing method of resistant copper raw material containing noble metals - Google Patents

Processing method of resistant copper raw material containing noble metals Download PDF

Info

Publication number
RU2384633C1
RU2384633C1 RU2008133805/02A RU2008133805A RU2384633C1 RU 2384633 C1 RU2384633 C1 RU 2384633C1 RU 2008133805/02 A RU2008133805/02 A RU 2008133805/02A RU 2008133805 A RU2008133805 A RU 2008133805A RU 2384633 C1 RU2384633 C1 RU 2384633C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
noble metals
leaching
extraction
metals
Prior art date
Application number
RU2008133805/02A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Алексей Михайлович Птицын (RU)
Алексей Михайлович Птицын
Юрий Константинович Дюдин (RU)
Юрий Константинович Дюдин
Борис Петрович Руднев (RU)
Борис Петрович Руднев
Михаил Эдуардович Денисов (RU)
Михаил Эдуардович Денисов
Ефим Лазаревич Кремерман (RU)
Ефим Лазаревич Кремерман
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский, проектный и конструкторский институт горного дела и металлургии цветных металлов" (ФГУП "Гипроцветмет")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский, проектный и конструкторский институт горного дела и металлургии цветных металлов" (ФГУП "Гипроцветмет") filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский, проектный и конструкторский институт горного дела и металлургии цветных металлов" (ФГУП "Гипроцветмет")
Priority to RU2008133805/02A priority Critical patent/RU2384633C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2384633C1 publication Critical patent/RU2384633C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy.
SUBSTANCE: invention relates to method of treatment of resistant sulphide-oxidised copper ores, as well as analogous concentrates, containing different forms of sulphide minerals and noble metals. Treatment method of resistant copper raw material containing noble metals includes leaching in water solution of sulphur acid at its concentration not less than 60 g/dm3. Leaching is implemented at atmospheric pressure at presence of hydrogen peroxide and ions of ferric iron with conversion of copper into liquid phase. After leaching it is implemented separation of liquid and solid phases and extraction of metals from it. Additionally from solid phase it is implemented extraction of noble metals and copper by means of flotation in sulphuric acid at pH not more than 2.
EFFECT: increasing of copper and noble metals extraction ratio.
1 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к способам переработки упорных сульфидно-окисленных медных руд, а также аналогичных концентратов, содержащих различные формы сульфидных минералов меди и благородные металлы.The invention relates to methods for processing refractory sulfide-oxidized copper ores, as well as similar concentrates containing various forms of copper sulfide minerals and precious metals.

Особенностью данного типа руд является тот факт, что их переработка возможна только с использованием комбинированной технологии. Например, простое выщелачивание окисленных минералов меди серной кислотой не дает высокой степени извлечения. Это связано с тем, что сульфидные минералы меди и благородные металлы при этом теряются, а простое обогащение флотацией всех медных минералов после сульфатизации не всегда эффективно (например, в присутствии в руде хризоколлы), а в лучшем случае дает извлечение меди в концентрат на уровне 70-80%. Применение же жестких режимов гидрометаллургии, например автоклавное выщелачивание, для относительно бедных продуктов экономически не выгодно.A feature of this type of ores is the fact that their processing is possible only using combined technology. For example, simply leaching oxidized copper minerals with sulfuric acid does not provide a high degree of recovery. This is due to the fact that sulfide minerals of copper and noble metals are lost in this case, and a simple enrichment by flotation of all copper minerals after sulfatization is not always effective (for example, in the presence of chrysocolla in the ore), and in the best case, copper is extracted into concentrate at the level of 70 -80%. The use of hard hydrometallurgy regimes, such as autoclave leaching, is not economically profitable for relatively poor products.

Известен способ переработки подобного типа руд, а именно: флотация всего объема руды после ее измельчения до флотационной крупности в присутствии сульфидизатора (сернистый натр и т.п.) сульфгидрильными собирателями типа ксантогенатов или аэрофлотов с добавками аполярного собирателя с получением концентратов, которые затем перерабатываются пирометаллургическими методами. При этом благородные металлы, попавшие в концентрат при флотации, переходят в медный штейн, а затем при электролизе - в шламы (Митрофанов С.И., Курочкина А.В. и др. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов, М.: Недра, 1984, с.216).A known method of processing this type of ore, namely: flotation of the entire volume of ore after grinding to flotation size in the presence of a sulfidizer (sulphurous sodium, etc.) by sulfhydryl collectors such as xanthates or aeroflot additives with an apolar collector to produce concentrates, which are then processed by pyrometallurgical methods. At the same time, the noble metals trapped in the concentrate during flotation pass to matte, and then, during electrolysis, to sludge (Mitrofanov S.I., Kurochkina A.V. et al. Combined processes for processing non-ferrous metal ores, M .: Nedra, 1984, p. 216).

Основным недостатком данного способа является низкое извлечение меди и благородных металлов в концентрат (~70%), сложность схемы обогащения из-за наличия окисленных минералов меди, большие экологические проблемы, возникающие при пирометаллургической переработке концентратов из-за выбросов в атмосферу оксидов серы.The main disadvantage of this method is the low extraction of copper and precious metals into concentrate (~ 70%), the complexity of the enrichment scheme due to the presence of oxidized copper minerals, and the great environmental problems that arise during the pyrometallurgical processing of concentrates due to the emission of sulfur oxides into the atmosphere.

Наиболее близким аналогом к предлагаемому изобретению является способ переработки упорного минерального сырья, содержащего металлы, включающий выщелачивание в водном растворе серной кислоты при ее концентрации до 50 г/дм3 при атмосферном давлении в присутствии перекиси водорода и ионов трехвалентного железа, разделение жидкой и твердой фаз и извлечение металлов из жидкой и твердой фаз (патент РФ №2265068, МПК С22В 3/06, опубл. 27.11.2005).The closest analogue to the present invention is a method for processing refractory mineral raw materials containing metals, including leaching in an aqueous solution of sulfuric acid at a concentration of up to 50 g / dm 3 at atmospheric pressure in the presence of hydrogen peroxide and ferric ions, separation of liquid and solid phases and metal extraction from liquid and solid phases (RF patent No. 2265068, IPC С22В 3/06, publ. 11/27/2005).

Согласно известному способу после выщелачивания продукта производят разделение твердой и жидкой фаз с последующей экстракцией меди из раствора (для очистки от железа) в органическую фазу, реэкстракцию меди из органической фазы в водную и последующее получение катодной меди, а твердая фаза является отвальной.According to the known method, after the product is leached, solid and liquid phases are separated, followed by extraction of copper from the solution (for iron removal) into the organic phase, copper re-extraction from the organic phase into the aqueous phase and subsequent preparation of cathode copper, and the solid phase is dump.

Однако в известном способе отсутствует переработка упорного медного сырья, содержащего благородные металлы.However, in the known method there is no processing of refractory copper raw materials containing noble metals.

Заявляемое изобретение направлено на разработку способа, позволяющего перерабатывать упорное медное сырье, содержащее благородные металлы, с достижением оптимальных показателей извлечения меди и благородных металлов.The claimed invention is directed to the development of a method that allows the processing of refractory copper raw materials containing noble metals, with the achievement of optimal indicators for the extraction of copper and precious metals.

Отмеченный выше технический результат достигается способом переработки упорного медного сырья, содержащего благородные металлы, в котором проводят выщелачивание в водном растворе серной кислоты при ее концентрации не менее 60 г/дм3 при атмосферном давлении в присутствии перекиси водорода и ионов трехвалентного железа с переводом меди в жидкую фазу, разделение жидкой и твердой фаз и извлечение из них металлов, при этом из твердой фазы проводят извлечение благородных металлов и меди флотацией в сернокислой среде при рН не более 2.The technical result noted above is achieved by a method of processing refractory copper raw materials containing noble metals, in which leaching is carried out in an aqueous solution of sulfuric acid at a concentration of at least 60 g / dm 3 at atmospheric pressure in the presence of hydrogen peroxide and ferric ions with the conversion of copper into liquid phase, separation of liquid and solid phases and extraction of metals from them, while noble metals and copper are extracted from the solid phase by flotation in a sulfuric acid medium at a pH of not more than 2.

Сущность заявляемого способа состоит в следующем.The essence of the proposed method is as follows.

Проведенные исследования позволили установить, что выщелачивание упорного медного сырья, в частности концентрата при концентрации серной кислоты не менее 60 г/дм3, позволяет практически полностью перевести в раствор медь, связанную со вторичными минералами меди, при этом благородные металлы, а также медь, связанная с халькопиритом, в жидкую фазу практически не переходят.The studies performed allowed us to establish that leaching of refractory copper raw materials, in particular concentrate at a sulfuric acid concentration of at least 60 g / dm 3 , makes it possible to almost completely transfer copper associated with secondary copper minerals into the solution, while noble metals, as well as copper bound with chalcopyrite, practically do not pass into the liquid phase.

Исследования показали, что при значении концентрации серной кислоты менее заявляемого значения (60 г/дм3) наблюдаются потери меди, связанные со вторичными минералами меди.Studies have shown that when the concentration of sulfuric acid is less than the declared value (60 g / dm 3 ), copper losses associated with secondary copper minerals are observed.

Заявляемый нижний предел концентрации серной кислоты определен экспериментально. Дальнейшее повышение концентрации серной кислоты практически не влияет на переход меди в раствор, однако, при этом возрастает расход кислоты.The inventive lower limit of the concentration of sulfuric acid is determined experimentally. A further increase in the concentration of sulfuric acid has practically no effect on the transition of copper into solution, however, the consumption of acid increases.

В ходе экспериментов было установлено, что проведение флотации твердой фазы продуктов выщелачивания в сернокислой среде при рН не более 2 обеспечивает оптимальное извлечение благородных металлов и меди, представленной халькопиритом.During the experiments it was found that carrying out flotation of the solid phase of leaching products in a sulfuric acid medium at a pH of not more than 2 provides the optimal extraction of noble metals and copper, represented by chalcopyrite.

Можно предположить, что это происходит вследствие закрепления на поверхности халькопирита, золота, серебра, элементарной серы, устойчивой в сернокислой среде при рН≤2, что повышает гидрофобность данных частиц и улучшает флотируемость.It can be assumed that this occurs due to the fixation on the surface of chalcopyrite, gold, silver, elemental sulfur, stable in a sulfuric acid environment at pH≤2, which increases the hydrophobicity of these particles and improves floatability.

Исследования показали, что при проведении процесса флотации при рН более 2 снижается извлечение благородных металлов и халькопирита, возможно из-за отрицательного влияния гипса (CaSO4), образующегося при нейтрализации остаточной концентрации серной кислоты известью, или разрушения элементарной серы.Studies have shown that when the flotation process is conducted at a pH of more than 2, the recovery of noble metals and chalcopyrite decreases, possibly due to the negative effect of gypsum (CaSO 4 ) formed by neutralizing the residual concentration of sulfuric acid with lime, or the destruction of elemental sulfur.

Ниже приведен пример, подтверждающий возможность осуществления заявляемого изобретения с получением указанного выше технического результата.The following is an example confirming the possibility of implementing the claimed invention to obtain the above technical result.

Пример конкретной реализации заявляемого способа.An example of a specific implementation of the proposed method.

Исследованиям подвергалась сложная смешанная медная руда Удоканского месторождения, содержащая, %: Cu 1,419; Ag 9,18 г/т; Au 0,01 г/т; в руде медь на 60% представлена окисленными минералами меди (малахит, брошантит, куприт и др.), на 30-35% вторичными сульфидами меди (халькозин, ковеллин), первичными сульфидами меди 1-2% - халькопирит, в незначительном количестве присутствуют благородные металлы.Complex mixed copper ore of the Udokan deposit was investigated, containing,%: Cu 1,419; Ag 9.18 g / t; Au 0.01 g / t; In ore, copper is 60% represented by oxidized copper minerals (malachite, brocanthite, cuprite, etc.), 30-35% by secondary copper sulfides (chalcosine, covellite), primary copper sulfides 1-2% - chalcopyrite, in a small amount noble metals.

Упорный медный концентрат, полученный из данной руды после выщелачивания окисленных медных минералов, содержащий 25-30% меди, обрабатывали в течение 7 часов при Т:Ж=1:5 серной кислотой при концентрации 60 г/дм3 в присутствии перекиси водорода (10 г/дм3) и ионов сернокислого железа (3 г/л). Температура выщелачивания 70-85°С. После разделения на жидкую и твердую фазу кек выщелачивания, который содержал 1,8% меди, а также серебро и золото, которые освободились после разрушения вторичных сульфидов меди, поступал на флотацию меди и благородных металлов при рН≤2. Концентрат, полученный из кека выщелачивания, содержал Cu - 25%, Ag - 76,5 г/т, Au - 75 г/т.Refractory copper concentrate obtained from this ore after leaching of oxidized copper minerals containing 25-30% copper was treated for 7 hours at T: W = 1: 5 with sulfuric acid at a concentration of 60 g / dm 3 in the presence of hydrogen peroxide (10 g / dm 3 ) and iron sulfate ions (3 g / l). The leaching temperature of 70-85 ° C. After separation into liquid and solid phases, the leach cake, which contained 1.8% copper, as well as silver and gold, which were released after the destruction of secondary copper sulfides, entered the flotation of copper and noble metals at pH≤2. The concentrate obtained from the leach cake contained Cu - 25%, Ag - 76.5 g / t, Au - 75 g / t.

Результаты проведенных экспериментальных исследований приведены в таблице.The results of experimental studies are shown in the table.

В указанной таблице сравниваются показатели заявляемого способа (опыты №2, 3, 4) и опытов, условия проведения которых выходят за пределы, регламентированные формулой изобретения (опыты №1, 5).The specified table compares the indicators of the proposed method (experiments No. 2, 3, 4) and experiments, the conditions for which go beyond the limits regulated by the claims (experiments No. 1, 5).

Как видно из представленных материалов, только совокупность заявляемых признаков обеспечивает возможность достижения оптимальных показателей разработанного процесса переработки упорных медных золотосодержащих продуктов руд.As can be seen from the materials presented, only the totality of the claimed features provides the opportunity to achieve optimal indicators of the developed process for the processing of refractory copper gold-containing ore products.

Таким образом, заявляемое изобретение успешно решает задачу комплексной переработки упорного медного сырья, содержащего благородные металлы, позволяет повысить абсолютное извлечение меди на 1,5-1,7%, золота и серебра ~70-80% и решить экологические проблемы, связанные с загрязнением воздушного бассейна (при пирометаллургии), что крайне важно для многих Северных районов России, в частности Удоканского месторождения смешанных медных руд.Thus, the claimed invention successfully solves the problem of complex processing of refractory copper raw materials containing noble metals, allows to increase the absolute recovery of copper by 1.5-1.7%, gold and silver ~ 70-80% and to solve environmental problems associated with air pollution basin (with pyrometallurgy), which is extremely important for many Northern regions of Russia, in particular the Udokan deposit of mixed copper ores.

ТаблицаTable №/№No. / No. Концентрация H2SO4, г/дм3 The concentration of H 2 SO 4 , g / DM 3 рН при флотацииflotation pH Готовая продукцияFinished products Извлечение, %Recovery% CuCu AgAg AuAu Cu растворCu solution 9292 00 00 1one 5555 22 Cu-Ag-Au флотационный концентратCu-Ag-Au flotation concentrate 1,71.7 8080 7171 Cu растворCu solution 9797 00 00 22 6060 22 Cu-Ag-Au флотационный концентратCu-Ag-Au flotation concentrate 1,71.7 8080 7272 Cu растворCu solution 9797 00 00 33 6565 22 Cu-Ag-Au флотационный концентратCu-Ag-Au flotation concentrate 1,71.7 8080 7272 Cu растворCu solution 9797 00 00 4four 6060 1,51,5 Cu-Ag-Au флотационный концентратCu-Ag-Au flotation concentrate 1,71.7 8080 7272 Cu растворCu solution 9797 00 00 55 6060 3,5-43,5-4 Cu-Ag-Au флотационный концентратCu-Ag-Au flotation concentrate 1,21,2 7575 6262 Наиболее близкий аналогThe closest analogue 66 4040 без флотацииwithout flotation Cu растворCu solution 9090 00 00

Claims (1)

Способ переработки упорного медного сырья, содержащего благородные металлы, в котором проводят выщелачивание в водном растворе серной кислоты при ее концентрации не менее 60 г/дм3 при атмосферном давлении в присутствии перекиси водорода и ионов трехвалентного железа с переводом меди в жидкую фазу, разделение жидкой и твердой фаз и извлечение из них металлов, при этом из твердой фазы проводят извлечение благородных металлов и меди флотацией в сернокислой среде при рН не более 2. A method of processing refractory copper raw materials containing noble metals, in which leaching is carried out in an aqueous solution of sulfuric acid at a concentration of at least 60 g / dm 3 at atmospheric pressure in the presence of hydrogen peroxide and ferric ions with the conversion of copper into the liquid phase, separation of the liquid and solid phases and extraction of metals from them, while noble metals and copper are extracted from the solid phase by flotation in a sulfuric acid medium at a pH of not more than 2.
RU2008133805/02A 2008-08-19 2008-08-19 Processing method of resistant copper raw material containing noble metals RU2384633C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008133805/02A RU2384633C1 (en) 2008-08-19 2008-08-19 Processing method of resistant copper raw material containing noble metals

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008133805/02A RU2384633C1 (en) 2008-08-19 2008-08-19 Processing method of resistant copper raw material containing noble metals

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2384633C1 true RU2384633C1 (en) 2010-03-20

Family

ID=42137363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008133805/02A RU2384633C1 (en) 2008-08-19 2008-08-19 Processing method of resistant copper raw material containing noble metals

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2384633C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107287417A (en) * 2017-07-04 2017-10-24 广西锰华科技投资有限公司 The comprehensive recovering process of copper, gold, silver in a kind of copper-sulphide ores

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959436A (en) * 1974-09-26 1976-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for leaching sulfide minerals
GB2108480A (en) * 1981-10-30 1983-05-18 Sherritt Gordon Mines Ltd Acid leach process for treating magnetic and non-magnetic nickel-copper mattes
US4752412A (en) * 1985-10-08 1988-06-21 Gsp Metals And Chemicals Corp. Precious metal recovery using ozone
WO1996029439A1 (en) * 1995-03-22 1996-09-26 M.I.M. Holdings Limited Atmospheric mineral leaching process
WO1999066085A1 (en) * 1998-06-12 1999-12-23 Protium Metals Inc. Treatment of roasted metal sulphide ores and ferrites by leaching with peroxysulphuric acid
RU2265068C1 (en) * 2004-10-07 2005-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный институт стали и сплавов" (технологический университет) (МИСиС) Method of treating heat-resisting mineral metal-containing raw

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959436A (en) * 1974-09-26 1976-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for leaching sulfide minerals
GB2108480A (en) * 1981-10-30 1983-05-18 Sherritt Gordon Mines Ltd Acid leach process for treating magnetic and non-magnetic nickel-copper mattes
US4752412A (en) * 1985-10-08 1988-06-21 Gsp Metals And Chemicals Corp. Precious metal recovery using ozone
WO1996029439A1 (en) * 1995-03-22 1996-09-26 M.I.M. Holdings Limited Atmospheric mineral leaching process
WO1999066085A1 (en) * 1998-06-12 1999-12-23 Protium Metals Inc. Treatment of roasted metal sulphide ores and ferrites by leaching with peroxysulphuric acid
RU2265068C1 (en) * 2004-10-07 2005-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный институт стали и сплавов" (технологический университет) (МИСиС) Method of treating heat-resisting mineral metal-containing raw

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107287417A (en) * 2017-07-04 2017-10-24 广西锰华科技投资有限公司 The comprehensive recovering process of copper, gold, silver in a kind of copper-sulphide ores

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2008200206B2 (en) Integrated hydrometallurgical and pyrometallurgical processing of base-metal sulphides
AU2001277182B2 (en) Method for Recovering Copper from Sulfide Ore Materials Using High Temperature Pressure Leaching, Solvent Extraction and Electrowinning
RU2483127C1 (en) Method of processing refractory gold-bearing pyrrotine-arsenopyrite ore
CN100487142C (en) Method of extracting valuable element from waste water and waste slag
CN105950874B (en) A kind of Copper making cigarette ash and the method for waste acid Combined Treatment
WO2007039665A1 (en) Method for processing nickel bearing raw material in chloride-based leaching
US10793958B2 (en) System and method for parallel solution extraction of one or more metal values from metal-bearing materials
EA005630B1 (en) System and process for recovering copper from a copper-containing material
US11584974B2 (en) System and method including multi-circuit solution extraction for recovery of metal values from metal-bearing materials
CN105543479A (en) Comprehensive recovery method of bismuth matte
Sokić et al. Acid leaching of oxide-sulphide copper ore prior the flotation: A way for an increased metal recovery
AU2006212146B2 (en) Method for the treatment of copper-bearing materials
AU2003204134B2 (en) Process of Recovering Copper from Ore
RU2384633C1 (en) Processing method of resistant copper raw material containing noble metals
CN114540626A (en) Method for gradient recovery of valuable metals in waste acid by using antimony electrodeposition barren solution
CN1465724A (en) Wet method copper-extracting process
RU2413019C1 (en) Procedure for extraction of gold from refractory gold containing ore
RU2827187C1 (en) Method of copper deposition from solutions of autoclave and atmospheric leaching of copper-nickel white matte and matte
RU2471006C1 (en) Method for extracting copper from sulphide-bearing ore
RU2392337C2 (en) Method of copper recovery from ore or ore concentrate containing oxidised or oxidised and sulphide copper
CN1360064A (en) Method for extracting zinc from zinc-containing sulfide minerals
CN118421941A (en) Comprehensive recovery method of thallium copper nickel sulfation slag and application thereof
RU2234548C2 (en) Method of extraction of oxidized molybdenum at processing of mixed molybdenum ores
Yu et al. Study on separation technology of lead and silver from bulk concentrate
Biswas et al. Processing of copper dust for tolerable iron containing electrolyte

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140820