[go: up one dir, main page]

RU2376283C2 - Hydrazones of azidoketones of alicyclic and aliphatic range, having antiviral activity - Google Patents

Hydrazones of azidoketones of alicyclic and aliphatic range, having antiviral activity Download PDF

Info

Publication number
RU2376283C2
RU2376283C2 RU2007137268/04A RU2007137268A RU2376283C2 RU 2376283 C2 RU2376283 C2 RU 2376283C2 RU 2007137268/04 A RU2007137268/04 A RU 2007137268/04A RU 2007137268 A RU2007137268 A RU 2007137268A RU 2376283 C2 RU2376283 C2 RU 2376283C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
antiviral activity
adamantyl
azidomethyl
virus
compounds
Prior art date
Application number
RU2007137268/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2007137268A (en
Inventor
Александр Иванович Матвеев (RU)
Александр Иванович Матвеев
Евгений Валерьевич Головин (RU)
Евгений Валерьевич Головин
Юрий Николаевич Климочкин (RU)
Юрий Николаевич Климочкин
Марина Валентиновна Леонова (RU)
Марина Валентиновна Леонова
Игорь Константинович Моисеев (RU)
Игорь Константинович Моисеев
Сергей Маркович Балахнин (RU)
Сергей Маркович Балахнин
Ольга Алексеевна Серова (RU)
Ольга Алексеевна Серова
Николай Иванович Бормотов (RU)
Николай Иванович Бормотов
Евгений Федорович Беланов (RU)
Евгений Федорович Беланов
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет
Федеральное государственное учреждение науки "Государственный научный центр вирусологии и биотехнологии "Вектор" Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (ФГУН ГНЦ ВБ "Вектор "Роспотребнадзора")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет, Федеральное государственное учреждение науки "Государственный научный центр вирусологии и биотехнологии "Вектор" Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (ФГУН ГНЦ ВБ "Вектор "Роспотребнадзора") filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет
Priority to RU2007137268/04A priority Critical patent/RU2376283C2/en
Publication of RU2007137268A publication Critical patent/RU2007137268A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2376283C2 publication Critical patent/RU2376283C2/en

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: medicine.
SUBSTANCE: invention is related to new hydrazones of azidoketones of alicyclic and aliphatic range, having activity against orthopoviruses, with common formula
Figure 00000002
, where R1=1-Ad, R2=3-R-1-Ad (R=OH, 4-tolyl), 2-Ad, H, 4-tolyl, 4-bromine-phenyl, 4-hydroxyphenyl, 4-methoxyphenyl; R1=3-Br-1-Ad, R2=1-Ad, NH2; R1=tretbutyl, R2=1-Ad, where Ad-adamantyl.
EFFECT: increased antiviral activity of compounds.
8 tbl, 12 ex

Description

Изобретение относится к новым биологически активным химическим соединениям, обладающим противовирусной активностью, может применяться в медицине для лечения и профилактики заболеваний, вызываемых патогенными для человека и животных вирусами, в частности ортопоксвирусами.The invention relates to new biologically active chemical compounds with antiviral activity, can be used in medicine for the treatment and prevention of diseases caused by viruses pathogenic for humans and animals, in particular orthopoxviruses.

Наиболее опасными для человеческой популяции из-за чрезвычайно высокой патогенности, многообразия и эпидемиологических показателей являются вирусы группы оспы. В последние годы неожиданную остроту и актуальность приобрела проблема человеческой оспы, поскольку вакцинация населения с 1980 г. не проводится, появилась значительная часть населения без иммунитета или с ослабленным иммунитетом и отсутствуют гарантии полного исчезновения возбуждающих это заболевание вирусов, а также несанкционированной утечки вирусного материала из мест его официального хранения. Более того, в условиях постоянного роста категорий населения с иммунодефицитными состояниями сама идея вакцинации живым вирусом осповакцины становится проблематичной, и важное значение приобретает задача успешного купирования поствакцинальных осложнений, а также вспышек заболеваний вызванных ортопоксвирусами с помощью высокоэффективных химиотерапевтических препаратов. Кроме того, следует отметить и высокую патогенность вирусов оспы обезьян, коров, относящихся к тому же роду Orthopoxvirus, способных вызывать заболевание и у людей со смертельным исходом. Так, в последнее время в Африке, особенно в районах с высоким процентом ВИЧ-инфицированных, отмечаются вспышки оспы обезьян (летальность достигает 10-20%). Кроме того, существует реальная возможность генетической модификации вирусов оспы животных, что может привести к повышению их патогенности для человека.Smallpox viruses are the most dangerous for the human population due to the extremely high pathogenicity, diversity and epidemiological indicators. In recent years, the problem of human smallpox has become unexpectedly acute and urgent, since the vaccination of the population has not been carried out since 1980, a significant part of the population has appeared without immunity or with weakened immunity and there are no guarantees for the complete disappearance of the viruses that cause this disease, as well as unauthorized leakage of viral material from places its official storage. Moreover, in the context of the constant growth of categories of the population with immunodeficiency conditions, the very idea of vaccination with the smallpox vaccine virus becomes problematic, and the task of successfully stopping post-vaccination complications, as well as outbreaks of diseases caused by orthopoxviruses with the help of highly effective chemotherapeutic drugs, is gaining importance. In addition, it should be noted the high pathogenicity of smallpox viruses in monkeys and cows belonging to the same genus Orthopoxvirus, which can cause disease in people with fatal outcomes. So, recently in Africa, especially in areas with a high percentage of HIV-infected people, there have been outbreaks of monkeypox (mortality reaches 10-20%). In addition, there is a real possibility of the genetic modification of smallpox viruses in animals, which can lead to an increase in their pathogenicity to humans.

Известно, что производные адамантана являются потенциальными источниками веществ с противовирусными свойствами. В частности, ингибиторы вируса осповакцины выявлены в ряду адамантоил-1-гидразинов (Гужова С.В., Даниленко Г.И., Коробченко Л.В., Денисова Л.В., Андреева О.Т., Бореко Е.И., Даниленко В.Ф., Баклан В.Ф. Ингибиторы вируса вакцины в ряду адамантоил-1-гидразинов // Физиол, Активн. В-ва. Киев: Наукова думка. 1986, вып.18. С.24). Изомерные 1-(аминобензоил)аминоадамантаны наряду с действием на различные типы вирусов проявляют умеренную активность в отношении вируса осповакцины (Вотяков В.И., Андреева О.Т., Кицара М.С. и др. // В сб.: Физиологически активные вещества. Киев. 1978. Вып.10. С.88). Опубликованы данные о выраженном ингибирующем действии на размножение вирусов осповакцины замещенных аминоацетиладамантиламинов, аминоалкоксиацетиладамантиламинов и тромантадина (May G., Peteri D. // Arzneimitt.- Forsch. 1973. Bd.23. N.5. S.718). Широкий ряд гидрокси-, азотсодержащих и серусодержащих функциональных производных адамантанового ряда проявил слабую и умеренную степень активности против вируса осповакцины (Климочкин Ю.Н., Леонова М.В., Коржев И.Р., Моисеев И.К., Владыко Г.В., Коробченко Л.В., Бореко Е.И., Николаева С.Н. // Хим.-фарм. журнал. 1992. №7-8. С.58; Климочкин Ю.Н., Моисеев И.К., Владыко Г.В., Коробченко Л.В., Бореко Е.И. // Хим.-фарм. журнал. 1991. Т.25. №7. С.46; Климочкин Ю.Н., Моисеев И.К., Абрамов О.В., Владыко Г.В., Коробченко Л.В., Бореко Е.И. // Хим.-фарм. ж. 1991. Т.25. №7. С.49).Adamantane derivatives are known to be potential sources of substances with antiviral properties. In particular, vaccinia virus inhibitors were identified in the series of adamantoyl-1-hydrazines (Guzhova S.V., Danilenko G.I., Korobchenko L.V., Denisova L.V., Andreeva O.T., Boreko E.I. , Danilenko VF, Baklan VF Inhibitors of the vaccine virus in the series of adamantoyl-1-hydrazines // Fiziol, Aktivn. V-va. Kiev: Naukova Dumka. 1986, issue 18. P. 24). The isomeric 1- (aminobenzoyl) aminoadamantanes, along with the action on various types of viruses, exhibit moderate activity against the vaccinia virus (Votyakov V.I., Andreeva O.T., Kitsara M.S. et al. // Sat: Physiologically active substances. Kiev. 1978. Issue 10. S.88). Published evidence of a marked inhibitory effect on the propagation of vaccinia viruses of substituted aminoacetyladamantylamines, aminoalkoxyacetyladamantylamines and thromantadine (May G., Peteri D. // Arzneimitt.-Forsch. 1973. Bd.23. N.5. S.718). A wide range of hydroxy-, nitrogen-containing and sulfur-containing functional derivatives of the adamantane series showed a weak and moderate degree of activity against vaccinia virus (Klimochkin Yu.N., Leonova M.V., Korzhev I.R., Moiseev I.K., Vladyko G.V. ., Korobchenko L.V., Boreko E.I., Nikolaeva S.N. // Chemical and Pharmaceutical Journal. 1992. No. 7-8. P.58; Klimochkin Yu.N., Moiseev I.K. , Vladyko G.V., Korobchenko L.V., Boreko E.I. // Chemical and Pharmaceutical Journal 1991. V.25. No. 7. P.46; Klimochkin Yu.N., Moiseev I.K. ., Abramov O.V., Vladyko G.V., Korobchenko L.V., Boreko E.I. // Chem.-Pharm. J. 1991. V. 25. No. 7. P. 49).

Недостатком вышеперечисленных аналогов является невысокая активность соединений в отношении вируса осповакцины.The disadvantage of the above analogues is the low activity of the compounds against the vaccinia virus.

Среди производных адамантана известно биологически активное соединение 1-адамантаноилгидразон α-азидометил(1-адамантил)кетона (прототип), обладающее противовирусной активностью в отношении вируса осповакцины (А.с. 1568481 СССР, 1990). Однако указанное соединение не изучалось на предмет противовирусной активности в отношении вируса оспы коров, вируса оспы обезьян и вируса эктромелии. К недостаткам прототипа следует отнести также и недостаточно высокую эффективность в отношении вируса осповакцины.Among the adamantane derivatives, the biologically active compound 1-adamantanoylhydrazone α-azidomethyl (1-adamantyl) ketone (prototype) is known to have antiviral activity against the vaccinia virus (A.S. 1568481 USSR, 1990). However, this compound has not been studied for antiviral activity against cow pox virus, monkeypox virus and ectromelia virus. The disadvantages of the prototype should also include insufficiently high efficiency against vaccinia virus.

Кроме того, в научно-технической и патентной литературе нет других сведений о производных адамантана, обладающих противовирусным действием в отношении широкого ряда ортопоксвирусов.In addition, in the scientific, technical and patent literature there is no other information about adamantane derivatives with antiviral activity against a wide range of orthopoxviruses.

В настоящее время практически нет средств специфической профилактики и лечения заболеваний, вызываемых вирусами группы оспы, поэтому разработка высокоэффективных противовирусных препаратов, обладающих высокой активностью, низкой токсичностью и продолжительным действием в отношении ортопоксвирусов является важной задачей для обеспечения безопасности здоровья и жизни людей.Currently, there are practically no means of specific prophylaxis and treatment of diseases caused by smallpox viruses, therefore, the development of highly effective antiviral drugs with high activity, low toxicity, and long-term action against orthopoxviruses is an important task to ensure the safety of human health and life.

Технический результат предлагаемого изобретения - изыскание новых химических соединений с высоким индексом селективности в ряду азидокетонов алициклического и алифатического ряда, обладающих противовирусным действием, в отношении широкого ряда ортопоксвирусов, патогенных для человека и животных.The technical result of the invention is the search for new chemical compounds with a high selectivity index in the series of azidoketones of the alicyclic and aliphatic series with antiviral effects against a wide range of orthopoxviruses pathogenic to humans and animals.

Технический результат достигается введением в молекулу исследуемого вещества азидокетонов алициклического и алифатического ряда.The technical result is achieved by the introduction of an alicyclic and aliphatic series of azidoketones into the molecule of the test substance.

Гидразоны азидокетонов общей формулы получают из α-азидометил-R1-кетонов и гидразидов R2-карбоновых кислот в присутствии ледяной уксусной кислоты.Hydrazones of azidoketones of the general formula are prepared from α-azidomethyl-R 1 ketones and hydrazides of R 2 carboxylic acids in the presence of glacial acetic acid.

Пример 1.Example 1

3-Гидрокси-1-адамантоилгидразон α-азидометил-(1-адамантил)кетона (соединение I)3-Hydroxy-1-adamantoylhydrazone α-azidomethyl- (1-adamantyl) ketone (compound I)

В 50 мл абсолютного метанола последовательно растворяют α-азидометил-(1-адамантил)кетон (20 ммоль) и гидразид 3-гидрокси-1-адамантанкарбоновой кислоты (25 ммоль), добавляют 4-5 капель ледяной уксусной кислоты и выдерживают 35-40 ч при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодным метанолом, отфильтровывают и сушат. Выход 71%. Т.пл. 176°С (разл.).Α-azidomethyl- (1-adamantyl) ketone (20 mmol) and 3-hydroxy-1-adamantanecarboxylic acid hydrazide (25 mmol) are successively dissolved in 50 ml of absolute methanol, 4-5 drops of glacial acetic acid are added and incubated for 35-40 hours at room temperature. The precipitated crystals are filtered off, washed with cold methanol, filtered off and dried. Yield 71%. Mp 176 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3250 (NH, ОН), 2900 (СН), 2100 (N3), 1650 (С=O), 1520 (NH), 1435 (СН).IR spectrum, ν, cm -1 : 3250 (NH, ОН), 2900 (СН), 2100 (N 3 ), 1650 (С = O), 1520 (NH), 1435 (СН).

Найдено, %: С 66,93; Н 8,31; N 16,86. C23H33N5O2. Вычислено, %: С 67,13; Н 8,08; N 17,02.Found,%: C 66.93; H, 8.31; N, 16.86. C 23 H 33 N 5 O 2 . Calculated,%: C 67.13; H, 8.08; N, 17.02.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 355 (100%) [М-СН2N3]+, 204 (9%), 176 (10%), 151 (39%), 135 (22%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 355 (100%) [M-CH 2 N 3 ] + , 204 (9%), 176 (10%), 151 (39%), 135 (22%) [Ad ] + .

Пример 2.Example 2

3-(4-Толил)-1-адамантоилгидразон α-азидометил(1-адамантил)-кетона (соединение II)3- (4-Tolyl) -1-adamantoylhydrazone α-azidomethyl (1-adamantyl) -ketone (compound II)

Получен аналогично из α-азидометил-(1-адамантил)-кетона и гидразида 3-(4-толил)-1-адамантанкарбоновой кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl- (1-adamantyl) -ketone and 3- (4-tolyl) -1-adamantanecarboxylic acid hydrazide.

Выход 68%. Т. пл. 166-167°С (разл.).Yield 68%. T. pl. 166-167 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3300 (NH), 2900 (СН), 2050 (N3), 1680 (С=O), 1520 (N-H), 1450 (СН).IR spectrum, ν, cm -1 : 3300 (NH), 2900 (СН), 2050 (N 3 ), 1680 (С = O), 1520 (NH), 1450 (СН).

Найдено, %: С 73,89; Н 7.81; N 14,96. C30H39N5O. Вычислено, %: С 74,19; Н 8.09; N 14.42.Found,%: C 73.89; H, 7.81; N, 14.96. C 30 H 39 N 5 O. Calculated,%: C 74.19; H, 8.09; N, 14.42.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 428 (100%) [М-CH2N3]+, 251 (18%), 225 (82%), 169 (47%), 135 (17%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 428 (100%) [M-CH 2 N 3] +, 251 (18%), 225 (82%), 169 (47%), 135 (17%) [Ad ] + .

Пример 3.Example 3

2-Адамантоилгидразон α-азидометил-(1-адамантил)-кетона (соединение III)2-Adamantoylhydrazone α-azidomethyl- (1-adamantyl) -ketone (compound III)

Получен аналогично из α-азидометил-(1-адамантил)-кетона и гидразида 2-адамантанкарбоновой кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl- (1-adamantyl) -ketone and 2-adamantanecarboxylic acid hydrazide.

Выход 52%, Т. пл. 133-134°С (разл.).Yield 52%, T. pl. 133-134 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3200 (NH), 2900 (CH), 2100 (N3), 1680 (С=O), 1530 (N-H), 1460 (CH).IR spectrum, ν, cm -1: 3200 (NH), 2900 (CH), 2100 (N 3), 1680 (C = O), 1530 (NH), 1460 (CH).

Найдено, %: С 69,73; Н 8,52; N 17,46. С23Н33N5O. Вычислено, %: С 69,84; Н 8,41; N 17,71.Found,%: C 69.73; H 8.52; N, 17.46. C 23 H 33 N 5 O. Calculated,%: C 69.84; H, 8.41; N, 17.71.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 338 (9%) [М-СН2N3]+, 204 (10%), 162 (16%), 135 (100%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 338 (9%) [M-CH 2 N 3 ] + , 204 (10%), 162 (16%), 135 (100%) [Ad] + .

Пример 4.Example 4

Формилгидразон α-азидометил(1-адамантил)кетона (соединение IV)Formylhydrazone α-azidomethyl (1-adamantyl) ketone (compound IV)

Получен аналогично из α-азидометил-(1-адамантил)-кетона и гидразида муравьиной кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl- (1-adamantyl) -ketone and formic acid hydrazide.

Выход 51%, Т. пл. 121°С (разл.).Yield 51%, T. pl. 121 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3100 (NH), 2900 (CH), 2100 (N3), 1690 (C=O), 1620 (N-H), 1450 (CH).IR spectrum, ν, cm -1 : 3100 (NH), 2900 (CH), 2100 (N 3 ), 1690 (C = O), 1620 (NH), 1450 (CH).

Найдено, %: С 69,73; Н 8,51; N 17,46. С13Н19N5О. Вычислено, %: С 59,75; Н 7,33; N 26,80.Found,%: C 69.73; H 8.51; N, 17.46. C 13 H 19 N 5 O. Calculated,%: C 59.75; H 7.33; N, 26.80.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 204 (13%) [M-CH2N3]+, 162 (36%), 135 (100%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 204 (13%) [M-CH 2 N 3 ] + , 162 (36%), 135 (100%) [Ad] + .

Пример 5.Example 5

n-Толуилгидразон α-азидометил(1-адамантил)кетона (соединение V)n-Toluylhydrazone α-azidomethyl (1-adamantyl) ketone (compound V)

Получен аналогично из α-азидометил-(1-адамантил)-кетона и гидразида n-толуиловой кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl- (1-adamantyl) -ketone and n-toluic acid hydrazide.

Выход 65%, Т. пл. 146°С (разл.).Yield 65%, T. pl. 146 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3300 (NH), 2900 (CH), 2100 (N3), 1680 (C=O), 1520 (N-H), 1450 (CH).IR spectrum, ν, cm -1: 3300 (NH), 2900 (CH), 2100 (N 3), 1680 (C = O), 1520 (NH), 1450 (CH).

Найдено, %: С 68,11; Н 16,92; N 19,46. C20H25N5O. Вычислено, %: С 68,35; Н 17,17; N 19,93.Found,%: C 68.11; H 16.92; N, 19.46. C 20 H 25 N 5 O. Calculated,%: C 68.35; H 17.17; N, 19.93.

Пример 6.Example 6

4-Бромбензоилгидразон α-азидометил(1-адамантил)кетона (соединение VI)4-Bromobenzoylhydrazone α-azidomethyl (1-adamantyl) ketone (compound VI)

Получен аналогично из α-азидометил-(1-адамантил)кетона и гидразида n-бромбензойной кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl- (1-adamantyl) ketone and n-bromobenzoic acid hydrazide.

Выход 69%, Т. пл. 148°С (разл.).Yield 69%, T. pl. 148 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3200 (NH), 2900 (СН), 2150 (N3), 1650 (С=О), 1580 (NH).IR spectrum, ν, cm -1 : 3200 (NH), 2900 (СН), 2150 (N 3 ), 1650 (С = О), 1580 (NH).

Найдено, %: С 54,23; Н 5,76; N 16,36. C19H22BrN5O. Вычислено, %: С 54,82; Н 5,98; N 16,82.Found,%: C 54.23; H 5.76; N, 16.36. C 19 H 22 BrN 5 O. Calculated,%: C 54.82; H 5.98; N, 16.82.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 358 (94%) [М-СH2N3]+, 281 (9%), 182 (69%), 135 (67%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 358 (94%) [M-CH 2 N 3 ] + , 281 (9%), 182 (69%), 135 (67%) [Ad] + .

Пример 7.Example 7

4-Гидроксибензоилгидразон 1-адамантил(азидометил)кетона (соединение VII)4-Hydroxybenzoylhydrazone 1-adamantyl (azidomethyl) ketone (compound VII)

Получен аналогично из α-азидометил-(1-адамантил)кетона и гидразида 4-гидроксибензойной кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl- (1-adamantyl) ketone and 4-hydroxybenzoic acid hydrazide.

Выход 57%, Т. пл. 127-128°С (разл.).Yield 57%, T. pl. 127-128 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3200 (NH), 2900 (СН), 2100 (N3), 1640 (C=O), 1580 (N-H), 1450 (СН).IR spectrum, ν, cm -1: 3200 (NH), 2900 (CH), 2100 (N 3), 1640 (C = O), 1580 (NH), 1450 (CH).

Найдено, %: С 64,23; Н 6,97; N 19,46. C19H23N5O2. Вычислено, %: С 64,57; Н 6,56; N 19,82.Found,%: C 64.23; H 6.97; N, 19.46. C 19 H 23 N 5 O 2 . Calculated,%: C 64.57; H 6.56; N, 19.82.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 296 (100%) [M-CH2N3]+, 177 (11%), 161 (12%), 135 (32%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 296 (100%) [M-CH 2 N 3 ] + , 177 (11%), 161 (12%), 135 (32%) [Ad] + .

Пример 8.Example 8

4-Метоксибензоилгидразон α-азидометил-(1-адамантил)кетона (соединение VIII)4-Methoxybenzoylhydrazone α-azidomethyl- (1-adamantyl) ketone (compound VIII)

Получен аналогично из α-азидометил-(1-адамантил)-кетона и гидразида 4-метоксибензойной кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl- (1-adamantyl) -ketone and 4-methoxybenzoic acid hydrazide.

Выход 72%, Т. пл. 138°С (разл.).Yield 72%, T. pl. 138 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3180 (NH), 2900 (СН), 2080 (N3), 1650 (C=O), 1530 (N-H), 1440 (СН).IR spectrum, ν, cm -1 : 3180 (NH), 2900 (СН), 2080 (N 3 ), 1650 (C = O), 1530 (NH), 1440 (СН).

Найдено, %: С 65,12; Н 7,08; N 18,86. C20H25N5O2. Вычислено, %: С 65,37; Н 6,86; N 19,06.Found,%: C 65.12; H 7.08; N, 18.86. C 20 H 25 N 5 O 2 . Calculated,%: C 65.37; H 6.86; N, 19.06.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 311 (59%) [М-СН2N3]+, 191 (14%), 176 (8%), 135 (100%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 311 (59%) [M-CH 3 N 2] +, 191 (14%), 176 (8%), 135 (100%) [Ad] +.

Пример 9.Example 9

1-Адамантоилгидразон α-азидометил-(3-бром-1 -адамантил)кетона (соединение IX)1-Adamantoylhydrazone α-azidomethyl- (3-bromo-1-adamantyl) ketone (compound IX)

Получен аналогично из α-азидометил-(3-бром-1-адамантил)кетона и гидразида 1-адамантанкарбоновой кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl- (3-bromo-1-adamantyl) ketone and 1-adamantanecarboxylic acid hydrazide.

Выход 65%. Т. пл. 140°С (разл.).Yield 65%. T. pl. 140 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3300 (NH), 2900 (СН), 2150 (N3), 1680 (С=O), 1520 (N-H+δNH), 1400 (CH).IR spectrum, ν, cm -1 : 3300 (NH), 2900 (СН), 2150 (N 3 ), 1680 (С = O), 1520 (N-H + δNH), 1400 (CH).

Найдено, %: С 57,89; Н 7,21; N 14,42. C23H32BrN5O. Вычислено, %: С 58,23; Н 6,80; N 14,76.Found,%: C 57.89; H, 7.21; N, 14.42. C 23 H 32 BrN 5 O. Calculated,%: C 58.23; H 6.80; N, 14.76.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 417 (33%) [М-CH2N3]+, 337 (4%), 135 (100%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 417 (33%) [M-CH 2 N 3 ] + , 337 (4%), 135 (100%) [Ad] + .

Пример 10.Example 10

1-Адамантоилгидразон α-азидометил(третбутил)кетона (соединение X)1-Adamantoylhydrazone α-azidomethyl (tert-butyl) ketone (compound X)

Получен аналогично из α-азидометил(третбутил)кетона и гидразида 1-адамантанкарбоновой кислоты.Obtained similarly from α-azidomethyl (tert-butyl) ketone and 1-adamantanecarboxylic acid hydrazide.

Выход 73%, Т. пл. 130°С (разл.).Yield 73%, T. pl. 130 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3200 (NH), 2900 (СН), 2100 (N3), 1650 (С=О), 1520 (N-H), 1450 (СН).IR spectrum, ν, cm -1 : 3200 (NH), 2900 (СН), 2100 (N 3 ), 1650 (С = О), 1520 (NH), 1450 (СН).

Найдено, %: С 64,19; Н 8,71; N 21,86. C17H27N5O. Вычислено, %: С 64,32; Н 8,57; N 22,06.Found,%: C 64.19; H, 8.71; N, 21.86. C 17 H 27 N 5 O. Calculated,%: C 64.32; H 8.57; N, 22.06.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 261 (93%) [М-СН2N3]+, 243 (19%), 228 (12%), 135 (100%) [Ad]+.Mass spectrum (EI): m / z 261 (93%) [M-CH 2 N 3 ] + , 243 (19%), 228 (12%), 135 (100%) [Ad] + .

Пример 11.Example 11

Семикарбазон α-азидометил-(3-бром-1-адамантил)кетона (соединение XI)Semicarbazone α-azidomethyl- (3-bromo-1-adamantyl) ketone (compound XI)

В 30 мл этилового спирта и 10 мл воды растворяют α-азидометил-(3-бром-1-адамантил)кетон (4 ммоль) и гидрохлорид семикарбазида (5,2 ммоль), добавляют 0,6 г ацетата натрия и выдерживают 48 ч при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают этанолом и сушат.In 30 ml of ethyl alcohol and 10 ml of water, α-azidomethyl- (3-bromo-1-adamantyl) ketone (4 mmol) and semicarbazide hydrochloride (5.2 mmol) are dissolved, 0.6 g of sodium acetate is added and incubated for 48 hours at room temperature. The precipitated crystals are filtered off, washed with ethanol and dried.

Выход 70%. Т. пл. 153-155°С (разл.).Yield 70%. T. pl. 153-155 ° C (decomp.).

ИК спектр, ν, см-1: 3380 (NH), 3100 (NH), 2900 (CH), 2100 (N3), 1700 (C=O), 1580 (N-H+δNH), 1460 (CH).IR spectrum, ν, cm -1 : 3380 (NH), 3100 (NH), 2900 (CH), 2100 (N 3 ), 1700 (C = O), 1580 (N-H + δNH), 1460 (CH) .

Найдено, %: С 43,25; Н 5,48; N 23,96. C13H19BrN6O. Вычислено, %: С 43,95; Н 5,39; N 23,66.Found,%: C 43.25; H 5.48; N, 23.96. C 13 H 19 BrN 6 O. Calculated,%: C 43.95; H 5.39; N, 23.66.

Масс-спектр (ЭИ): m/z 297 (97%) [М-СH2N3]+, 282 (18%), 213 (22%), 202 (36%), 160 (81%), 133 (45%).Mass spectrum (EI): m / z 297 (97%) [M-CH 2 N 3 ] + , 282 (18%), 213 (22%), 202 (36%), 160 (81%), 133 (45%).

Пример 12. Исследование противовирусной активности заявляемых соединений.Example 12. The study of the antiviral activity of the claimed compounds.

Для оценки противовирусного действия заявляемых соединений, полученных в соответствии с примерами 1-11, использовали следующую методику. Монослой культуры клеток Vero или МК-2 выращивали в лунках плоскодонных 96-луночных планшетов. В культуральную среду добавляли серийные разведения исследуемых соединений и соответствующий вирус. После инкубирования в течение 3-5 суток монослой клеток прокрашивали витальным красителем нейтральным красным, после удаления красителя и отмывки избытка красителя вносили лизирующий раствор и количество красителя, включенного в монослой клеток, учитывали на планшетном спектрофотометре при длине волны 490 нм. В качестве контролей использовали лунки планшета, в которые вирус не вносили (контроль токсичности соединений), в которые вносили вирус без соединений (контроль вируса), и лунки, в которые не вносили ни вирус, ни соединения (контроль культуры клеток). Результаты анализировали с помощью программы SoftMax (версия 4.0, Molecular Devices, Menlo Park, USA). Данная методика основана на способности тестируемых соединений предотвращать репродукцию вируса и его распространение от клетки к клетке, в связи с чем клетки не погибают и сохраняют способность фагоцитировать нейтральный красный.To evaluate the antiviral effect of the claimed compounds obtained in accordance with examples 1-11, the following methodology was used. A monolayer cell culture Vero or MK-2 was grown in the wells of flat-bottomed 96-well plates. Serial dilutions of the test compounds and the corresponding virus were added to the culture medium. After incubation for 3-5 days, the cell monolayer was stained with a neutral red vital dye, after removing the dye and washing off the excess dye, a lysis solution was introduced and the amount of dye included in the cell monolayer was taken into account on a flatbed spectrophotometer at a wavelength of 490 nm. As controls, we used plate wells into which the virus was not introduced (control of toxicity of compounds), into which the virus was added without compounds (virus control), and wells into which neither virus nor compounds were introduced (control of cell culture). The results were analyzed using the SoftMax program (version 4.0, Molecular Devices, Menlo Park, USA). This technique is based on the ability of the tested compounds to prevent the reproduction of the virus and its spread from cell to cell, and therefore the cells do not die and retain the ability to phagocytize neutral red.

В качестве исследуемых вирусов использовали ортопоксвирусы оспы коров (штамм Гришак) и оспы обезьян (штамм Zair 599), патогенные для человека. Кроме того, использовали вирус осповакцины (штамм ЛИВП), используемый для вакцинации населения. Помимо ортопоксвирусов, патогенных для человека, для оценки противовирусной активности использовали вирус эктромелии (оспы мышей), штамм К-1.Orthopoxviruses of cow pox (Grishak strain) and monkey pox (Zair 599 strain) pathogenic for humans were used as the studied viruses. In addition, the vaccinia virus (strain LIVP) used to vaccinate the population was used. In addition to orthopoxviruses pathogenic for humans, the ectromelia virus (mouse pox) strain K-1 was used to evaluate antiviral activity.

Результаты изучения противовирусного действия соединений I-XI приведены в таблицах 1-8.The results of the study of the antiviral effect of compounds I-XI are shown in tables 1-8.

Таблица 1
Противовирусная активность соединений I-XI в отношении вируса осповакцины (штамм вируса ЛИВП) на культуре клеток Vero
Table 1
Antiviral activity of compounds I-XI against smallpox vaccine virus (strain of LIVP virus) in Vero cell culture
СоединениеCompound Цитотоксическая активность, 50%, мкг/млCytotoxic activity, 50%, mcg / ml Противовирусная активность, 50%, мкг/млAntiviral activity, 50%, mcg / ml Индекс селективностиSelectivity index II 62.462.4 0.870.87 71.771.7 IIII >100> 100 33.133.1 >3> 3 IIIIII 26.526.5 0.930.93 28.528.5 IVIV >100> 100 4.784.78 >21> 21 VV 5757 0.240.24 237.5237.5 VIVI 4040 0.780.78 51.351.3 VIIVII >100> 100 7.37.3 >13.7> 13.7 VIIIVIII 4.924.92 0.120.12 4141 IXIX >300> 300 1.281.28 >234> 234 XX 37.837.8 0.20.2 189189 XIXi >100> 100 29.429.4 >3.4> 3.4 1-адамантаноилгидразон α-азидометил (1-адамантил)кетона1-adamantanoylhydrazone α-azidomethyl (1-adamantyl) ketone 100one hundred 2.62.6 3838

Таблица 2
Противовирусная активность соединений I, IX в отношении вируса осповакцины (штамм вируса ЛИВП) на культуре клеток МК-2
table 2
Antiviral activity of compounds I, IX against smallpox vaccine virus (strain of LIVP virus) in MK-2 cell culture
СоединениеCompound Цитотоксическая активность, 50%, мкг/млCytotoxic activity, 50%, mcg / ml Противовирусная активность, 50%, мкг/млAntiviral activity, 50%, mcg / ml Индекс селективностиSelectivity index II 5151 4.14.1 12.412.4 IXIX >300> 300 3.813.81 >78.7> 78.7

Таблица 3
Противовирусная активность соединений I, IX в отношении вируса оспы коров (штамм Гришак) на культуре клеток Vero
Table 3
Antiviral activity of compounds I, IX against cow pox virus (Grishak strain) in Vero cell culture
СоединениеCompound Цитотоксическая активность, 50%, мкг/млCytotoxic activity, 50%, mcg / ml Противовирусная активность, 50%, мкг/млAntiviral activity, 50%, mcg / ml Индекс селективностиSelectivity index II 6262 12.412.4 55 IXIX >300> 300 28.328.3 10.610.6

Таблица 4
Противовирусная активность соединений I, IX в отношении вируса оспы коров (штамм Гришак) на культуре клеток МК-2
Table 4
Antiviral activity of compounds I, IX against cow pox virus (Grishak strain) in MK-2 cell culture
СоединениеCompound Цитотоксическая активность, 50%, мкг/млCytotoxic activity, 50%, mcg / ml Противовирусная активность, 50%, мкг/млAntiviral activity, 50%, mcg / ml Индекс селективностиSelectivity index II 5151 10.810.8 4.74.7 IXIX >300> 300 5.95.9 >50.8> 50.8

Таблица 5
Противовирусная активность соединений I, IX в отношении вируса оспы обезьян (штамм вируса Zaire 599) на культуре клеток Vero
Table 5
Antiviral activity of compounds I, IX against monkeypox virus (strain of Zaire 599 virus) in Vero cell culture
СоединениеCompound Цитотоксическая активность, 50%, мкг/млCytotoxic activity, 50%, mcg / ml Противовирусная активность, 50%, мкг/млAntiviral activity, 50%, mcg / ml Индекс селективностиSelectivity index II 6262 3.813.81 16.316.3 IXIX >300> 300 4.24.2 >76.2> 76.2

Таблица 6
Противовирусная активность соединений I, IX в отношении вируса оспы обезьян (штамм вируса Zaire 599) на культуре клеток МК-2
Table 6
Antiviral activity of compounds I, IX against monkeypox virus (strain of Zaire 599 virus) in MK-2 cell culture
СоединениеCompound Цитотоксическая активность, 50%, мкг/млCytotoxic activity, 50%, mcg / ml Противовирусная активность, 50%, мкг/млAntiviral activity, 50%, mcg / ml Индекс селективностиSelectivity index II 5151 0.980.98 5252 IXIX >300> 300 1.221.22 >246> 246

Таблица 7
Противовирусная активность соединений I, IX в отношении вируса эктромелии (штамм вируса К-1) на культуре клеток Vero
Table 7
Antiviral activity of compounds I, IX against ectromelia virus (strain K-1) in Vero cell culture
СоединениеCompound Цитотоксическая активность, 50%, мкг/млCytotoxic activity, 50%, mcg / ml Противовирусная активность, 50%, мкг/млAntiviral activity, 50%, mcg / ml Индекс селективностиSelectivity index II 6262 14.114.1 4.44.4 IXIX >300> 300 9.89.8 >30> 30

Таблица 8
Противовирусная активность соединений I, IX в отношении вируса эктромелии (штамм вируса К-1) на культуре клеток МК-2
Table 8
Antiviral activity of compounds I, IX against ectromelia virus (strain K-1) in MK-2 cell culture
СоединениеCompound Цитотоксическая активность, 50%, мкг/млCytotoxic activity, 50%, mcg / ml Противовирусная активность, 50%, мкг/млAntiviral activity, 50%, mcg / ml Индекс селективностиSelectivity index II 5151 4.44.4 11.611.6 IXIX >300> 300 3.813.81 >78.7> 78.7

Анализ полученных данных наглядно показывает, что заявляемый ряд соединений обладает противовирусным действием, в частности в отношении ортопоксвирусов, патогенных для человека.Analysis of the obtained data clearly shows that the claimed series of compounds has an antiviral effect, in particular against orthopoxviruses pathogenic to humans.

Как видно из данных таблиц 1-8, все исследованные соединения эффективно подавляют размножение ортопоксвирусов в культуре клеток. Так, соединения I, III, V, VI, VIII, Х ингибируют размножение вируса осповакцины в концентрациях 0.87, 0.93, 0.24, 0.78, 0.12 и 0.2 мкг/мл (соответственно), значения которых по величине существенно превосходят препарат сравнения (1-адамантаноилгидразон α-азидометил(1-адамантил)кетона), активная концентрация которого составляет 2.6 мкг/мл. Наиболее высокую противовирусную активность имеют соединения I, V, IX, Х, индекс селективности которых в отношении вируса осповакцины составляет 71.7, 237.5, 234 и 189 (соответственно). Несколько менее он выражен у соединений III, IV, VI и VIII (28.5, >21, 51.3 и 41 соответственно). Индекс селективности большинства исследованных соединений по величине значительно превосходит индекс селективности препарата сравнения 1-адамантаноилгидразон α-азидометил(1-адамантил)кетона.As can be seen from the data of tables 1-8, all investigated compounds effectively inhibit the reproduction of orthopoxviruses in cell culture. Thus, compounds I, III, V, VI, VIII, X inhibit the propagation of smallpox vaccine virus at concentrations of 0.87, 0.93, 0.24, 0.78, 0.12 and 0.2 μg / ml (respectively), the values of which significantly exceed the comparison drug (1-adamantanoylhydrazone α-azidomethyl (1-adamantyl) ketone), the active concentration of which is 2.6 μg / ml. Compounds I, V, IX, X have the highest antiviral activity, the selectivity index of which against the vaccinia virus is 71.7, 237.5, 234 and 189 (respectively). It is somewhat less pronounced in compounds III, IV, VI, and VIII (28.5,> 21, 51.3, and 41, respectively). The selectivity index of most of the studied compounds is significantly larger in magnitude than the selectivity index of the comparison drug 1-adamantanoylhydrazone α-azidomethyl (1-adamantyl) ketone.

Изобретение может быть использовано в медицине, ветеринарии, лечебных учреждениях.The invention can be used in medicine, veterinary medicine, medical institutions.

Claims (1)

Гидразоны азидокетонов алициклического и алифатического ряда общей формулы
Figure 00000001

где R1=1-Ad, R2=3-R-1-Ad (R=OH, 4-толил), 2-Ad, H, 4-толил, 4-бромфенил, 4-гидроксифенил, 4-метоксифенил; R1=3-Br-1-Ad, R2=1-Ad, NH2; R1=третбутил, R2=1-Ad, где Ad-адамантил, обладающие активностью против ортопоксвирусов.
Hydrazones of azidoketones of the alicyclic and aliphatic series of the general formula
Figure 00000001

where R 1 = 1-Ad, R 2 = 3-R-1-Ad (R = OH, 4-tolyl), 2-Ad, H, 4-tolyl, 4-bromophenyl, 4-hydroxyphenyl, 4-methoxyphenyl; R 1 = 3-Br-1-Ad, R 2 = 1-Ad, NH 2 ; R 1 = t-butyl, R 2 = 1-Ad, where Ad-adamantyl having activity against orthopoxvirus.
RU2007137268/04A 2007-10-10 2007-10-10 Hydrazones of azidoketones of alicyclic and aliphatic range, having antiviral activity RU2376283C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007137268/04A RU2376283C2 (en) 2007-10-10 2007-10-10 Hydrazones of azidoketones of alicyclic and aliphatic range, having antiviral activity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007137268/04A RU2376283C2 (en) 2007-10-10 2007-10-10 Hydrazones of azidoketones of alicyclic and aliphatic range, having antiviral activity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007137268A RU2007137268A (en) 2009-04-20
RU2376283C2 true RU2376283C2 (en) 2009-12-20

Family

ID=41017274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007137268/04A RU2376283C2 (en) 2007-10-10 2007-10-10 Hydrazones of azidoketones of alicyclic and aliphatic range, having antiviral activity

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2376283C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2655609C2 (en) * 2015-07-29 2018-05-29 государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермская государственная фармацевтическая академия" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ГБОУ ВПО ПГФА Минздрава России) 2-[2-(3-chloro-adamantan-1-yl)-2-oxoethylidenehydrazino]-4-(2,4-dimethoxyphenyl)-4-oxo-2-butenoic acid having anti-flaviviral activity

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002048179A1 (en) * 2000-12-15 2002-06-20 Merck Frosst Canada & Co. Gamma-ketoacid dipeptide derivatives as inhibitors of caspase-3
SU1568481A1 (en) * 1988-08-18 2006-12-27 Белорусский научно-исследовательский институт эпидемиологии и микробиологии Adamantane derivatives exhibiting antiviral activity

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1568481A1 (en) * 1988-08-18 2006-12-27 Белорусский научно-исследовательский институт эпидемиологии и микробиологии Adamantane derivatives exhibiting antiviral activity
WO2002048179A1 (en) * 2000-12-15 2002-06-20 Merck Frosst Canada & Co. Gamma-ketoacid dipeptide derivatives as inhibitors of caspase-3

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
STN on the Web, БД Registry, RN 125011-71-4, RN 120511-72-5, на основании статьи «Термолиз ацилгидразонов α-азидокетонов-новый путь к 1,2,4-триазинам», Матвеев А.И., Моисеев И.К. «Химия Гетероциклических Соединений», 1989, №2, с.275-276. STN on the Web, БД Registry, RN 871897-38-0, на основании статьи «The Triazo Group. Part II: Azoimides of Propionic Ester and of Methyl Ethyl Ketone», Forster M.O. at al., ж-л «Proceedings of the Chemical Society», 1908, №24, стр.54. STN on the Web, БД Registry, RN 860764-23-4, на основании статьи «The Triazo Group. Part I: Triazoacetic Acid and Triazoacetone (Acetonylazoimide)», Forster M.O. at al., ж-л «Proceedings of the Chemical Society», 1908, №23, стр.258. STN on the Web, БД Registry, RN 351328-58-0. STN on the Web, БД Registry, RN 351328-20-6. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2655609C2 (en) * 2015-07-29 2018-05-29 государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермская государственная фармацевтическая академия" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ГБОУ ВПО ПГФА Минздрава России) 2-[2-(3-chloro-adamantan-1-yl)-2-oxoethylidenehydrazino]-4-(2,4-dimethoxyphenyl)-4-oxo-2-butenoic acid having anti-flaviviral activity

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007137268A (en) 2009-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shen et al. Synthesis and antiviral activity of a new coumarin derivative against spring viraemia of carp virus
ES2910136T3 (en) Flu treatment methods
CN114177176B (en) Application of compound cyproheptadine hydrochloride in preparation of drug for preventing or treating African swine fever
Hu et al. Synthesis and biological evaluation of novel coumarin derivatives in rhabdoviral clearance
RU2423359C1 (en) Antiviral agent
RU2412160C1 (en) 7-[n'-(4-trifluoromethylbenzolyl)-hydrazinocarbonyl]-tricyclo[3.2.2.02,4]non-8-ene-6-carboxylic acid, having antiviral activity
RU2376283C2 (en) Hydrazones of azidoketones of alicyclic and aliphatic range, having antiviral activity
CN112972476B (en) Medicament for inhibiting marek's disease virus replication and preventing or resisting marek's disease
CN110237074A (en) Application of benidipine in the preparation of drugs for preventing and/or treating bunyavirus infectious diseases
CN112472750B (en) A kind of extract composition and its application in the preparation of iridescent virus inhibitor
CN102093319B (en) 3-aryl-4-(2-glycosyl/amino ethyoxyl)-2(5H)-furanone compound, preparation method thereof and application thereof
RU2412168C1 (en) Hydrate of n-{3,5-dioxo-4-azatetracyclo[5.3.2.02,6.08,10]dodec-11-en-4-yl}-2-hydroxybenzamide, having antiviral activity towards orthopoxviruses
RU2424800C1 (en) N-{3,5-dioxo-4-azatetracyclo[5.3.2.02,6.08,10]dodec-11-en-4-yl}-4-hydroxybenzamide, antiviral medication, inhibiting replication of various species of orthopoxviruses
RU2365591C2 (en) MEDICATION POSSESSING ANTI-VIRAL ACTIVITY AND CONTAINING 2-METHYLTHIO-5-METHYL-6-NITRO-1,2,4-TRIAZOLO[1,5-a]PYRIMIDIN-7(3H)-ON
RU2412167C1 (en) {3,5-dioxo-4-azatetracyclo[5.3.2.02,6.08,10]dodec-11-en-4-yl}thiourea, having antiviral activity towards orthopoxviruses
CN115721654B (en) Application of veratrine in the preparation of anti-coronavirus drugs
WO2019019049A1 (en) Anti-candida albicans piperazine derivative, preparation method therefor and application thereof
RU2440983C1 (en) Methyl, chloro and nitro-derivatives of n-{3, 5-dioxo-4-azatetracyclo [5.3.2.02,6.08,10]dodec-11-en-4-yl}-2-hydroxybenzamide - antiviral agents inhibiting replication of different types of orthopoxviruses
US20160207908A1 (en) Broad spectrum antiviral and antiparasitic agents
RU2661603C1 (en) Analgesic agent based on substituted 2-[1-(1h-benzimidazol-2-yl)-3-phenyl-1h-1,2,4-triazol-5-yl]propanoic acid
RU2543338C1 (en) Medicated product for smallpox virus and method for producing and using it
Guţă et al. Regeneration of grapevine virus-free plants by in vitro chemotherapy
RU2791523C1 (en) 5'-o-(3-phenylpropionyl)-n4-hydroxycytidine and its application
CN117159539B (en) Application of melatonin in resisting porcine rotavirus
Radoshitzky et al. Bolivian hemorrhagic fever

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121011