RU2370560C1 - PROCEDURE FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ADDITION ALLOY Al-Mg-Mn-Y FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ALLOYS - Google Patents
PROCEDURE FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ADDITION ALLOY Al-Mg-Mn-Y FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ALLOYS Download PDFInfo
- Publication number
- RU2370560C1 RU2370560C1 RU2008108695/02A RU2008108695A RU2370560C1 RU 2370560 C1 RU2370560 C1 RU 2370560C1 RU 2008108695/02 A RU2008108695/02 A RU 2008108695/02A RU 2008108695 A RU2008108695 A RU 2008108695A RU 2370560 C1 RU2370560 C1 RU 2370560C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- production
- aluminium
- alloy
- manganese
- aluminum
- Prior art date
Links
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title abstract description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title abstract description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 3
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 10
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 9
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 7
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);yttrium(3+) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910000914 Mn alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургии цветных металлов, в частности к способам получения сплавов алюминия с редкими металлами.The invention relates to the field of metallurgy of non-ferrous metals, in particular to methods for producing aluminum alloys with rare metals.
Известен способ прямого сплавления алюминия и редких металлов в атмосфере аргона [Альтман М.Б. Металлургия литейных алюминиевых сплавов. - М.: Металлургия, 1972. 153 с.]. Недостатком этого способа являетсяA known method of direct fusion of aluminum and rare metals in an argon atmosphere [Altman MB Metallurgy of cast aluminum alloys. - M.: Metallurgy, 1972. 153 p.]. The disadvantage of this method is
применение относительно дорогих исходных материалов в металлической форме, большой угар редких металлов при плавлении.the use of relatively expensive starting materials in metal form, a large waste of rare metals during melting.
Известен способ получения лигатур алюминий-марганец [Напалков В.Н., Махов С. В. Легирование и модифицирование алюминия и магния. - М.: МИСиС. 2002. С.200-201], включающий сплавление в тигельных печах исходных элементов при 1000°С и рафинирование при 850°С хлоридом марганца, при этом угар марганца составляет 5%.A known method of producing aluminum-manganese alloys [Napalkov VN, Makhov SV. Doping and modification of aluminum and magnesium. - M .: MISiS. 2002. S.200-201], including fusion in the crucible furnaces of the starting elements at 1000 ° C and refining at 850 ° C with manganese chloride, while the manganese fume is 5%.
Лигатуру алюминий-марганец также получают в алюминиевых электролизерах при введении в него оксида марганца или металлического марганца [Там же, с.202].Aluminum-manganese ligature is also obtained in aluminum electrolyzers by introducing manganese oxide or manganese metal into it [Ibid., P.202].
В качестве прототипа предлагается способ получения сложных лигатур редких металлов системы Al-Mn-Sc [Наумкин В.П., Терехова В.Ф., Савицкий Е.М. // Изв. АН СССР. Металлы. 1965. №4, с.176-182]. Лигатуру получают методом дуговой плавки в атмосфере аргона при температуре 1800°С с использованием чистого алюминия, порошков металлического скандия и электролитического марганца.As a prototype, a method for producing complex rare metal alloys of the Al-Mn-Sc system [Naumkin V.P., Terekhova V.F., Savitsky E.M. // Izv. USSR Academy of Sciences. Metals 1965. No. 4, p.176-182]. The ligature is obtained by arc melting in an argon atmosphere at a temperature of 1800 ° C using pure aluminum, scandium metal powders and electrolytic manganese.
Недостаток этого способа заключается в необходимости предварительного получения порошков исходных легирующих компонентов шихты, что не позволяет снизить их стоимость и расход и достигнуть гомогенного распределения мелкозернистых интерметаллидов.The disadvantage of this method is the need for preliminary production of powders of the initial alloying components of the mixture, which does not allow to reduce their cost and consumption and achieve a homogeneous distribution of fine-grained intermetallic compounds.
Техническим результатом изобретения является получение сложной лигатуры, которая позволяет синтезировать алюминиевые сплавы с тонкой микроструктурой и максимальным эффектом упрочнения, при этом экономятся легирующие элементы и усиливается их положительное действие.The technical result of the invention is to obtain a complex ligature, which allows you to synthesize aluminum alloys with a fine microstructure and maximum hardening effect, while saving alloying elements and enhances their positive effect.
Технический результат достигается тем, что в способе получения алюминиевой лигатуры Al-Mg-Mn-Y для получения алюминиевых сплавов, заключающемся в приготовлении шихты из галогенидов щелочных металлов и оксида марганца и восстановлении ее сплавом алюминия с 17-20% магния, согласно изобретению предварительно к шихте добавляют 2-3 мас.% оксида иттрия, нагревают до 950-1000°С и производят выдержку в течение 1-2 час.The technical result is achieved by the fact that in the method of producing aluminum ligature Al-Mg-Mn-Y to obtain aluminum alloys, which consists in the preparation of a mixture of alkali metal halides and manganese oxide and its reduction by an alloy of aluminum with 17-20% magnesium, according to the invention previously the mixture is added 2-3 wt.% yttrium oxide, heated to 950-1000 ° C and hold for 1-2 hours.
Сущность предлагаемого способа заключается в следующем.The essence of the proposed method is as follows.
В большинстве алюминиевых сплавов магний является основным составляющим компонентом. Совместное легирование алюминиевого сплава марганцем и иттрием упрочняет алюминиевую матрицу вследствие следующего: при легировании сплавов марганцем наблюдается высокая скорость огрубления интерметаллидов Аl6Mn при нагреве. При введении иттрия образуются вторичные частицы фазы Al3Y, которые коагулируют со значительно меньшей скоростью, чем частицы Al6Mn, в конечном итоге они сохраняют высокую дисперсность и соответственно способность тормозить рекристаллизацию и упрочнять алюминиевую матрицу. При восстановлении оксидов марганца и иттрия сплавом Al с 17-20% Mg последний играет роль восстановителя, а алюминий - роль коллектора. При этом процесс восстановления соединений оксидов марганца и иттрия протекает активно и одновременно.In most aluminum alloys, magnesium is the main constituent. Joint alloying of an aluminum alloy with manganese and yttrium strengthens the aluminum matrix due to the following: when alloying manganese alloys, a high rate of coarsening of Al 6 Mn intermetallic compounds is observed upon heating. With the introduction of yttrium, secondary particles of the Al 3 Y phase are formed, which coagulate at a much lower rate than Al 6 Mn particles, ultimately they retain high dispersion and, accordingly, the ability to inhibit recrystallization and harden the aluminum matrix. In the reduction of manganese and yttrium oxides by an Al alloy with 17–20% Mg, the latter plays the role of a reducing agent, while aluminum plays the role of a collector. In this case, the process of reducing compounds of manganese and yttrium oxides proceeds actively and simultaneously.
Следует отметить, что в галогенидном расплаве образуются прекурсоры - галогенидные соединения марганца и иттрия в виде расплавленных солей. При последующем восстановлении такого расплава синтезируются интерметаллиды Al6Mn и Al3Y заданного состава, что обеспечит положительное влияние их на структуру и свойства получаемых в последствии сплавов и полуфабрикатов. Таким образом, для получения алюминиевых сплавов оптимальным представляется применение лигатуры Al-Mg-Mn-Y. При этом может быть использован относительно дешевый черновой концентрат иттрия с пониженным содержанием оксида иттрия.It should be noted that precursors are formed in the halide melt - halide compounds of manganese and yttrium in the form of molten salts. During the subsequent reduction of such a melt, Al 6 Mn and Al 3 Y intermetallic compounds of a given composition are synthesized, which will ensure their positive effect on the structure and properties of the alloys and semi-finished products obtained subsequently. Thus, the use of Al-Mg-Mn-Y ligatures seems to be optimal for producing aluminum alloys. In this case, a relatively cheap crude yttrium concentrate with a reduced yttrium oxide content can be used.
Выбор параметров обусловлен следующим.The choice of parameters is due to the following.
Содержание иттрия в расплаве ниже 2,0 мас.% не позволит получать лигатуру заданного состава, и ее технологические (модифицирующие) свойства будут нарушены. В случае содержания иттрия в расплаве более 3 мас.% это приведет к перерасходу дорогостоящего компонента (иттрия) и лигатура экономически становится невыгодной.The yttrium content in the melt below 2.0 wt.% Will not allow to obtain a master alloy of a given composition, and its technological (modifying) properties will be violated. If the yttrium content in the melt is more than 3 wt.%, This will lead to an over expenditure of the expensive component (yttrium) and the ligature becomes economically disadvantageous.
Нагрев шихты ниже, чем 950°С не позволяет синтезировать гомогенную лигатуру, процесс восстановления затормаживается и образуются крупные интерметаллиды; при температуре синтеза более 1000°С возможны потери легирующих компонентов.Heating the charge lower than 950 ° C does not allow to synthesize a homogeneous ligature, the recovery process is inhibited, and large intermetallic compounds are formed; at a synthesis temperature of more than 1000 ° C, loss of alloying components is possible.
При выдержке расплава менее 1 часа процесс взаимодействия исходных реагентов протекает не полностью и потери легирующего металла увеличиваются. В случае продолжительности выдержки более 2 часов возможен повышенный угар легирующих компонентов.When the melt is kept for less than 1 hour, the process of interaction of the starting reagents does not proceed completely and the losses of the alloying metal increase. If the exposure time is more than 2 hours, increased fumes of alloying components are possible.
Пример. Лабораторная установка состоит из шахтной печи, герметичного реактора и стакана. В качестве восстановителя применяют сплав алюминия с 17-20 мас.% магния, исходная шихта состоит из галогенидов натрия, калия, алюминия и оксидов марганца и иттрия. Температура процесса 900-1050°С. По окончании процесса производили выдержку. Полученные продукты охлаждали и анализировали на содержание элементов. Результаты приведены в таблице.Example. The laboratory setup consists of a shaft furnace, a sealed reactor, and a beaker. An aluminum alloy with 17-20 wt.% Magnesium is used as a reducing agent; the initial charge consists of sodium, potassium, aluminum, and manganese and yttrium oxides. The temperature of the process is 900-1050 ° C. At the end of the process produced exposure. The resulting products were cooled and analyzed for element content. The results are shown in the table.
Полученные данные свидетельствуют о техническом эффекте предлагаемого способа: совместное восстановление оксидов марганца и иттрия позволяет снизить расход дорогостоящих порошковых компонентов на 15%,увеличить степень извлечения легирующих элементов в лигатуру и в конечном итоге улучшить модифицирующее совместное действие легирующих элементов.The data obtained indicate the technical effect of the proposed method: the joint reduction of manganese and yttrium oxides can reduce the consumption of expensive powder components by 15%, increase the degree of extraction of alloying elements in the ligature, and ultimately improve the modifying joint action of alloying elements.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008108695/02A RU2370560C1 (en) | 2008-03-05 | 2008-03-05 | PROCEDURE FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ADDITION ALLOY Al-Mg-Mn-Y FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ALLOYS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008108695/02A RU2370560C1 (en) | 2008-03-05 | 2008-03-05 | PROCEDURE FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ADDITION ALLOY Al-Mg-Mn-Y FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ALLOYS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008108695A RU2008108695A (en) | 2009-09-10 |
| RU2370560C1 true RU2370560C1 (en) | 2009-10-20 |
Family
ID=41166188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008108695/02A RU2370560C1 (en) | 2008-03-05 | 2008-03-05 | PROCEDURE FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ADDITION ALLOY Al-Mg-Mn-Y FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ALLOYS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2370560C1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113502395B (en) * | 2021-06-25 | 2023-01-10 | 广西大学 | A method for preparing aluminum yttrium rare earth master alloy by aluminothermic reduction method |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1445852A (en) * | 1972-11-07 | 1976-08-11 | Webster E R | Incorporation of solid additives into molten aluminum |
| SU1740477A1 (en) * | 1990-07-02 | 1992-06-15 | Институт Металлургии Им.А.А.Байкова | Alloy on the basis of aluminium |
| WO2002046484A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Groupe Minutia Inc. | Grain refining agent for cast aluminum or magnesium products |
| RU2218436C1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-12-10 | ООО "Ромекс" | Method of production of aluminum-scandium master alloy |
| RU2264480C2 (en) * | 2000-04-10 | 2005-11-20 | Падеров Анатолий Николаевич | Method of deposition of protective coatings on details made out of refractory alloys |
-
2008
- 2008-03-05 RU RU2008108695/02A patent/RU2370560C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1445852A (en) * | 1972-11-07 | 1976-08-11 | Webster E R | Incorporation of solid additives into molten aluminum |
| SU1740477A1 (en) * | 1990-07-02 | 1992-06-15 | Институт Металлургии Им.А.А.Байкова | Alloy on the basis of aluminium |
| RU2264480C2 (en) * | 2000-04-10 | 2005-11-20 | Падеров Анатолий Николаевич | Method of deposition of protective coatings on details made out of refractory alloys |
| WO2002046484A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Groupe Minutia Inc. | Grain refining agent for cast aluminum or magnesium products |
| RU2218436C1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-12-10 | ООО "Ромекс" | Method of production of aluminum-scandium master alloy |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008108695A (en) | 2009-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109536751B (en) | Method for producing magnesium-aluminum spinel by-product of magnesium-lithium alloy by aluminothermic reduction | |
| CN105177382B (en) | A kind of high-strength and toughness casting magnesium alloy and preparation method thereof | |
| EP2481822B1 (en) | Magnesium-aluminum based alloy with grain refiner | |
| RU2213795C1 (en) | Method of production of aluminum-scandium alloying composition (versions) | |
| CN108385006A (en) | High-strength anti-flaming diecast magnesium alloy and preparation method thereof | |
| Bazhin et al. | Synthesis of aluminum-based scandium–yttrium master alloys | |
| RU2587700C1 (en) | Method of producing aluminium-scandium-yttrium ligature | |
| RU2370560C1 (en) | PROCEDURE FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ADDITION ALLOY Al-Mg-Mn-Y FOR PRODUCTION OF ALUMINIUM ALLOYS | |
| CN107326228B (en) | A kind of composite inoculating transcocrystallized Al-Si alloy and preparation method thereof | |
| CN109628779A (en) | A method for refining high alloy content Mg-Al-Zn magnesium alloy eutectic phase | |
| RU2542191C1 (en) | Method of alloys manufacturing for aluminium alloys production | |
| RU2162112C1 (en) | Method for producing scandium containing master alloy | |
| CN112695235A (en) | Single-stage homogenization heat treatment method for high-alloying Al-Zn-Mg-Cu-Ce alloy | |
| RU2525967C2 (en) | Modification of cast alloys | |
| RU2261924C1 (en) | Method of production of scandium-containing addition alloys | |
| RU2637545C1 (en) | METHOD FOR PRODUCING Al-Ti MODIFYING ALLOY | |
| RU2138572C1 (en) | Method of preparing aluminum-titanium-boron foundry alloy | |
| CN1789457A (en) | Thin-grain high-plasticity rare earth-containing wrought magnesium alloys | |
| RU2756045C1 (en) | Method for obtaining complex-alloyed material based on nickel aluminides with tungsten carbide and boride phases | |
| RU2680330C1 (en) | Method of obtaining ligatures based on aluminum | |
| RU2732809C1 (en) | Method of obtaining a ligature with aluminides of nickel and rare-earth metals for modifying aluminium alloys | |
| CN1410565A (en) | Aluminium-phosphorus intermediate alloy and its preparation method | |
| RU2218436C1 (en) | Method of production of aluminum-scandium master alloy | |
| RU2847067C1 (en) | Method of producing zinc-aluminium alloy containing silicon | |
| RU2788136C1 (en) | Method for obtaining aluminum-scandium-hafnium ligature |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100306 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20130310 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160306 |