[go: up one dir, main page]

RU2358915C1 - Способ очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора - Google Patents

Способ очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора Download PDF

Info

Publication number
RU2358915C1
RU2358915C1 RU2008125723/03A RU2008125723A RU2358915C1 RU 2358915 C1 RU2358915 C1 RU 2358915C1 RU 2008125723/03 A RU2008125723/03 A RU 2008125723/03A RU 2008125723 A RU2008125723 A RU 2008125723A RU 2358915 C1 RU2358915 C1 RU 2358915C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
underground
wells
gas generator
underground water
gasification
Prior art date
Application number
RU2008125723/03A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Мирославович Карасевич (RU)
Александр Мирославович Карасевич
Ефим Вульфович Крейнин (RU)
Ефим Вульфович Крейнин
Елена Васильевна Дворникова (RU)
Елена Васильевна Дворникова
Станислав Геннадьевич Стрельцов (RU)
Станислав Геннадьевич Стрельцов
Белла Юрьевна Сушенцова (RU)
Белла Юрьевна Сушенцова
Алексей Юрьевич Зоря (RU)
Алексей Юрьевич Зоря
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Газпром промгаз" (ОАО "Газпром промгаз")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Газпром промгаз" (ОАО "Газпром промгаз") filed Critical Открытое акционерное общество "Газпром промгаз" (ОАО "Газпром промгаз")
Priority to RU2008125723/03A priority Critical patent/RU2358915C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2358915C1 publication Critical patent/RU2358915C1/ru
Priority to PCT/RU2009/000315 priority patent/WO2009157811A1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области горного дела, а именно к способам предотвращения загрязнения подземных вод химическими продуктами при подземной газификации угля. Техническим результатом является предотвращение загрязнения окружающей среды за счет повышения эффективности очистки подземных вод от химических загрязнителей, образующихся при подземной газификации угля. Указанный технический результат достигается тем, что используют биологический метод разложения и нейтрализации химических загрязнителей, генерируемых в процессе газификации угля в едином подземном газогенераторе с первоначальным реакционным каналом газификации и серией скважин. После завершения процесса газификации угля и заполнения отработанного пространства подземного газогенератора подземными водами, через скважины в подземные воды отработанного пространства подземного газогенератора периодически вводят бактериальную среду, при этом поддерживают щелочную среду подземных вод с рН=7,5÷9 путем подачи через скважины в подземные воды отработанного пространства подземного газогенератора раствора Na2СО3. Тип бактерий бактериальной среды выбирают с учетом состава и концентраций химических загрязнителей в подземных водах, для чего периодически через скважины отбирают их пробы и подвергают химическому анализу. При этом в качестве скважин для нагнетания воздуха используют розжиговые скважины первоначального реакционного канала газификации и/или, по меньшей мере, одну вертикальную скважину, а в качестве скважин для отвода воздуха - дутьевые и/или газоотводящие скважины. 4 з.п. ф-лы, 3 ил.

Description

Изобретение относится к области горного дела и прежде всего к подземной газификации угля (ПГУ) и предотвращению загрязнения подземных вод ее химическими продуктами (фенолы, аммоний и др.) после завершения выгазовывания угольного пласта.
Известными гидрохимическими исследованиями [Крейнин Е.В. Нетрадиционные термические технологии добычи трудноизвлекаемых топлив: уголь, углеводородное сырье. Москва, ООО «ИРЦ Газпром», 2004, с.177-182] было установлено, что в подземных водах отработанного подземного газогенератора содержалось 7-8 мг/л аммония и 0,004 мг/л фенолов, что в 4-5 раз превышает предельно допустимые концентрации (ПДК). В практике работы Южно-Абинской станции «Подземгаз» эти подземные воды не очищались, так как согласно фильтрационной математической модели концентрация фенолов постепенно (во времени) снижалась до предельно допустимой (0,001 мг/л). Специальных мероприятий по нейтрализации подземных вод и очистке от химических загрязнителей не предусматривалось.
Из группы химических загрязнителей особенно опасны фенолы из-за относительно хорошей их растворимости в воде. Опасны также и другие химические ароматические соединения.
Методы глубокой очистки можно разделить на две основные группы: регенеративные и деструктивные. Наиболее распространены деструктивные методы. Известен метод озонирования для глубокой очистки воды от фенолов [Галуткина К.А., Немченко А.Г, Рубинская Э.В. и др. Использование метода химического окисления в процессе очистки сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств. Тематический обзор. Москва, ЦНИИТЭНефтехим, 1979]. С помощью озонирования можно достичь очистки сточных вод от фенолов до уровня, близкого к ПДК (0,05÷0,001 мг/л). К недостаткам метода озонирования относятся: высокая стоимость озона, его токсичность, малое время жизни молекул озона и др.
Известна также неплохая окисляемость фенолов в сточных водах кислородом воздуха. При должных технологических параметрах окисление фенолов можно довести до образования CO2 и Н2O.
К деструктивным методам очистки относится также и биологическая очистка. Сущность ее заключается в биохимическом окислении органических (ароматических) и аммонийных соединений в присутствии бактерий - минерализаторов [Шарифуллин В.Н., Зитдинов Н.Н. Интенсификация биохимической очистки фенолсодержащих сточных вод. Химическая промышленность. 2000, №4, с. 41-42].
На Южно-Абинской станции «Подземгаз» концентрированный газовый конденсат содержал до 2000 мг/л фенолов и 5000 мг/л аммония. После предварительной очистки от смол и твердых частиц в отстойниках очищаемая вода содержала около 200 мг/л фенолов и до 3000 мг/л аммония. Для окончательной очистки сточные воды подвергались биохимической очистке, применяемой на металлургических предприятиях [Лейбович Р.Е., Обуховский Я.М., Сатановский С.Я. Технология коксохимического производства. Москва, Металлургия, 1966, с.326-340]. Ограничительными особенностями этого известного решения являются:
- необходимость очистки сточных вод в наземном комплексе;
- концентрация химических загрязнителей в подземных водах отработанного газогенератора на порядки меньше, чем в конденсате, извлекаемом вместе с газом ПГУ, но все-таки превышает соответствующие ПДК.
Задачей данного изобретения является выявление универсального решения тонкой очистки подземных вод непосредственно в отработанном пространстве подземного газогенератора, завершившего рабочую эксплуатацию.
Технический результат - предотвращение загрязнения подземных вод химическими загрязнителями, генерируемыми в процессе газификации угля и остающимися в отработанном пространстве подземного газогенератора.
Поставленная задача решается и технический результат достигается тем, что в способе очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора, характеризующемся использованием биологического метода разложения и нейтрализации химических загрязнителей, генерируемых в процессе газификации угля в едином подземном газогенераторе с первоначальным реакционным каналом газификации и серией скважин, включающей поперечную наклонно-горизонтальную, дутьевые, газоотводящие и, по меньшей мере, одну вертикальную скважины, после завершения процесса газификации угля и заполнения отработанного пространства подземного газогенератора подземными водами, через скважины в подземные воды отработанного пространства подземного газогенератора периодически вводят бактериальную среду, при этом тип бактерий бактериальной среды выбирают с учетом состава и концентраций химических загрязнителей в подземных водах, для чего периодически через скважины отбирают их пробы и подвергают химическому анализу.
Способствует достижению технического результата то, что:
- поддерживают в подземных водах отработанного пространства подземного газогенератора щелочную среду с рН=7,5÷9 путем подачи через скважины в подземные воды отработанного пространства подземного газогенератора раствора
Na2СО3;
- объем подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора периодически перемешивают нагнетанием воздуха в одни скважины и его отводом через другие скважины;
- используют в качестве скважин для нагнетания воздуха розжиговые скважины первоначального реакционного канала газификации - поперечную наклонно-горизонтальную и/или, по меньшей мере, одну вертикальную скважины, а в качестве скважин для отвода воздуха - дутьевые и/или газоотводящие скважины;
- введение бактериальной среды в подземные воды отработанного пространства подземного газогенератора прекращают после снижения в них концентрации химических загрязнителей ниже предельно допустимых значений.
Сопоставительный анализ предлагаемого решения с известными показывает, что данный способ в предложенной совокупности существенных признаков формулируется впервые и позволяет осуществить очистку подземных вод непосредственно в выгазованном пространстве подземного газогенератора с учетом использования его специфических особенностей для выполнения отдельных операций, что указывает на соответствие предложения критерию «новизна».
Способ соответствует также критерию «изобретательский уровень», так как не выявлены в уровне техники решения, из которых известны признаки, позволяющие осуществить биологическую очистку подземных вод непосредственно в отработанном пространстве подземного газогенератора экологически чистым методом.
Способ иллюстрируется следующими графическими изображениями.
На фиг.1 представлена динамика миграции фенолов и аммония от отработанного газогенератора Южно-Абинской станции «Подземгаз».
На фиг.2 показана принципиальная схема подземного газогенератора, завершившего свою эксплуатацию (в плоскости угольного пласта).
На фиг.3 приведены фактические данные по концентрации фенолов в подземной воде, извлекаемой из выработанного пространства подземного газогенератора с помощью погружного насоса и эрлифта.
Рассмотрим представленные иллюстрации по предлагаемому способу. Согласно фактическим данным, приведенным на фиг.1, концентрация аммония и фенолов в центре остановленного газогенератора составляет соответственно 7 и 0,0042 мг/л, и только на расстоянии 200 м они снижаются до предельно допустимых концентраций, соответственно 2 и 0,001 мг/л.
Задача заключается в поиске способа минимизации концентрации упомянутых загрязнителей до ПДК непосредственно в отработанном пространстве подземного газогенератора.
На фрагменте подземного газогенератора (фиг.2) показана серия скважин единого подземного газогенератора с первоначальным реакционным каналом газификации, представленная газоотводящими 1 и дутьевыми 2 скважинами, которые могут быть наклонно направленными или наклонно-горизонтальными соответственно для наклонных и горизонтальных угольных пластов. Дутьевые 2 и газоотводящие 1 скважины изначально пересекаются поперечной наклонно-горизонтальной скважиной 3, с которой соединены вертикальные скважины 4.
Конечная стадия завершающей (заключительной) газификации представлена конечной линией 5 выгазовывания угольного пласта, ограничивающей отработанное пространство (выгазованный объем) 6.
Выгазованное (отработанное) пространство (выгазованный объем) 6 заполнено золой, обрушившейся кровлей и подземными водами.
Способ осуществляется следующим образом.
После завершения процесса газификации угля и продвижения линии выгазовывания угольного пласта от первоначального реакционного канала газификации (горизонтальный участок поперечной наклонно-горизонтальной скважины 3) до конечной линии 5 выгазовывания угольного пласта, выгазованный объем 6 заполняется подземными водами. Учитывая разогретое состояние пород кровли и почвы в выгазованном пространстве, наличие раскаленной угольной поверхности на завершающей стадии газификации, а также отсутствие выноса конденсата из газоотводящих скважин 1, концентрация химических загрязнителей в подземной воде выгазованного объема 6 остается превышающей ПДК (фиг.1).
Нейтрализация или утилизация химических загрязнителей возможна путем откачки подземных вод с использованием вертикальных скважин, например 4, и очистки в поверхностном комплексе. Этот вариант, во-первых, требует больших затрат и, во-вторых, недостаточно экологически чист.
Предлагаемый способ решает проблему нейтрализации загрязненных подземных вод непосредственно в отработанном подземном газогенераторе. При этом главное внимание уделяется фенолам, отличительной особенностью которых является хорошая растворимость в воде, и аммонию. В присутствии бактерий - минерализаторов ароматическая органика и аммонийный азот подвергаются биохимическому окислению (расщеплению).
Согласно предложенному способу в эксплуатационные скважины отработанного газогенератора вводят бактериальную среду (специальные бактерии). Бактерии стихийно распределяются в объеме подземных вод, заполнивших отработанное пространство 6 подземного газогенератора. Ферменты, вырабатываемые микроорганизмами бактерий, катализируют биохимическое окисление (расщепление) фенолов. В зависимости от состава и концентраций химических загрязнителей, определяемых в периодически отбираемых пробах подземных вод из скважин отработанного газогенератора, используют микроорганизмы в основном двух видов: активный ил, представляющий собой комплекс простейших бактерий, и культуры специфических бактерий, обладающих высокоэффективными фенолоразрушающими свойствами. Возможны и другие варианты бактериальной среды. При этом для ввода бактерий используют скважины единого подземного газогенератора с первоначальным реакционным каналом газификации (поперечную наклонно-горизонтальную 3, вертикальные 4, а также дутьевые 2 и газоотводящие 1 скважины).
Ввод бактерий периодически повторяют по мере заполнения выработанного пространства 6 подземными водами.
Создание щелочной среды (рН=7,5÷9), при которой обеспечивается наиболее активное расщепление фенолов, достигается путем ввода в выработанное пространство 6 через скважины раствора Na2СО3.
Для усреднения состава подземных вод в выработанном пространстве 6 подземного газогенератора, в том числе введенных в него бактерий и Na2CO3, объем подземных вод необходимо перемешивать. С этой целью в одни скважины, например розжиговые первоначального реакционного канала газификации (поперечную наклонно-горизонтальную 3, вертикальные 4 скважины), периодически подают воздух, а отводят его через другие скважины, например дутьевые 2 и газоотводящие 1 скважины. При этом указанная схема подачи и отвода воздуха более предпочтительна (создаются лучшие условия для барботировния), поскольку введение воздуха происходит на горизонте розжига, а вывод - на конечной линии 5 выгазовывания угольного пласта, на которой к этому моменту (конечной стадии газификации) расположены нижние концы скважин 1, 2.
Барботирование воздуха через слой подземных вод интенсифицирует их биохимическую очистку. Так, согласно специально проведенному эксперименту на промышленном газогенераторе Южно-Абинской станции «Подземгаз» зафиксировано снижение концентрации фенолов в подземных водах, отбираемых из скважины эрлифтом, по сравнению с вариантом откачки воды насосом. Из экспериментальных данных на фиг.3 следует, что в первом случае концентрация фенолов в извлекаемой воде в 3-5 раз ниже, чем при ее откачке насосом.
После снижения концентрации химических загрязнителей до уровня ПДК бактериальную подпитку подземных вод прекращают, а контроль за их составом продолжают еще в течение некоторого времени.
При наличии на участке газификации других скважин (гидронаблюдательных, дренажных, заградительных) из них также производят отбор проб подземных вод для определения состава и концентрации химических загрязнителей.
Реализация предлагаемого способа нейтрализации подземных вод в подземном газогенераторе после завершения его эксплуатации решает одну из важных экологических проблем. После выгазовывания угольного пласта методом ПГУ гидросфера остается чистой, отвечающей требованиям питьевого водоснабжения.
Предлагаемый способ использован в проектах предприятий ПГУ, обеспечивая требуемую экологическую чистоту.

Claims (5)

1. Способ очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора, заключающийся в использовании биологического метода разложения и нейтрализации химических загрязнителей, генерируемых в процессе газификации угля в едином подземном газогенераторе с первоначальным реакционным каналом газификации и серией скважин, включающей поперечную наклонно-горизонтальную, дутьевые, газоотводящие и, по меньшей мере, одну вертикальную скважины, в соответствии с которым после завершения процесса газификации угля и заполнения отработанного пространства подземного газогенератора подземными водами, через скважины в подземные воды отработанного пространства подземного газогенератора периодически вводят бактериальную среду, при этом тип бактерий бактериальной среды выбирают с учетом состава и концентраций химических загрязнителей в подземных водах, для чего периодически через скважины отбирают их пробы и подвергают химическому анализу.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что поддерживают в подземных водах отработанного пространства подземного газогенератора щелочную среду с рН 7,5÷9, путем подачи через скважины в подземные воды отработанного пространства подземного газогенератора раствора Na2CO3.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что объем подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора периодически перемешивают нагнетанием воздуха в одни скважины и его отводом через другие скважины.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что используют в качестве скважин для нагнетания воздуха розжиговые скважины первоначального реакционного канала газификации - поперечную наклонно-горизонтальную и/или, по меньшей мере, одну вертикальную скважины, а в качестве скважин для отвода воздуха - дутьевые и/или газоотводящие скважины.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что введение бактериальной среды в подземные воды отработанного пространства подземного газогенератора прекращают после снижения в них концентрации химических загрязнителей ниже предельно допустимых значений.
RU2008125723/03A 2008-06-26 2008-06-26 Способ очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора RU2358915C1 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008125723/03A RU2358915C1 (ru) 2008-06-26 2008-06-26 Способ очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора
PCT/RU2009/000315 WO2009157811A1 (ru) 2008-06-26 2009-06-24 Способ газификации углей (варианты) и способ очистки подземных вод

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008125723/03A RU2358915C1 (ru) 2008-06-26 2008-06-26 Способ очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2358915C1 true RU2358915C1 (ru) 2009-06-20

Family

ID=41025850

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008125723/03A RU2358915C1 (ru) 2008-06-26 2008-06-26 Способ очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2358915C1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2441980C2 (ru) * 2010-04-20 2012-02-10 Открытое Акционерное Общество "Газпром Промгаз" Способ технологии управляемой подземной газификации угля
RU2443788C1 (ru) * 2010-12-10 2012-02-27 Открытое Акционерное Общество "Газпром Промгаз" Способ извлечения редких металлов из золошлаковых масс отработанного подземного газогенератора
US9428978B2 (en) 2012-06-28 2016-08-30 Carbon Energy Limited Method for shortening an injection pipe for underground coal gasification
US9435184B2 (en) 2012-06-28 2016-09-06 Carbon Energy Limited Sacrificial liner linkages for auto-shortening an injection pipe for underground coal gasification

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU285629A1 (ru) *
US3462275A (en) * 1968-01-31 1969-08-19 Gen Electric Waste conversion process and product
FR2205485A1 (en) * 1972-11-08 1974-05-31 Erap Elf Entr Rech Activ Petro Purifying waste water contg complex lignosulphonates - by co-pptg with silicate, hydroxide or oxide of di- or trivalent metal
FR2311759A1 (fr) * 1975-05-23 1976-12-17 Orsan Procede de degradation biologique de solutions contenant des phenols
SU793375A3 (ru) * 1974-11-26 1980-12-30 Сосьете Насьональ Де Петроль Д"Акитэн (Фирма) Способ очистки сточных вод
SU963960A1 (ru) * 1980-08-08 1982-10-07 Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче и переработке сероводородсодержащих газов Способ микробиологической очистки сточных вод от метанола
SU889624A1 (ru) * 1979-04-23 1984-01-15 Управление Санитарно-Технических Работ Министерства Коммунального Хозяйства Эсср Способ ступенчатой биохимической очистки сточных вод от соединений класса фенолов
SU1597384A1 (ru) * 1987-10-23 1990-10-07 Уфимский Нефтяной Институт Способ очистки сточных вод от фенольных соединений

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU285629A1 (ru) *
US3462275A (en) * 1968-01-31 1969-08-19 Gen Electric Waste conversion process and product
FR2205485A1 (en) * 1972-11-08 1974-05-31 Erap Elf Entr Rech Activ Petro Purifying waste water contg complex lignosulphonates - by co-pptg with silicate, hydroxide or oxide of di- or trivalent metal
SU793375A3 (ru) * 1974-11-26 1980-12-30 Сосьете Насьональ Де Петроль Д"Акитэн (Фирма) Способ очистки сточных вод
FR2311759A1 (fr) * 1975-05-23 1976-12-17 Orsan Procede de degradation biologique de solutions contenant des phenols
SU889624A1 (ru) * 1979-04-23 1984-01-15 Управление Санитарно-Технических Работ Министерства Коммунального Хозяйства Эсср Способ ступенчатой биохимической очистки сточных вод от соединений класса фенолов
SU963960A1 (ru) * 1980-08-08 1982-10-07 Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче и переработке сероводородсодержащих газов Способ микробиологической очистки сточных вод от метанола
SU1597384A1 (ru) * 1987-10-23 1990-10-07 Уфимский Нефтяной Институт Способ очистки сточных вод от фенольных соединений

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2441980C2 (ru) * 2010-04-20 2012-02-10 Открытое Акционерное Общество "Газпром Промгаз" Способ технологии управляемой подземной газификации угля
RU2443788C1 (ru) * 2010-12-10 2012-02-27 Открытое Акционерное Общество "Газпром Промгаз" Способ извлечения редких металлов из золошлаковых масс отработанного подземного газогенератора
US9428978B2 (en) 2012-06-28 2016-08-30 Carbon Energy Limited Method for shortening an injection pipe for underground coal gasification
US9435184B2 (en) 2012-06-28 2016-09-06 Carbon Energy Limited Sacrificial liner linkages for auto-shortening an injection pipe for underground coal gasification
US9963949B2 (en) 2012-06-28 2018-05-08 Carbon Energy Limited Sacrificial liner linkages for auto-shortening an injection pipe for underground coal gasification
US9976403B2 (en) 2012-06-28 2018-05-22 Carbon Energy Limited Method for shortening an injection pipe for underground coal gasification

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4495056A (en) Oil shale retorting and retort water purification process
CN102452750B (zh) 炼油污水分类控制分级处理方法
CN102452760B (zh) 一种油田采出水回用的处理方法
US4184547A (en) Situ mining of fossil fuel containing inorganic matrices
CN105174657A (zh) 一种采油废水的处理装置和方法
CN101363311A (zh) 用于油气田废钻井液随钻综合治理的工艺方法
CN104496128B (zh) 一种鲁奇炉废水深度处理系统及方法
CN104556569A (zh) 油页岩干馏污水处理的方法及系统
CN103880242A (zh) 一种煤化工废水深度处理工艺
US4585063A (en) Oil shale retorting and retort water purification process
RU2358915C1 (ru) Способ очистки подземных вод в отработанном пространстве подземного газогенератора
CN104787990B (zh) 一种高温高盐难降解采油废水处理方法
CN105502814A (zh) 臭氧催化氧化组合生物滤池深度处理焦化废水工艺和装置
CN102730897A (zh) 一种碎煤加压气化污水处理与回用工艺
CN104876403A (zh) 焦化废水深度处理回用工艺和装置
WO2009157811A1 (ru) Способ газификации углей (варианты) и способ очистки подземных вод
CN1146162A (zh) 污染特质的处理方法
CN1146163A (zh) 污染物质的处理方法
Fripp et al. Acid mine drainage treatment
CN105481170A (zh) 焦化废水处理系统及焦化废水处理方法
CN1146169A (zh) 污染土地的处理方法
CN102311202B (zh) 一种煤焦化装置废水的综合处理方法
CN201074193Y (zh) 石油钻井污水连续处理装置
KR100909082B1 (ko) 유기성 폐기물을 이용하여 중금속에 오염된 토양을복원하는 방법
Makarov et al. Mine waters of the mining enterprises of the murmansk region: main pollutants, perspective treatment technologies

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200627