[go: up one dir, main page]

RU2373998C2 - Способ получения катионита - Google Patents

Способ получения катионита Download PDF

Info

Publication number
RU2373998C2
RU2373998C2 RU2007141427A RU2007141427A RU2373998C2 RU 2373998 C2 RU2373998 C2 RU 2373998C2 RU 2007141427 A RU2007141427 A RU 2007141427A RU 2007141427 A RU2007141427 A RU 2007141427A RU 2373998 C2 RU2373998 C2 RU 2373998C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ozone
metal ions
rubber
cation exchange
exchange resin
Prior art date
Application number
RU2007141427A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007141427A (ru
Inventor
Олег Олегович Тужиков (RU)
Олег Олегович Тужиков
Татьяна Васильевна Хохлова (RU)
Татьяна Васильевна Хохлова
Олег Иванович Тужиков (RU)
Олег Иванович Тужиков
Владимир Федорович Желтобрюхов (RU)
Владимир Федорович Желтобрюхов
Лилия Викторовна Каргальская (RU)
Лилия Викторовна Каргальская
Оксана Леонидовна Синкевич (RU)
Оксана Леонидовна Синкевич
Валерий Павлович Мишта (RU)
Валерий Павлович Мишта
Павел Владимирович Гавриленко (RU)
Павел Владимирович Гавриленко
Николай Владимирович Сычев (RU)
Николай Владимирович Сычев
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority to RU2007141427A priority Critical patent/RU2373998C2/ru
Publication of RU2007141427A publication Critical patent/RU2007141427A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2373998C2 publication Critical patent/RU2373998C2/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141Feedstock
    • Y02P20/143Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Способ относится к получению катионита для извлечения ионов металлов из растворов путем сорбции и может быть использован в химической и металлургической промышленности при очистке сточных вод от ионов металлов. Способ осуществляют путем обработки резиновой крошки озоно-воздушной смесью с содержанием озона 1-32 мг/л при скорости подачи 9-18 л/ч в течение 0,5-3,0 ч. В качестве резиновой крошки может быть использована измельченная протекторная резина с размером частиц 0,125-1,0 мм. Техническим результатом является повышение сорбционной емкости сорбента, увеличение количества сорбируемых ионов металлов при очистке сточных вод от ионов металла, упрощение способа. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к способу получения катионита, который может быть использован в химической и металлургической промышленности для очистки сточных вод от ионов ртути.
Известен способ получения катионита путем алкилирования монохлорацетальдегидом привитого сополимера целлюлозы с поли-2-метил-5-винилпиридином с последующим окислением альдегидных групп до карбоксильных. (Короткова А.Я., Кряжев Ю.Г., Роговин З.А. [Целлюлоза и ее производные] // Высокомолекулярные соединения - 1964. - N 6).
Недостатками предложенного метода являются значительное количество образующегося гомополимера, низкое содержание карбоксильных групп в катионите, а также недостаточная статическая обменная емкость, что приводит к снижению сорбционных свойств.
Известен способ получения катионита путем предварительного термического окисления полимера или воздействием на него ионизирующим облучением, с последующим термическим или каталитическим разрушением образующихся при окислении гидропероксидов (Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. - Л.: - Химия, 1984. - 146 с.).
Недостатком этого метода является протекание частичной деструкции полимера при термическом окислении и ионизирующем облучении, что снижает механическую прочность, эффективность работы катионита и срок его службы.
Известен способ получения катионита путем гидролиза полиакрилонитрильного волокна, сшитого гидразигидратом. (Энтальпия и термокинетика сорбции ионов 3d-металлов карбоксильным ионообменным волокном ВИОН КН-1 / Копылова В.Д, Вальдман А.И., Вальдман Д.И., Портных И.В., Т.И. Иванова // Журнал прикладной химии. - 1996. - N 2. - С.302).
Недостатками этого способа являются деструкция полимера при его гидролизе, невысокое содержание карбоксильных групп в получаемом катионите, снижение механической прочности и невозможность использовать его в агрессивных средах.
Известен способ получения волокнистых ионообменных материалов путем свободнорадикальной прививки к целлюлозе виниловых мономеров, содержащих ионогенные группы или группы, способные к превращению в ионогенные (Авторское свидетельство СССР N 444773, кл. С08С 15/00, 1975).
Недостатком этого метода является то, что при прививке к целлюлозе мономеров, таких как, например, акриловая или метакриловая кислота, происходит повышение набухаемости, препятствующее многократному использованию волокнистого ионита в процессе сорбции и десорбции.
Известен способ получения катионита, заключающийся в предварительной обработке вискозного волокна водным раствором соли Мора с последующей прививкой виниловых мономеров к волокну и обработкой его щелочью (Авторское свидетельство СССР N 806692, С08F 251/02, 1981).
Недостатками этого способа являются многостадийность процесса, образование большого количества гомополимера, что снижает эффективность прививки, большая набухаемость волокна, частичная его деструкция, которая снижает механическую прочность и не позволяет использовать его многократно, а также невозможность использования его в агрессивных средах.
Наиболее близким является способ получения катионита путем привитой сополимеризации винилового мономера с полимером, причем в качестве винилового мономера используют акриловую или метакриловую кислоту, в качестве полимера используют резиновую крошку, предварительно обработанную в течение 8-16 ч трет- бутилгидропероксидом в кислой среде при массовом соотношении резиновой крошки и трет-бутилгидропероксида 1:1-2,5, причем сополимеризацию проводят при 60-70°С в присутствии активатора распада пероксидных групп и массовом соотношении полимера и винилового мономера 1:1-1,5 (Патент RU 2175268, МКИ B01J 39/20, С08J 11/04, опубл. 27.10.01).
Недостатками способа являются недостаточная сорбционная емкость получаемого катионита, а также нетехнологичность способа, связанная с многостадийностью процесса и использованием пероксидов.
Техническим результатом является улучшение технологичности процесса, эффективности, способности извлекать ионы тяжелых металлов, например ртути, упрощение способа получения катионита.
Поставленный технический результат достигается тем, что способ получения катионита осуществляется путем модификации резиновой крошки, причем резиновую крошку обрабатывают в течение 0.5-3 ч озоно-воздушной смесью с содержанием озона 1-32 мг/л и скоростью подачи 9-18 л/ч, с получением продукта с кислотным числом 1.64-10.02 мг КОН/г, а в качестве резиновой крошки используют измельченную протекторную резину с размером частиц 0.125-1.0 мм.
Сущность изобретения заключается в следующем.
Для получения катионита используют предварительно фракционированную резиновую крошку (РК) измельченных автомобильных покрышек. Фракционирование РК проводят на виброситах с диаметром отверстий 0.125, 0.2, 0.63, 1.0 мм. Для приготовления катионита использовали крошку, оставшуюся на ситах, соответствующую размерам 0.125-1.0. Это оптимальный размер исходной резиновой крошки, необходимый для получения модифицированной резиновой крошки с кислотным числом 1,64-10,02 мг КОН/г, обеспечивающий высокую сорбционную емкость.
Озонирование разделенной по фракциям крошки проводят в проточном реакторе, снабженном мешалкой, с пористым дном, в низ которого подают озоно-воздушную смесь с содержанием озона 1-32 мг/л со скоростью газового потока 9-18 л/ч. Озонирование проводят в течении 0,5-3 ч. Завершенность процесса определяют по концентрации озона в озоно-воздушной смеси до и после реактора. При выравнивании концентрации озона в газовом потоке на входе и выходе из реактора процесс останавливают.
Учитывая, что резиновые смеси для автомобильных покрышек получают на основе каучуков общего назначения (натурального, изопренового, бутадиен-стирольного и др.), содержащие в основной цепи двойные связи, а так же то, что при вулканизации используется не более 5% их общего количества, процесс образования функциональных групп можно представить схемой на примере изопренового каучука:
Figure 00000001
Предложенный метод позволяет получить катионит с лучшими свойствами.
Сорбция ионов металлов происходит в результате замещения подвижного атома водорода в карбоксильной группе на ионы металла, находящиеся в растворе. У ионизированной формы катионита происходит перераспределение электронной плотности и образование равноценных атомов кислорода, которые взаимодействуют с ионами переходных металлов вследствие реализации полярной ковалентной связи с образованием симметричных четырехчленных циклов:
Figure 00000002
Сорбционная емкость материала зависит от количества карбоксильных групп на поверхности озонированной резиновой крошки, характеризуемых кислотным числом образца катионита. Сшитая, эластичная, устойчивая к воде полимерная основа катионита позволяет сорбировать ионы металлов в различных средах в широких пределах рН раствора.
Взаимодействие озона с резиновой крошкой автомобильного протектора, протекая по общем закономерностям топохимических процессов, имеет механизм аналогичный механизму взаимодействия непредельных каучуков. Это связано с тем, что автомобильные шины изготавливают из резин на основе изопренового, бутадиенового и бутадиенстирольного каучуков и их смесей. Скорость процессов присоединения озона к непредельным каучукам составляет 105 до 107 моль·л/с [Разумовский С.Д. Озон и его реакции с органическими соединениями (кинетика и механизм) /С.Д.Разумовский, Г.Е.Заиков/ М., Наука, 1974, 322 с.], поэтому для обеспечения протекания процесса присоединения в кинетической области скорость газового потока и концентрация озона необходимо поддерживать на соответствующих уровнях. В соответствии с этим основными параметрами процесса модификации, при прочих равных условиях, будут являться скорость подачи озоно-воздушной смеси и ее концентрация. При уменьшении скорости подачи менее 9 л/ч не представляется возможным обеспечить объемный процесс модификации резиновой крошки. При увеличении скорости подачи более 18 л/ч наблюдается значительный проскок озоно-воздушной смеси с повышенным содержанием озона. Оптимальные время обработки резиновой крошки 0,5-3 ч, так как в зависимости от концентрации озона в озоно-воздушной смеси в этом промежутке получают максимальное содержание функциональных групп. Необходимая концентрация озона в озоно-воздушной смеси 1-32 мг/л, так как уменьшение концентрации озона менее 1 мг/л значительно увеличивает время процесса, а при концентрациях более 32 мг/л имеет место проскок озона, что приводит к снижению экономической эффективности процесса.
Способ осуществляют следующим образом.
Измельченную крошку протекторной резины, полученной любым известным способом массой 100 г, подвергают воздействию озоно-воздушной смеси с содержанием озона 1-32 мг/л при скорости потока 9-18 л/ч. Процесс ведут при комнатной температуре в реакторе с пористым дном и мешалкой в течение 0.5-3 ч. Средний размер частиц крошки 0.125-1.0 мм. Полученный продукт имеет кислотное число 1.64-10.02 мг КОН/г.
Определение кислотности крошки проводят обратным титрованием образцов (титрованием 0,1 н. раствора гидроксида натрия, полученного после обработки образца крошки в течение 1 ч, 0,1 н. раствором соляной кислоты).
Получение озонированной резиновой крошки иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В реактор объемом 350 мл, снабженный пористым дном, обратным холодильником и мешалкой, загружают 100 г измельченной протекторной резины размером частиц 0.125 мм. При перемешивании сухой смеси через пористое дно реактора подают озоно-воздушную смесь с содержанием озона 32 мг/л и скоростью подачи 9 л/ч. Реакцию проводят в течение 3 ч. Продукт имеет кислотное число 10.02 мгКОН/г.
Пример 2. В отличие от примера 1 в реактор загружают 100 г измельченной протекторной резины размером частиц 0.125-0,2 мм. Скорость подачи озоно-воздушной смеси 12 л/ч. Процесс ведут в течение 2,5 ч. Полученный продукт имеет кислотное число 8.65 мгКОН/г.
Пример 3. В отличие от примера 2 в реактор загружают 100 г измельченной протекторной резины размером частиц 0.2-0.63 мм. Концентрацию озона в озоно-воздушной смеси 25 мг/л. Процесс ведут в течение 2 ч. Полученный продукт имеет кислотное число 3.32 мгКОН/г.
Пример 4. В отличие от примера 3 в реактор загружают 100 г резиновой крошки размером частиц 0.63-1.0 мм. Концентрация озона в озоно-воздушной смеси 1 мг/л, скорость подачи 18 л/ч. Реакцию проводят в течение 0.5 ч. Продукт имеет кислотное число 1.64 мгКОН/г.
Натриевую форму катионита получают обработкой озонированной резиновой крошки 0,1 н. раствором NaOH, с последующей промывкой и сушкой на воздухе.
Из представленных примеров видно, что на процесс образования функциональных групп оказывает влияние размер частиц, концентрация озона в смеси, скорость подачи озоно-воздушной смеси и время обработки.
Полученные образцы испытывались на предмет извлечения ионов ртути водного раствора его соли (Hg(CH3COO)2).
Статическую обменную емкость (СОЕ) определяют по стандартной методике (ГОСТ 20255.1-89 Метод определения статической обменной емкости. - Изд-во стандартов, 1989. - 112 с.).
Таблица
Результат исследований по извлечению ионов ртути модифицированной резиновой крошкой
Крошка Размер, мм Кислотное число, мгКОН/г СОЕ,мг-экв/Г Сорбционная емкость на Hg2+ мг-экв/Г
Немодифицированная резиновая крошка 0.2-0.63 0.12 0.8 0.13
Немодифицированная резиновая крошка 0.63-1.0 0.08 0.53 0.12
Н-форма (пример 1) 0.125 10.02 3.98 0.99
Н-форма (пример 2) 0.125-0.2 8.65 3.45 0.79
Н-форма (пример 3) 0.2-0.63 3.32 2.00 0.60
Н-форма (пример 4) 0.63-1.0 1.64 1.24 0.49
Na-форма 0.2-0.63 - 1.63
Na-форма 0.63-1.0 - 1.23
Пример по извлечению ионов металлов осуществляют следующим образом: в коническую колбу помещают раствор, содержащий ионы металла (5 мг/л), и добавляют 1 г карбоксилсодержащей крошки. После истечения 24 ч определяют концентрацию раствора по стандартной методике (Салдадзе К. М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. - М.: Госхимиздат, 1960. - 365 с.). рН изменяют в пределах 5.5-7.8. Результаты проведенных исследований представлены в таблице.
Из представленных данных видно, что в исследованных условиях образцы модифицированной резиновой крошки имеют более высокую сорбционную емкость в Na-форме, чем образцы в Н-форме. Сорбционная емкость ионов ртути для полученных катионитов составляет: для размера 0.2-0.63 мм - 0,6 (для Na-формы - 1.63) мг-экв./г; для размера 0.63-1.0 мм - 0,49 (для Na-формы - 1.23) мг-экв./г.

Claims (2)

1. Способ получения катионита путем модификации резиновой крошки, отличающийся тем, что модификацию проводят путем ее обработки в течение 0,5-3,0 ч озоно-воздушной смесью с содержанием озона 1-32 мг/л и скоростью подачи 9-18 л/ч, с получением продукта с кислотным числом 1,64-10,02 мгКОН/г.
2. Способ получения катионита по п.1, отличающийся тем, что в качестве резиновой крошки используют измельченную протекторную резину с размером частиц 0,125-1,0 мм.
RU2007141427A 2007-11-07 2007-11-07 Способ получения катионита RU2373998C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007141427A RU2373998C2 (ru) 2007-11-07 2007-11-07 Способ получения катионита

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007141427A RU2373998C2 (ru) 2007-11-07 2007-11-07 Способ получения катионита

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007141427A RU2007141427A (ru) 2009-05-20
RU2373998C2 true RU2373998C2 (ru) 2009-11-27

Family

ID=41021277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007141427A RU2373998C2 (ru) 2007-11-07 2007-11-07 Способ получения катионита

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2373998C2 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2111859C1 (ru) * 1995-03-16 1998-05-27 Открытое акционерное общество "Троицкая Технологическая Лаборатория" Способ переработки резинотехнических изделий
RU2175268C2 (ru) * 1999-12-14 2001-10-27 Волгоградский государственный технический университет Способ получения карбоксилсодержащего катионита
RU2190625C1 (ru) * 2001-07-31 2002-10-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева" Способ получения модифицированных ненасыщенных эластомеров

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2111859C1 (ru) * 1995-03-16 1998-05-27 Открытое акционерное общество "Троицкая Технологическая Лаборатория" Способ переработки резинотехнических изделий
RU2175268C2 (ru) * 1999-12-14 2001-10-27 Волгоградский государственный технический университет Способ получения карбоксилсодержащего катионита
RU2190625C1 (ru) * 2001-07-31 2002-10-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева" Способ получения модифицированных ненасыщенных эластомеров

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007141427A (ru) 2009-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Preparation of acrylamide/acrylic acid cellulose hydrogels for the adsorption of heavy metal ions
Chen et al. Functionalization of 4-aminothiophenol and 3-aminopropyltriethoxysilane with graphene oxide for potential dye and copper removal
Yuan et al. Purification of phenol-contaminated water by adsorption with quaternized poly (dimethylaminopropyl methacrylamide)-grafted PVBC microspheres
CN1129482C (zh) 含有螯合官能基团的单分散性离子交换剂的制备工艺和应用
Tang et al. An efficient chitosan-based adsorption material containing phosphoric acid and amidoxime groups for the enrichment of Cu (II) and Ni (II) from water
Wang et al. Novel chitosan-based ions imprinted bio-adsorbent for enhanced adsorption of gallium (III) in acidic solution
JP5600540B2 (ja) キレート樹脂を用いるカチオンの改善された除去方法
Rezaee et al. Removal of mercury from chlor-alkali industry wastewater using Acetobacter xylinum cellulose
US11045789B1 (en) Biomass intelligent fiber-based amphoteric multifunctional adsorptive material and preparation method and use thereof
CN88100785A (zh) 凝胶型螯合树脂次及从溶液中除去多价碱土金属阳离子或重金属阳离子的方法
JP5600541B2 (ja) キレート樹脂を用いるカチオンの改善された除去方法
CN104024168A (zh) 焦化废水处理
MXPA00008351A (es) Procedimiento para la obtencion de polimeros en perlas reticulados monodispersados con grupos de tiourea y su empleo para la adsorcion de compuestos metalicos.
Jiang et al. Adsorption of Hg (II) ions from aqueous solution by thiosemicarbazide-modified cellulose adsorbent
CN115055170A (zh) 一种具有高吸附性能的木材基改性纳米纤维素净水材料及其制备方法和应用
Aliabadi et al. Triethoxysilylpropylamine modified alkali treated wheat straw: An efficient adsorbent for methyl orange adsorption
Zhao et al. A novel surface-active monomer decorating a self-floating adsorbent with high pH adaptability for anionic dyes: π-π stacking
Zhu et al. Preparation of an amphoteric adsorbent from cellulose for wastewater treatment
FR2539319A1 (fr) Procede de separation d'ions borates, adsorbant de ces ions et procede de preparation de l'adsorbant
RU2373998C2 (ru) Способ получения катионита
Yao et al. Characteristics of Pb2+ biosorption with aerobic granular biomass
Meng et al. Biomimic-inspired and recyclable nanogel for contamination removal from water and the application in treating bleaching effluents
RU2161136C1 (ru) Способ извлечения ионов металлов из растворов
CN119158552A (zh) 一种焦化废水处理剂的制备方法
RU2355473C1 (ru) Способ получения катионита

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091108