RU2364442C1 - Способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров альфа-кетокарбоновых кислот - Google Patents
Способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров альфа-кетокарбоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2364442C1 RU2364442C1 RU2008126695/04A RU2008126695A RU2364442C1 RU 2364442 C1 RU2364442 C1 RU 2364442C1 RU 2008126695/04 A RU2008126695/04 A RU 2008126695/04A RU 2008126695 A RU2008126695 A RU 2008126695A RU 2364442 C1 RU2364442 C1 RU 2364442C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- catalyst
- water
- carrier
- hexachloroplatinic acid
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 title claims abstract description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 title abstract 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 title abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 6
- KMPWYEUPVWOPIM-KODHJQJWSA-N cinchonidine Chemical compound C1=CC=C2C([C@H]([C@H]3[N@]4CC[C@H]([C@H](C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-KODHJQJWSA-N 0.000 claims abstract description 3
- KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N cinchonidine Natural products C1=CC=C2C(C(C3N4CCC(C(C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- -1 sodium tetrahydride borate Chemical compound 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 238000002483 medication Methods 0.000 abstract 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 229940117360 ethyl pyruvate Drugs 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001054 cortical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к производству катализаторов и может быть использовано в химической промышленности и в производстве лекарственных препаратов. Описан способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров альфа-кетокарбоновых кислот, включающий импрегнацию гексахлорплатиновой кислоты из раствора в поры подготовленного носителя, в качестве которого используют сверхсшитый полистирол, по влагоемкости из раствора тетрагидрофуран: метанол: вода в соотношении 4:1:1, смесь раствора гексахлорплатиновой кислоты и носитель выдерживают в течение 10-15 минут при перемешивании, после чего проводят сушку при 70-75°С, промывают раствором Nа2СО3, с последущим восстановлением гексахлорплатиновой кислоты, фильтрованием, промывкой, сушкой катализатора и модификацией раствором цинхонидина. Технический эффект - сокращение времени приготовления катализатора, повышение активности, энантиоселективности и стабильности катализатора. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к производству катализаторов и может быть использовано в химической промышленности и в производстве лекарственных препаратов.
Известен способ приготовления катализатора для химических процессов энантиоселективного гидрирования эфиров α-кетокарбоновых кислот. В способе соединения благородных металлов (Pt, Pd, Rh) импрегнируются в поры носителя в течение 12-24 часов, после чего катализатор отфильтровывают и сушат. Перед использованием катализатор восстанавливают в токе водорода при высоких температурах и промывают потоком газообразного азота или гелия для предотвращения воспламенения. Массовое содержание благородного металла в катализаторе 5% [М.А.Frago, M.J.Mendes, E.Jordao / J. of Molecular Catalysis A: Chemical - 2002 г. - Vol.179 - P.243-251; K.Balazsik, M.Bartok / J. of Catalysis - 2004 г. - Vol. 224 - P.463-472].
К недостаткам способа следует отнести необходимость предварительного восстановления катализаторов в токе водорода при высоких температурах и их последующего охлаждения в токе азота или гелия для предотвращения воспламенения, а также необходимость применения высоких давлений или повышенных температур.
Наиболее близким по технической сущности является способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров α-кетокарбоновых кислот, включающий импрегнацию гексахлороплатиновой кислоты из раствора в поры подготовленного носителя, выдерживание смеси в растворе, восстановление гексахлрплатиновой кислоты, фильтрование, промывку и сушку катализатора, модификацию раствором цинхонидина. В качестве носителя использовали К-10 монтморилонит (К-10М). Импрегнацию гексахлороплатиновой кислоты в поры К-10М проводили из водного раствора. Эту смесь выдерживали 12 часов при 25°С, после чего выпаривали воду. Импрегнированную гексахлрплатиновую кислоту восстанавливали в 6:1 смеси этанол/этиленгликоль в течение 4 часов. После восстановления катализатор фильтровали и 3 раза промывали этанолом и сушили. Модификация катализатора раствором цинхонидина осуществляли суспендированием катализатора в 75% водном растворе этанола при непрерывном перемешивании при 25°С в течение 24 часов. После чего, катализатор Pt/K-10(CD)II был отфильтрован, трижды промыт толуолом и высушен [Статья: K.Balazsik, B.Török, G.Szakonyi, M.Bartok / Applied Catalysis A:General - 1999 г. - Vol.182 - P.53-63]. Процесс гидрирования в толуоле длится от 22 до 48 часов с достижением 74% энантиомерного избытка.
Недостатками этого способа являются долгий технологический цикл производства катализатора, долгое время модификации катализатора. Получаемый катализатор представляет собой корку платины на поверхности носителя и его приповерхностном слое, что уменьшает эффективность использования платины. Указанные недостатки приводят к снижению технологичности и лишним энергозатратам. Низкая активность.
Задачей изобретения является повышение технологичности приготовления активного катализатора, позволяющего проводить энантиоселективное гидрирование эфиров α-кетокарбоновых кислот с высоким содержанием целевого энантиомера, повышение его активности и энантиоселективности.
Технический результат изобретения - сокращение времени приготовления катализатора, повышение активности, энантиоселективности и стабильности каталитической системы.
Поставленная задача и технический результат достигаются тем, что в способе приготовления Pt катализатора для энантиоселективного гидрирования эфиров α-кетокарбоновых кислот, включающем импрегнацию гексахлороплатиновой кислоты из раствора в поры подготовленного носителя, выдерживание смеси в растворе, восстановление гексахлорплатиновой кислоты, фильтрование, промывку и сушку катализатора, модификацию раствором цинхонидина, согласно изобретению, в качестве носителя используют сверхсшитый полистирол, перед восстановлением катализатор дополнительно промывают раствором Na2CO3 и затем водой, импрегнацию гексахлороплатиновой кислоты проводят по влагоемкости из раствора тетрагидрофуран: метанол: вода в соотношении 4:1:1, смесь раствора гексахлороплатиновой кислоты и носитель выдерживают в течение 10÷15 минут при перемешивании, после чего дополнительно проводят сушку при 70÷75°С, восстановление гексахлрплатиновой кислоты осуществляют тетрагидридоборатом(III) натрия в течение 1÷2 часов, промывают водой, сушат при 70÷75°С, после чего осуществляют промывку смесью состава 4:1:1 тетрагидрофуран: метанол: вода. Модификацию катализатора раствором цинхонидина проводят в трехкомпонентном растворителе тетрагидрофуран: метанол: вода 4:1:1 по влагоемкости, после чего катализатор сушат при температуре 70÷75°С. Подготовку носителя осуществляют промывкой носителя ацетоном, фильтрованием и последующей сушкой носителя при температуре 60÷70°С.
Использование полимерной сетки - сверхсшитого полистирола - в качестве носителя позволяет распределить платину не на поверхности гранул носителя, а в его объеме, что в сочетании со свойствами сверхсшитого полистирола, обеспечивает высокую доступность частиц платины в процессе реакции. Применение сверхсшитого полистирола в качестве носителя обеспечивает долговечность работы катализатора по сравнению с катализаторами на основе С, SiO2, Аl2O3, кроме того позволяет повысить активность и стабильность каталитической системы. Предварительная обработка сверхсшитого полистирола ацетоном позволяет очистить полимерную матрицу от остатков сшивающего агента, используемого во время приготовления полимерной сетки, и других балластных веществ, а сушка при 60-70°С позволяет эффективно удалять остатки ацетона.
Дополнительная промывка катализатора перед восстановлением раствором Na2CO3 и затем водой необходима для удаления НСl, которая образуется в процессе формирования катализатора.
Импрегнация гексахлороплатиновой кислоты по влагоемкости из раствора тетрагидрофуран: метанол: вода в соотношении 4:1:1 позволяет более эффективно вводить гексахлороплатиновую кислоту в объем полимера, вследствие большей набухаемости СПС в этом трехкомпонентном растворе. Проведение пропитки в течение 10÷15 минут обусловлено скоростью поглощения раствора полимерным носителем, уменьшение времени пропитки приводит к неполному поглощению раствора, а увеличение не дает никаких преимуществ вследствие его полного поглощения. Непрерывное перемешивание необходимо для равномерного впитывания раствора по всему объему полимерного носителя.
Восстановление гексахлорплатиновой кислоты тетрагидридоборатом(III) натрия проводили в течение 1÷2 часов, т.к. восстановление менее 1 часа приводит к неполному восстановлению платины, а увеличение времени восстановления не дает преимуществ, вследствие полного восстановления платины.
Промывку восстановленного катализатора водой осуществляли для удаления остатков восстановителя и продуктов восстановления с поверхности катализатора, а промывку смесью состава 4:1:1 тетрагидрофуран: метанол: вода для удаления возможных остатков продуктов восстановления в объеме СПС.
Модификацию катализатора раствором цинхонидина проводили в трехкомпонентном растворителе тетрагидрофуран: метанол: вода 4:1:1 вследствие лучшей набухаемости полимера в данной смеси, что позволяет равномерно распределить модификатор по объему гранул полимера и достичь всех частиц платины, распределенных в нем. Время модификации пропиткой по влагоемкости обусловлено скоростью впитывания раствора в гранулы полимера.
Сушка при температуре 70-75°С обеспечивает эффективное удаление компонентов трехкомпонентного растворителя тетрагидрофуран: метанол: вода. Уменьшение температуры сушки увеличивает время удаления компонентов, а увеличение снижает активность и энантиоселективность катализатора.
Процесс приготовления катализатора осуществляют следующим образом. В колбу помещают носитель, заполняют колбу ацетоном и перемешивают 1÷2 часа, после чего полученную суспензию отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат под вакуумом в шкафу при температуре 60÷70°С. В подготовленный таким образом носитель вносят раствор гексахлороплатиновой кислоты в смеси тетрагидрофуран:метанол:вода в соотношении 4:1:1 и перемешивают в течение 10÷15 мин. Затем носитель, пропитанный гексахлорплатиновой кислотой, сушат в шкафу при температуре 70÷75°С в течение 2÷5 часов. Затем обрабатывают водным раствором Na2CO3 в течение 10÷15 минут, после чего катализатор отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в шкафу при температуре 70÷75°С в течение 2÷5 часов. Восстановление катализатора осуществляют раствором тетрагидридобората(III) натрия при перемешивании в течение 1÷2 часов, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой, сушат при температуре 70÷75°С в течении 2÷5 часов, затем промывают смесью тетрагидрофуран: метанол: вода в соотношении 4:1:1 и сушат в шкафу при температуре 70-75°C в течение 2-5 часов. Восстановленный катализатор пропитывают раствором модификатора (цинхонидин) тетрагидрофуран: метанол: вода в соотношении 4:1:1 при перемешивании в течение 10÷15 мин. Затем сушат при температуре 70÷75°С и используют в энантиоселективном гидрировании эфиров α-кетокарбоновых кислот.
Пример 1
Процесс приготовления катализатора осуществляли следующим образом.
Подготовку СПС осуществляли следующим образом: на первой стадии в колбу помещали 1 г СПС, заполняли колбу ацетоном и перемешивали 2 часа, после чего полученную суспензию отфильтровывали на воронке Бюхнера и сушили под вакуумом в шкафу при температуре 65°С. Подготовленный таким образом носитель переносили в колбу. В емкости готовили 0.1 моль/л раствор гексахлороплатиновой кислоты в 3 мл смеси тетрагидрофуран: метанол: вода в соотношении 4:1:1. Полученный раствор переносили в колбу и перемешивали в течение 10 мин. Затем носитель, пропитанный гексахлорплатиновой кислотой, сушили в шкафу при температуре 70°С в течение 4 часов и переносили в колбу. В емкости готовили раствор 1.3 моль/л Na2CO3 в 12 мл воды и переносили его в колбу с пропитанным гексахлорплатиновой кислотой СПС. Содержимое перемешивали 12 минут, после чего катализатор отфильтровывали на воронке Бюхнера и сушили в шкафу при температуре 70°С в течение 4 часов. Затем катализатор помещали в колбу. В емкости готовили раствор тетрагидридобората(III) натрия и переносили его в колбу. Полученную суспензию перемешивали в течение 1 часа, затем отфильтровывали на воронке Бюхнера, промывали водой, сушили при температуре 70°С в течение 2 часов, промывали смесью тетрагидрофуран: метанол: вода в соотношении 4:1:1, приготовленной в отдельной емкости, и сушили в шкафу при температуре 70°С в течение 4 часов. Восстановленный катализатор переносили в колбу. В отдельной емкости готовили раствор модификатора в смеси тетрагидрофуран:метанол:вода в соотношении 4:1:1, переносили его в колбу и перемешивали в течение 10 мин. Затем, содержимое колбы сушили в шкафу при температуре 70°С и использовали в энантиоселективном гидрировании эфиров α-кетокарбоновых кислот. Готовый катализатор использовали в гидрировании этилпирувата в толуоле в термостатируемом реакторе при 25°С и избыточном давлении водорода 1.5 МПа. При 100% конверсии субстрата энантиоселективность составила 75%.
Пример 2
Проводили аналогично примеру 1, отличаясь тем, что температура сушки полимера 60°С, температура сушки в процессе приготовления катализатора 75°С.
Готовый катализатор использовали в гидрировании этилпирувата в толуоле в термостатируемом реакторе при 25°С и избыточном давлении водорода 1.5 МПа. При 100% конверсии субстрата энантиоселективность составила 73%.
Пример 3
Проводили аналогично примеру 1, отличаясь тем, что температура сушки в процессе приготовления катализатора составляла 72°С.
Готовый катализатор использовали в гидрировании этилпирувата в толуоле в термостатируемом реакторе при 25°С и избыточном давлении водорода 1.5 МПа. При 100% конверсии субстрата энантиоселективность составила 74%.
Получаемый катализатор не требует довосстановления перед применением и сохраняет свою активность и энантиоселективность в повторных циклах.
Представленный способ приготовления катализатора позволяет сократить временные затраты на приготовление катализатора и повысить его активность и энантиоселективность и стабильность в повторных циклах. Получаемый катализатор характеризуется равномерным распределением и доступностью платины по всему зерну катализатора, в отличие от прототипа, который является катализатором коркового типа, и позволяет более эффективно использовать активную фазу катализатора.
Синтез катализатора прототипа осуществляется около 40 часов, в то время как полученный катализатор может быть синтезирован менее чем за 20 часов.
Более чем на порядок меньшее время достижения 100% конверсии в одинаковых условиях по сравнению с прототипом показывает, что полученный катализатор более активен, чем прототип.
Предлагаемый способ можно широко применять для синтеза катализаторов, пригодных для процессов тонкого органического синтеза.
| Сравнительная характеристика активности и энантиоселективности | ||||
| Катализатор | Pt, мас.% | Время, с | Конверсия, % | Энантиомерный избыток, % |
| Pt/K-10(CD)II a) | 5 | 79200 | 100 | 75 |
| прототип | ||||
| Pt/СПС(CD)б) | 5 | 1200 | 100 | 75 |
| пример 1 | ||||
| Pt/СПС(CD)б) | 5 | 1200 | 100 | 73 |
| пример 2 | ||||
| Pt/СПС(CD)б) | 5 | 1200 | 100 | 74 |
| пример 3 | ||||
| а) Условия проведения опыта Р(Н2) 20 атм, Т 25°С, толуол 5 мл, катализатор - 0,100 г, модификатор входит в состав катализатора; субстрат этилпируват - 0,25 мл. | ||||
| б) Условия проведения опыта Р(Н2) 15 атм, Т 25°С, толуол 20 мл, катализатор - 0,100 г, модификатор входит в состав катализатора, субстрат этилпируват - 0,25 мл. | ||||
Данное изобретение находится на стадии лабораторных исследований.
Claims (4)
1. Способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров α-кетокарбоновых кислот, включающий импрегнацию гексахлороплатиновой кислоты из раствора в поры подготовленного носителя, выдерживание смеси в растворе, восстановление гексахлорплатиновой кислоты, фильтрование, промывку и сушку катализатора, модификацию раствором цинхонидина, отличающийся тем, что в качестве носителя используют сверхсшитый полистирол, перед восстановлением гексахлорплатиновой кислоты катализатор дополнительно промывают раствором Nа2СО3 и затем водой, импрегнацию гексахлороплатиновой кислоты проводят по влагоемкости из раствора тетрагидрофуран: метанол: вода в соотношении 4:1:1, смесь раствора гексахлороплатиновой кислоты и носитель выдерживают в течение 10÷15 мин при перемешивании, после чего дополнительно проводят сушку при 70÷75°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что восстановление гексахлорплатиновой кислоты осуществляют тетрагидридоборатом(III) натрия в течение 1÷2 ч, промывают водой и дополнительно сушат при 70÷75°C, после чего промывают смесью состава 4:1:1 тетрагидрофуран: метанол: вода.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что модификацию катализатора раствором цинхонидина проводят в растворителе тетрагидрофуран: метанол: вода 4:1:1 по влагоемкости, затем катализатор сушат при температуре 70÷75°С.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что подготовку носителя осуществляют промывкой его ацетоном, фильтрованием и последующей сушкой носителя при температуре 60÷70°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008126695/04A RU2364442C1 (ru) | 2008-06-30 | 2008-06-30 | Способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров альфа-кетокарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008126695/04A RU2364442C1 (ru) | 2008-06-30 | 2008-06-30 | Способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров альфа-кетокарбоновых кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2364442C1 true RU2364442C1 (ru) | 2009-08-20 |
Family
ID=41151125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008126695/04A RU2364442C1 (ru) | 2008-06-30 | 2008-06-30 | Способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров альфа-кетокарбоновых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2364442C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113101976A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-13 | 安徽中天石化股份有限公司 | 一种合成磷酸酯的高效催化剂 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2091160C1 (ru) * | 1991-09-12 | 1997-09-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Катализатор для гидроконверсии углеводородов, способ его получения и способ гидроконверсии углеводородов |
| RU2119955C1 (ru) * | 1991-08-22 | 1998-10-10 | Лабораториос Менарини С.А. | Способ получения (s)-кетопрофена |
| EP1919887A2 (en) * | 2005-08-01 | 2008-05-14 | Girindus America, Inc. | Method for enantioselective hydrogenation of chromenes |
-
2008
- 2008-06-30 RU RU2008126695/04A patent/RU2364442C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2119955C1 (ru) * | 1991-08-22 | 1998-10-10 | Лабораториос Менарини С.А. | Способ получения (s)-кетопрофена |
| RU2091160C1 (ru) * | 1991-09-12 | 1997-09-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Катализатор для гидроконверсии углеводородов, способ его получения и способ гидроконверсии углеводородов |
| EP1919887A2 (en) * | 2005-08-01 | 2008-05-14 | Girindus America, Inc. | Method for enantioselective hydrogenation of chromenes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| M.BARTOK, et al. HOMOGENEOUS AND HETEROGENEOUS ASYMMETRIC REACTIONS,PART X:ENANTIOSELECTIVE HYDROGENATIONS OVER K-10 MONTMORILLONITE SUPPORTED NOBLE METAL CATALYSTS WITH IMMOBILIZED MODIFIER/ APPLIED CATALYSIS A GENERAL - 1999, vol 182, p.53-63. M.A.FRAGO, et al. EXAMINATION OF SUTFACE CHEMISTRY OF ACTIVATED CARBON ON ENANTIOSELECTIVE HYDROGENATION OF METHYL PYRUVATE OVER PT/C CATALYSTS / JOURNAL OF MOLECULAR C1ATALYSIS A: CHEMICAL - 2002, vol 179, p.243-251. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113101976A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-13 | 安徽中天石化股份有限公司 | 一种合成磷酸酯的高效催化剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100460371B1 (ko) | 카르복실산 수소첨가용 촉매 | |
| CN108380232B (zh) | 钴基催化剂、其制法及其在合成3-羟基羧酸酯中的应用 | |
| US3969274A (en) | Fixed bed catalyst | |
| RU2322293C2 (ru) | Рутениевые катализаторы | |
| Puglisi et al. | Chiral Hybrid Inorganic–Organic Materials: Synthesis, Characterization, and Application in Stereoselective Organocatalytic Cycloadditions | |
| CN101264451A (zh) | 一种用于合成乙酸乙酯的催化剂的制备方法 | |
| CN109894147B (zh) | 一种负载型钴基催化剂及其制备方法和使用方法 | |
| KR102667204B1 (ko) | 시스-2,2,4,4-테트라메틸사이클로부탄-1,3-다이올의 제조 방법 | |
| Galeandro-Diamant et al. | Pt nanoparticles immobilized in mesostructured silica: a non-leaching catalyst for 1-octene hydrosilylation | |
| JPS5813495B2 (ja) | 球状アルミナ粒子の製造法 | |
| CN111111744A (zh) | 用于催化糠醛加氢制备糠醇反应的催化剂、制备方法及其应用 | |
| Liu et al. | One-pot CuI/DBU-catalyzed carboxylative cyclization toward oxazolidinones using recyclable molecular sieves as efficient promoters for fixation of CO2 in water medium | |
| EP1247574B1 (en) | Process for producing a supported metal catalyst | |
| RU2364442C1 (ru) | Способ приготовления модифицированного платинового катализатора для энантиоселективного гидрирования сложных эфиров альфа-кетокарбоновых кислот | |
| CN114958423A (zh) | 一种异构脱蜡-加氢精制联合工艺制润滑油基础油的方法 | |
| CN102443416B (zh) | 一种润滑油基础油生产方法 | |
| CA2886756A1 (en) | Method for obtaining sugar alcohols having five to six carbon atoms | |
| CN104888802B (zh) | 一种用于制备丁酸的催化剂及其制备方法及用途 | |
| JP3672367B2 (ja) | アンモニア合成触媒およびその製造法 | |
| JP3773293B2 (ja) | アンモニア合成触媒の製造法 | |
| JP3862883B2 (ja) | 芳香族エポキシ化合物の核水素化方法 | |
| RU2363693C1 (ru) | Способ каталитического жидкофазного гидрирования 2',4',4-тринитробензанилида | |
| CN107285994B (zh) | 一种肉桂醛选择性加氢合成肉桂醇的方法 | |
| RU2288911C1 (ru) | Способ каталитического жидкофазного гидрирования 2',4',4-тринитробензанилида | |
| RU2600934C1 (ru) | Способ получения дигидротерпинеола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120701 |