RU2362818C2 - Method of non-ferrous metals extraction - Google Patents
Method of non-ferrous metals extraction Download PDFInfo
- Publication number
- RU2362818C2 RU2362818C2 RU2007122715/02A RU2007122715A RU2362818C2 RU 2362818 C2 RU2362818 C2 RU 2362818C2 RU 2007122715/02 A RU2007122715/02 A RU 2007122715/02A RU 2007122715 A RU2007122715 A RU 2007122715A RU 2362818 C2 RU2362818 C2 RU 2362818C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ore
- leaching
- heap
- solution
- additional layer
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title abstract description 9
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургии, а именно к способам получения цветных металлов.The invention relates to metallurgy, and in particular to methods for producing non-ferrous metals.
В качестве прототипа выбран способ извлечения никеля и кобальта путем кучного выщелачивания материала, содержащего низкосортный никель или кобальт (Евразийская заявка №200600241), включающий разделение материалов, содержащих цветные металлы по фракциям, их выщелачивание и переработку продуктивного раствора.As a prototype, a method was selected for the extraction of nickel and cobalt by heap leaching of a material containing low-grade nickel or cobalt (Eurasian application No. 200600241), including the separation of materials containing non-ferrous metals into fractions, their leaching and processing of a productive solution.
Недостатком способа является недостаточно высокая степень извлечения металлов.The disadvantage of this method is not a sufficiently high degree of metal extraction.
Задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является повышение степени извлечения металлов.The task to which the claimed invention is directed is to increase the degree of metal extraction.
Указанная задача решается тем, что в способе извлечения цветных металлов из руды, включающем формирование кучи из руды, выщелачивание сформированной кучи из руды раствором серной кислоты, сбор и переработку продуктивного раствора, что перед выщелачиванием над кучей из руды размещают дополнительный слой забалансовой руды, содержащей цветные металлы, высотой не менее 1 м, а выщелачивание кучи, сформированной из руды, с дополнительным слоем забалансовой руды осуществляют со скоростью фильтрации выщелачивающего раствора не менее 0,1 м/сутки.This problem is solved in that in a method for extracting non-ferrous metals from ore, including forming a heap from ore, leaching a formed heap from ore with a sulfuric acid solution, collecting and processing a productive solution, that before leaching, an additional layer of off-balance ore containing non-ferrous ore is placed over the heap from ore metals with a height of at least 1 m, and the leaching of a heap formed from ore with an additional layer of off-balance ore is carried out with a filtration rate of the leaching solution of at least 0.1 m / day.
То, что выщелачивание осуществляют со скоростью не менее 0,1 м/сутки, обеспечивает эффективное извлечение металлов при экономически приемлемой продолжительности процесса.The fact that leaching is carried out at a speed of not less than 0.1 m / day, ensures the efficient extraction of metals at an economically acceptable duration of the process.
То, что слой материала, содержащего цветные металлы, должен быть высотой не менее 1 м обеспечивает получение оптимальных параметров извлечения из данного дополнительного слоя материала и нижележащего слоя руды.The fact that the layer of material containing non-ferrous metals must be at least 1 m high provides optimal parameters for extracting from this additional layer of material and the underlying ore layer.
В качестве нижележащего слоя руды используются недоизвлеченные руды в карьерах, бурты и сформированные кучи руды на поверхности, в наземных и подземных выработках, целики руд при подземной выемке, осушенные шламо- и хвостохранилища, золоотвалы, отвалы некондиционного рудного угля и т.п.Underdeveloped ores are used in the open pits, piles and formed heaps of ore on the surface, in surface and underground workings, ore pillars during underground excavation, drained sludge and tailing dumps, ash dumps, dumps of substandard ore coal, etc.
Пример 1. Предлагаемый способ испытан в полупромышленных условиях на рудах Кунгурского месторождения. Из магнезиальной руды состава 0,8% никеля, 19,5% железа, 0,8% кальция, 0,4% алюминия был сформирован в деревянной колоде размером 10×15 м бурт руды высотой 2,0 м. В дне колоды были просверлены отверстия для вывода продуктивного раствора диаметром 3-6 мм.Example 1. The proposed method was tested in semi-industrial conditions on the ores of the Kungursky deposit. Of magnesian ore with a composition of 0.8% nickel, 19.5% iron, 0.8% calcium, 0.4% aluminum, a pile of ore 2.0 m high was formed in a wooden deck measuring 10 × 15 m. The bottom of the deck was drilled openings for output of a productive solution with a diameter of 3-6 mm.
Колода была установлена на асфальтовое покрытие с уклоном в сторону зумпфа размером 1×1 м с вертикальным насосом. Насос подавал продуктивный раствор в колонны сорбции никеля на ионите высотой 2,0 м и общей высотой 6 м.The deck was installed on an asphalt pavement with a slope towards the sump of 1 × 1 m in size with a vertical pump. The pump supplied the productive solution to the nickel sorption columns on ion exchange resin with a height of 2.0 m and a total height of 6 m.
Маточник сорбции подкисляли серной кислотой до 30 т/л и подавали на выщелачивание.The sorption motherboard was acidified with sulfuric acid to 30 t / l and fed to leaching.
Перед выщелачиванием на бурт был размещен дополнительный слой забалансовой магнезиальной руды с содержанием никеля 0,28% высотой 1,5 м. Полученные результаты представлены в таблице 1.Before leaching, an additional layer of off-balance magnesia ore with a nickel content of 0.28% and a height of 1.5 m was placed on the pile. The results are presented in table 1.
Из таблицы 1 видно, что осуществление данного способа по сравнению с прототипом (выщелачиванием без слоя руды) и способах при запредельном значении параметра (высота дополнительного слоя забалансовой руды 0,8 м) дает значительный эффект - повышается общий объем извлечения никеля из руды, снижается расход серной кислоты на выщелачивание, увеличивается емкость насыщения ионита по никелю, что уменьшит расходы на десорбцию никеля и дальнейшую переработку никелевого элюата.From table 1 it can be seen that the implementation of this method compared with the prototype (leaching without an ore layer) and the methods with an exorbitant value of the parameter (the height of an additional layer of off-balance ore 0.8 m) gives a significant effect - increases the total volume of Nickel extraction from ore, reduces consumption sulfuric acid for leaching, the capacity of saturation of the ion exchanger for nickel increases, which will reduce the cost of desorption of nickel and further processing of Nickel eluate.
Пример 2. Предлагаемый способ испытан в полупромышленных условиях при выщелачивании окисленной медной руды. Руда с размером фракций от 0,5 до 30 мм была сложена в кучу 12×15 м и высотой 2,5 м.Example 2. The proposed method was tested in semi-industrial conditions during the leaching of oxidized copper ore. Ore with a size of fractions from 0.5 to 30 mm was piled in a pile of 12 × 15 m and a height of 2.5 m.
Состав руды %, Cu 1,8, Fe 2,1, Al 3,5, Ca 7,5, Mg 0,9.Ore composition%, Cu 1.8, Fe 2.1, Al 3.5, Ca 7.5, Mg 0.9.
Куча была сформирована на асфальтовой площадке с уклоном в сторону зумпфа размером 1,5×1,5 м.The pile was formed on an asphalt site with a slope towards the sump 1.5 × 1.5 m in size.
На поверхности кучи был уложен слой забалансовой руды высотой 1,2 м с содержанием меди 0,3%An off-balance ore layer 1.2 m high with a copper content of 0.3% was laid on the heap surface
Руду орошали через резиновые шланги с форсунками раствором серной кислоты 20-25 г/л.Ore was irrigated through rubber hoses with nozzles with a solution of sulfuric acid of 20-25 g / l.
Раствор из-под кучи имел РН 1,5-1,7, концентрацию меди 1,4 г/л, железа 0,8 г/л, кальция 0,5 г/л, магния 0,3 г/л, алюминия 0,2 г/л, ОВП 280-350 мв. Этот раствор в зумпфе нейтрализовали содой, перелив направляли через прудок-отстойник, в который подавали известковое молочко, зумпф, куда подавали серную кислоту до кислотности 20-25 г/л. Сернокислый раствор вновь направляли на орошение кучи со слоем забалансовой руды сверху. Выпавший осадок гидроокисей металлов периодически удаляли из первого зумпфа и прудка-отстойника.The solution from under the heap had a pH of 1.5-1.7, a concentration of copper 1.4 g / l, iron 0.8 g / l, calcium 0.5 g / l, magnesium 0.3 g / l, aluminum 0 , 2 g / l, ORP 280-350 mv. This solution in the sump was neutralized with soda, the overflow was sent through a settling pond, into which milk of lime, sump, where sulfuric acid was fed to an acidity of 20-25 g / l. The sulfate solution was again sent to irrigate the heap with a layer of off-balance ore from above. The precipitated metal hydroxide precipitate was periodically removed from the first sump and the settling pond.
Часть продуктивного раствора направляли на извлечение меди в лабораторных условиях экстрагентом Lix 984 N с разбавителем Shelsol D 90. С насыщенного экстрагента медь реэкстрагировали раствором серной кислоты 150 г/л, полученный реэкстракт с концентрацией меди 45,5 г/л после отстоя и отделения механически захваченной органики направляли на электролиз на лабораторном электролизе с нерастворимыми анодами. После электролиза с катодов из нержавеющей стали были содраны катодные пластинки, анализ которых показал соответствие меди марке MOOK.Part of the productive solution was directed to the extraction of copper under laboratory conditions with Lix 984 N extractant with Shelsol D 90 diluent. From the saturated extractant, copper was reextracted with a solution of sulfuric acid of 150 g / l, the obtained reextract with a copper concentration of 45.5 g / l after settling and separation of mechanically entrained organics were sent for electrolysis in laboratory electrolysis with insoluble anodes. After electrolysis, the cathode plates were stripped from stainless steel cathodes, the analysis of which showed that the copper corresponded to the MOOK brand.
Результаты испытаний в сравнении со способом-прототипом (без дополнительного слоя материала) и способом при запредельном (менее 1 м) слое забалансовой руды над поверхностью руды в куче приведены в табл.2.The test results in comparison with the prototype method (without an additional layer of material) and the method with a transcendental (less than 1 m) layer of off-balance ore above the ore surface in the heap are shown in Table 2.
Из табл.2 видно, что размещение дополнительного материала над слоем руды в куче позволяет поднять концентрацию меди в продуктивном растворе, снизить расход серной кислоты на выщелачивание, увеличить выход товарного продукта - меди в продуктивном растворе и на экстрагенте.From table 2 it can be seen that the placement of additional material above the ore layer in the heap allows you to increase the concentration of copper in the productive solution, reduce the consumption of sulfuric acid for leaching, and increase the yield of commercial product - copper in the productive solution and on the extractant.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007122715/02A RU2362818C2 (en) | 2007-06-19 | 2007-06-19 | Method of non-ferrous metals extraction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007122715/02A RU2362818C2 (en) | 2007-06-19 | 2007-06-19 | Method of non-ferrous metals extraction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007122715A RU2007122715A (en) | 2008-12-27 |
| RU2362818C2 true RU2362818C2 (en) | 2009-07-27 |
Family
ID=41048588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007122715/02A RU2362818C2 (en) | 2007-06-19 | 2007-06-19 | Method of non-ferrous metals extraction |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2362818C2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2700893C1 (en) * | 2018-06-25 | 2019-09-23 | Акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" АО "Иргиредмет" | Method of extracting gold by heap and percolation leaching from refractory carbonaceous ore with sorption activity |
| RU2698167C1 (en) * | 2019-03-21 | 2019-08-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт горного дела Дальневосточного отделения Российской академии наук | Method for heap leaching from gold-copper-porphyritic ores |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997004139A1 (en) * | 1995-07-17 | 1997-02-06 | Bhp Minerals International Inc. | METHOD FOR RECOVERING NICKEL FROM HIGH MAGNESIUM-CONTAINING Ni-Fe-Mg LATERITIC ORE |
| US6312500B1 (en) * | 2000-03-30 | 2001-11-06 | Bhp Minerals International Inc. | Heap leaching of nickel containing ore |
| WO2004031422A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | European Nickel Plc | Heap leaching base metals from oxide ores |
| RU2004133306A (en) * | 2004-11-15 | 2006-04-20 | Читинский государственный университет (ЧитГУ) (RU) | METHOD OF HUMAN ORE LEACHING |
| EA200600241A1 (en) * | 2003-07-14 | 2006-06-30 | Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ЭсЭсЭм ТЕКНОЛОДЖИ ПТИ ЛТД. | METHOD OF EXTRACTION OF NICKEL AND COBALT BY MEANS OF HEAD-DRAW MATERIAL CONTAINING CONTAINING LOW-COATING NICKEL OR COBALT |
-
2007
- 2007-06-19 RU RU2007122715/02A patent/RU2362818C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997004139A1 (en) * | 1995-07-17 | 1997-02-06 | Bhp Minerals International Inc. | METHOD FOR RECOVERING NICKEL FROM HIGH MAGNESIUM-CONTAINING Ni-Fe-Mg LATERITIC ORE |
| EP0862659A1 (en) * | 1995-07-17 | 1998-09-09 | Bhp Minerals International Inc. | METHOD FOR RECOVERING NICKEL FROM HIGH MAGNESIUM-CONTAINING Ni-Fe-Mg LATERITIC ORE |
| US6312500B1 (en) * | 2000-03-30 | 2001-11-06 | Bhp Minerals International Inc. | Heap leaching of nickel containing ore |
| WO2004031422A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | European Nickel Plc | Heap leaching base metals from oxide ores |
| EA200600241A1 (en) * | 2003-07-14 | 2006-06-30 | Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ЭсЭсЭм ТЕКНОЛОДЖИ ПТИ ЛТД. | METHOD OF EXTRACTION OF NICKEL AND COBALT BY MEANS OF HEAD-DRAW MATERIAL CONTAINING CONTAINING LOW-COATING NICKEL OR COBALT |
| RU2004133306A (en) * | 2004-11-15 | 2006-04-20 | Читинский государственный университет (ЧитГУ) (RU) | METHOD OF HUMAN ORE LEACHING |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007122715A (en) | 2008-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU682356B2 (en) | Process for making copper metal powder, copper oxides and copper foil | |
| CN101643857B (en) | Comprehensive recovery method of complex polymetal sulphide ore containing copper, lead and zinc | |
| RU2461637C1 (en) | Method of processing industrial mineral stock to extract valuable and/or toxic components | |
| US3777004A (en) | Process for heap leaching ores | |
| CN100487142C (en) | Method of extracting valuable element from waste water and waste slag | |
| CN102329955A (en) | Comprehensive method for processing laterite nickel ore to produce electrolytic nickel through full wet method | |
| CN1823172A (en) | Process for recovery of nickel and cobalt from low grade nickel- or cobalt-bearing materials by heap leaching | |
| Ayala et al. | Recovery of manganese from silicomanganese slag by means of a hydrometallurgical process | |
| CN104609443A (en) | Method and equipment for extracting potassium salt from sintering machine head electroprecipitating dust in metallurgical industry | |
| CN101736152B (en) | Acid washed ore leaching process for low-grade copper oxide ores with high mud content | |
| CN104876369A (en) | Comprehensive treatment process of acid wastewater of nonferrous metal mine | |
| CN102787237A (en) | Process for recovering iron, copper, zinc, and lead in copper tailing by leaching | |
| RU2362818C2 (en) | Method of non-ferrous metals extraction | |
| RU2592656C1 (en) | Method of processing refractory pyrite-arsenopyrite-pyrrhotite-antimonite gold ore (versions) | |
| Shadrunova et al. | A process for advanced recycling of water originating from mining operations, with metal recovery | |
| Virtanen et al. | Recovery of rare earth elements from mining wastewater with aminomethylphosphonic acid functionalized 3D-printed filters | |
| CN102260791A (en) | Heap leaching method for red soil nickel ore | |
| CN102206749A (en) | Normal-pressure leaching method for simultaneously processing laterites with high iron content and high magnesium content | |
| CN100376698C (en) | Improved hydrometallurgical processing of manganese containing materials | |
| US20190345622A1 (en) | Method and apparatus for separation of aluminum from aluminum-containing source materials | |
| CN101386454B (en) | Zn-containing cyanide barren solution three-step sedimentation processing technology | |
| RU2336343C1 (en) | Method of extraction metals out of complex ores, containing precious metals | |
| CN104961269A (en) | Nonferrous metal mine acidic wastewater comprehensive treatment method | |
| Shamsi et al. | Investigating the effect of Cu, Fe, Si and Ca in copper sulfide concentrate on the tank-bioleaching process: A case study | |
| CN119685598A (en) | Method for treating high pressure leaching slurry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20100311 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170620 |