[go: up one dir, main page]

RU2358031C1 - Method of extraction of rhenium from acid solutions - Google Patents

Method of extraction of rhenium from acid solutions Download PDF

Info

Publication number
RU2358031C1
RU2358031C1 RU2008121172/02A RU2008121172A RU2358031C1 RU 2358031 C1 RU2358031 C1 RU 2358031C1 RU 2008121172/02 A RU2008121172/02 A RU 2008121172/02A RU 2008121172 A RU2008121172 A RU 2008121172A RU 2358031 C1 RU2358031 C1 RU 2358031C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
extraction
rhenium
gbta
solutions
mixture
Prior art date
Application number
RU2008121172/02A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Виктор Федорович Травкин (RU)
Виктор Федорович Травкин
Юрий Михайлович Глубоков (RU)
Юрий Михайлович Глубоков
Александр Сергеевич Медведев (RU)
Александр Сергеевич Медведев
Original Assignee
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования filed Critical Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования
Priority to RU2008121172/02A priority Critical patent/RU2358031C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2358031C1 publication Critical patent/RU2358031C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy. ^ SUBSTANCE: invention can be implemented in method of extraction and concentrating rhenium (VII) from acid sulphate, chloride and nitrate solutions. The method consists in extraction of rhenium from acid solutions and its successive re-extraction with water solution of ammonia. As extracting agent mixture of hexabutyltriamide and trialkylphosphineoxide in kerosene is used. Reagents are taken at molar ratio 1.0 : (0.2-5.0) correspondingly. ^ EFFECT: upgraded degree of rhenium extraction, increased rate and selectivity of extraction process, and reduction of losses of organic reagents with water solutions. ^ 6 tbl, 6 ex

Description

Изобретение относится к области гидрометаллургии редких и рассеянных элементов и может быть использовано для извлечения и концентрирования рения (VII) из кислых сульфатных, хлоридных и нитратных растворов.The invention relates to the field of hydrometallurgy of rare and trace elements and can be used to extract and concentrate rhenium (VII) from acidic sulfate, chloride and nitrate solutions.

В настоящее время используется экстракционная технология извлечения рения из растворов сложного солевого состава. При этом в качестве экстрагента применяются алифатические амины, например, триалкиламин (Шмидт B.C. Экстракция аминами. - М.: Атомиздат, 1970, 312 с). Реэкстракция рения из органической фазы проводится аммиачным или щелочным водным раствором, который используется для получения рения в виде товарной продукции, например, перрената аммония. Однако в этом случае при экстракции возможно образование второй органической фазы что приводит к росту потерь рения, уменьшению скорости расслаивания фаз и производительности экстракционного оборудования, повышенному расходу дорогого органического реагента.Currently, extraction technology is used to extract rhenium from solutions of complex salt composition. In this case, aliphatic amines, for example, trialkylamine, are used as an extractant (Schmidt B.C. Extraction with amines. - M.: Atomizdat, 1970, 312 s). Re-extraction of rhenium from the organic phase is carried out with an ammonia or alkaline aqueous solution, which is used to obtain rhenium in the form of marketable products, for example, ammonium perrenate. However, in this case, during extraction, the formation of a second organic phase is possible, which leads to an increase in rhenium losses, a decrease in the phase separation rate and productivity of extraction equipment, and an increased consumption of expensive organic reagent.

Известен способ экстракции рения из кислых растворов трибутилфосфатом (Петров А.В., Корякин А.В., Морунова К.В. Журн. неорган, химии. 1965. Т.10. Вып.4. С.986-991). В соответствии с ним рений переходит в органическую фазу только при высокой кислотности (1-3 М H2SO4), что увеличивает расходы на реагенты. Кроме того, скорость расслаивания фаз при экстракции невысока, что увеличивает затраты на оборудование, а также возрастают потери рения с водной и органической фазами.A known method of extraction of rhenium from acidic solutions with tributyl phosphate (Petrov A.V., Koryakin A.V., Morunova K.V. Journal of Inorgan, Chemistry. 1965. V. 10. Issue 4. P.986-991). In accordance with it, rhenium passes into the organic phase only at high acidity (1-3 M H 2 SO 4 ), which increases the cost of reagents. In addition, the rate of phase separation during extraction is low, which increases the cost of equipment, and also increases the loss of rhenium with the aqueous and organic phases.

Известен способ извлечения рения из кислых растворов с использованием в качестве экстрагента триалкилфосфиноксидов различного строения (Травкин В.Ф., Борисов В.В., Большаков К.А., Синицын Н.М. Журн. неорган, химии. 1975. Т.20. Вып.9. С.2541-2545). Недостатки этого способа - невысокая скорость процесса экстракции рения; низкая селективность процесса по примесям, например молибдену; низкая скорость расслаивания органической и водной фаз при экстракции и особенно реэкстракции рения водными раствора аммиака.A known method for the extraction of rhenium from acidic solutions using trialkylphosphine oxides of various structures as an extractant (Travkin V.F., Borisov V.V., Bolshakov K.A., Sinitsyn N.M. Zhurn. Nonorgan, chemistry. 1975. V. 20. Issue 9. S.2541-2545). The disadvantages of this method is the low speed of the rhenium extraction process; low selectivity of the process for impurities, such as molybdenum; low rate of delamination of the organic and aqueous phases during extraction and especially re-extraction of rhenium with aqueous ammonia solution.

Наиболее близким предложенному способу по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения рения из кислых растворов с использованием в качестве экстрагента рения смеси триалкиламина и трибутилфосфата (Зеликман А.Н., Сергеев Н.Н., Кальков А.А., Нерезов В.М. В сб. «Металлургия рения».- М.: Наука. 1979. С.63-69). При этом не образуется вторая органическая фаза, однако скорость расслаивания фаз остается невысокой.The closest to the proposed method in technical essence and the achieved result is a method for extracting rhenium from acidic solutions using a mixture of trialkylamine and tributyl phosphate as rhenium extractant (Zelikman A.N., Sergeev N.N., Kalkov A.A., Nerezov V.M. In the collection "Metallurgy of Rhenium" .- M .: Nauka. 1979. P.63-69). In this case, the second organic phase does not form, however, the phase separation rate remains low.

Кроме того, снижается извлечение (за одну ступень - 50-60%) и скорость экстракции рения. Это приводит к необходимости увеличения числа стадий противоточного процесса экстракции для достижения извлечения рения не менее 95%, увеличению размеров экстракционных аппаратов, росту энергетических затрат на более длительное перемешивание органической и водной фаз, увеличению затрат на единовременную загрузку органического реагента и, следовательно, на систему пожаротушения.In addition, reduced extraction (in one step - 50-60%) and the rate of extraction of rhenium. This leads to the need to increase the number of stages of the countercurrent extraction process to achieve rhenium extraction of at least 95%, increase the size of extraction apparatus, increase energy costs for longer mixing of the organic and aqueous phases, increase the cost of a one-time loading of the organic reagent and, therefore, the fire extinguishing system .

Технической задачей настоящего изобретения является увеличение степени извлечения рения в органическую фазу, повышение скорости и селективности процесса экстракции, увеличение скорости процесса расслаивания органической и водной фаз и уменьшение потерь органических реагентов с водными растворами.The technical task of the present invention is to increase the degree of extraction of rhenium into the organic phase, increase the speed and selectivity of the extraction process, increase the speed of the process of delamination of the organic and aqueous phases and reduce the loss of organic reagents with aqueous solutions.

Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе извлечения рения из кислых растворов, включающем его экстракцию смесью органического азотсодержащего соединения и нейтрального фосфорорганического соединения с последующей реэкстр акцией рения водным раствором аммиака, экстракцию рения ведут смесью органических реагентов, содержащей гексабутилтриамидфосфорной кислоты и триалкилфосфиноксид при молярном соотношении компонентов 1:(0,1-5,0) соответственно.The specified technical result is achieved by the fact that in the known method for the extraction of rhenium from acidic solutions, including its extraction with a mixture of an organic nitrogen-containing compound and a neutral organophosphorus compound followed by reextraction of rhenium with an aqueous ammonia solution, rhenium is extracted with a mixture of organic reagents containing hexabutyltriamide phosphoric acid and trialkyl phosphate the ratio of components 1: (0.1-5.0), respectively.

Суть предлагаемого способа поясняется следующими примерами:The essence of the proposed method is illustrated by the following examples:

Пример 1. Экстракцию рения ведут смесью органических реагентов в керосине, содержащей гексабутилтриамидфосфорной кислоты (ГБТА) и триоктилфсфиноксид (ТОФО). Общее содержание экстрагентов в органической фазе 0,9-1,2 М. Концентрация рения в исходной водной фазе -1,3 г/л, серной кислоты - 172 г/л, температура - 23°С, время контакта фаз - 20 мин, соотношение объемов контактируемых фаз O:В - 1:1.Example 1. The extraction of rhenium is a mixture of organic reagents in kerosene containing hexabutyltriamidephosphoric acid (GBTA) and trioctylphosphine oxide (TOFO). The total content of extractants in the organic phase is 0.9-1.2 M. The concentration of rhenium in the initial aqueous phase is -1.3 g / l, sulfuric acid - 172 g / l, temperature - 23 ° C, phase contact time - 20 min, the ratio of the volumes of contacted phases is O: B - 1: 1.

Из приведенных в таблице 1 данных следует, что эффективное извлечение (>95%) рения в органическую фазу наблюдается при при соотношении молярных концентраций экстрагентов ГБТА:ТОФО, равном 1:(0,2÷5,0).From the data given in table 1, it follows that effective extraction (> 95%) of rhenium into the organic phase is observed at a molar concentration ratio of GBTA: TOPO extractants equal to 1: (0.2 ÷ 5.0).

Таблица 1
Влияние состава экстрагента на экстракцию рения из сернокислых растворов
Table 1
The influence of the composition of the extractant on the extraction of rhenium from sulfate solutions
Состав экстрагента, моль/лThe composition of the extractant, mol / l Соотношение ГБТА/ТОФОGBTA / TOPO ratio Извлечение рения, %Rhenium recovery,% ГБТАGBTA ТОФОTOFO 1,01,0 0,10.1 10:110: 1 69,169.1 0,80.8 0,10.1 8:18: 1 72,372.3 0,750.75 0,150.15 5:15: 1 96,596.5 0,750.75 0,250.25 3:13: 1 98,098.0 0,500.50 0,500.50 1:11: 1 99,699.6 0,250.25 0,750.75 1:31: 3 97,897.8 0,200.20 1,01,0 1:51: 5 95,195.1 0,110.11 0,80.8 1:81: 8 75,075.0 0,100.10 1,01,0 1:101:10 68,368.3

Пример 2. Экстракцию рения ведут из сернокислых растворов, содержащих 1,75 г/л рения при различной концентрации серной кислоты. В качестве экстрагента используют 1М ГБТА, 1 М ТОФО, смесь 0,5 М ГБТА и 0,5 М ТОФО растворы в керосине, а также смесь 0,5 М триалкиламина (ТАА) и 0,5 М трибутилфосфата (ТБФ) (прототип). Температура - 22,3°С, время контакта фаз - 15 мин, соотношение объемов контактируемых фаз O:В - 1:1. В таблице 2 приведены данные по влиянию кислотности водной фазы на извлечение рения в органическую фазу. Из них видно, что при использовании в качестве экстрагента смесиExample 2. The extraction of rhenium is carried out from sulfate solutions containing 1.75 g / l of rhenium at various concentrations of sulfuric acid. As the extractant used 1 M GBTA, 1 M TOFO, a mixture of 0.5 M GBTA and 0.5 M TOFO solutions in kerosene, as well as a mixture of 0.5 M trialkylamine (TAA) and 0.5 M tributyl phosphate (TBP) (prototype) . The temperature is 22.3 ° C, the contact time of the phases is 15 minutes, the ratio of the volumes of the contacted phases is O: B - 1: 1. Table 2 shows data on the effect of the acidity of the aqueous phase on the extraction of rhenium in the organic phase. It can be seen from them that when using a mixture as an extractant

ГБТА и ТОФО извлечение рения больше, чем в случае использования такового индивидуальных ГБТА, ТОФО и смеси ТОА с ТБФ (прототип). При этом извлечение остается высоким в широком диапазоне концентраций серной кислоты.GBTA and TOPO rhenium extraction is greater than in the case of using such individual GBTA, TOPO and a mixture of TOA with TBP (prototype). However, the recovery remains high in a wide range of sulfuric acid concentrations.

Таблица 2
Влияние концентрации H2SO4 в водном растворе на извлечение рения.
table 2
The effect of the concentration of H 2 SO 4 in aqueous solution on the extraction of rhenium.
Концентрация H2SO4, г/лThe concentration of H 2 SO 4 , g / l Извлечение рения, %Rhenium recovery,% 0.5МТОА+0,5МТБФ (прототип) E2 0.5MTOA + 0.5MTBF (prototype) E 2 1М ГБТА1M GBTA 1М ТОФО1M TOFO 0,5М ГБТА+0,5М ТОФО E5 0.5 M GBTA + 0.5 M TOFO E 5 Увеличение степени извлечения рения Δ=Е52, %The increase in the degree of extraction of rhenium Δ = E 5 -E 2 ,% 7272 90,190.1 71,071.0 75,275,2 94,894.8 9595 92,392.3 75,475,4 78,578.5 96,496.4 4,14.1 109109 90,490,4 78,178.1 80,280.2 97,297.2 6,86.8 131131 88,788.7 81,381.3 85,685.6 98,598.5 9,89.8 158158 88,488.4 82,682.6 87,187.1 99,199.1 10,710.7 170170 86,286.2 84,184.1 87,587.5 99,699.6 13,413,4 196196 85,085.0 85,285,2 88,988.9 99,399.3 14,314.3 215215 83,483,4 84,884.8 85,385.3 98,098.0 14,714.7 251251 80,180.1 78,578.5 81,481.4 97,397.3 17,217,2 307307 73,673.6 72,172.1 70,870.8 95,795.7 22,122.1 362362 69,969.9 69,469,4 67,267.2 93,293.2 23,123.1

Пример 3. Экстракцию рения ведут из водных растворов, содержащих 1,64 г/л рения и 168 г/л серной кислоты. Температура - 21,8-22,1°С, соотношение объемов контактируемых фаз O:В - 1:1 и различном времени контакта фаз. Составы фаз приведены в примере 2. Полученные данные показаны в таблице 3. Они свидетельствуют о том, что скорость экстракции рения смесью ГБТА и ТОФО выше, чем скорость экстракцииExample 3. The extraction of rhenium is carried out from aqueous solutions containing 1.64 g / l of rhenium and 168 g / l of sulfuric acid. The temperature is 21.8-22.1 ° C, the ratio of the volumes of the contacted phases is O: B - 1: 1 and the different contact times of the phases. The phase compositions are shown in Example 2. The data obtained are shown in Table 3. They indicate that the rhenium extraction rate with a mixture of GBTA and TOPO is higher than the extraction rate

смесью ТОА и ТБФ (прототип), а также индивидуальными реагентами ГБТА и ТОФО.a mixture of TOA and TBP (prototype), as well as individual reagents GBTA and TOPO.

Таблица 3
Влияние времени контакта фаз на экстракцию рения
Table 3
Effect of phase contact time on rhenium extraction
Время контакта, минContact time, min Извлечение рения, %Rhenium recovery,% 0,5МТОА+0,5МТБФ (прототип)0.5MTOA + 0.5MTBF (prototype) 1М ГБТА1M GBTA 1М ТОФО1M TOFO 0,5М ГБТА+0,5М ГБТА0.5M GBTA + 0.5M GBTA 1one 65,265,2 59,159.1 66,366.3 98,198.1 22 78,478,4 68,268,2 73,473,4 98,498.4 33 81,781.7 71,071.0 75,275,2 99,099.0 4four 82,382.3 75,475,4 77,177.1 99,299,2 55 82,882.8 79,379.3 81,081.0 99,399.3 88 83,783.7 81,281.2 81,581.5 99,599.5 1010 85,885.8 82,082.0 83,483,4 99,399.3 15fifteen 86,386.3 84,184.1 87,587.5 99,099.0 1919 92,192.1 85,385.3 88,288.2 98,998.9 30thirty 92,892.8 84,984.9 88,688.6 99,499,4

Пример 4. Экстракцию рения ведут из водных растворов, содержащих 1,57-1,64 г/л рения и 151-204 г/л серной кислоты. Температура - 21,7°С, время контакта фаз - 10 мин, соотношение объемов контактируемых фаз О:В - 1:1. В качестве экстрагента используют смесь 0,5 М ГБТА и 0,5 М ТАФО (R3PO, где R=C4H910Н21) в керосине. Результаты экстракции приведены в таблице 4. Они показывают, что извлечение рения практически не зависит от длины алифатического радикала в молекуле триалкилфосфиноксида. Его выбор лимитируется либо потерями с водными растворами из-за заметной растворимости, как в случае трибутилфосфиноксида Example 4. The extraction of rhenium is carried out from aqueous solutions containing 1.57-1.64 g / l of rhenium and 151-204 g / l of sulfuric acid. Temperature - 21.7 ° С, phase contact time - 10 min, volume ratio of contacted phases O: B - 1: 1. A mixture of 0.5 M GBTA and 0.5 M TAFO (R 3 PO, where R = C 4 H 9 -C 10 H 21 ) in kerosene is used as an extractant. The extraction results are shown in table 4. They show that the extraction of rhenium is practically independent of the length of the aliphatic radical in the trialkylphosphine oxide molecule. His choice is limited either by losses with aqueous solutions due to the noticeable solubility, as in the case of tributylphosphine oxide

4Н9)3РО, либо плохой растворимостью в выбранном растворителе (керосине) при увеличении длины алифатического радикала, n>10.(C 4 H 9 ) 3 PO, or poor solubility in the selected solvent (kerosene) with an increase in the length of the aliphatic radical, n> 10.

Таблица 4
Влияние природы триалкилфосфиноксида на экстракцию рения
Table 4
The effect of the nature of trialkylphosphine oxide on rhenium extraction
Концентрация H2SO4, г/лThe concentration of H 2 SO 4 , g / l Извлечение рения (%)
триалкилфосфосфиноксидом с R
Rhenium Recovery (%)
trialkylphosphine phosphine oxide with R
С4Н9 C 4 H 9 C6H13 C 6 H 13 С7Н15 C 7 H 15 C8H17 C 8 H 17 С10Н21 C 10 H 21 151151 97,997.9 98,498.4 99,299,2 98,998.9 97,597.5 175175 98,798.7 98,798.7 99,499,4 99,399.3 98,098.0 204204 99,699.6 99,199.1 99,199.1 99,099.0 98,298.2

Пример 5. Экстракцию рения ведут из водных растворов, содержащих (г/л): 1,64 рения; 2,01 молибдена; 172 серной кислоты; 2,1 меди; 1,3 цинка; 0,81 никеля; 2,7 железа; 0,61 кальция; 0,42 магния; 0,23 алюминия; 0,18 кремния; 0,38 марганца; 2,1 натрия; 0,27 калия. В качестве экстрагента использовали 1,02М ГБТА, 0,99 М ТОФО, смесь 0,5 М ГБТА и 0,5 М ТОФО в керосине, а также смесь 0,5 М триоктиламина (ТОА) и 0,5 М трибутилфосфата (ТБФ) (прототип). Температура -22,1°С, соотношение объемов контактируемых фаз O:В - 1:1, время контакта фаз 10 мин. Приведенные в таблице 5 экспериментальные результаты указывают на высокую селективность процесса экстракции рения по примесям при использовании в качестве экстрагента смеси ГБТА и ТОФО.Example 5. The extraction of rhenium is carried out from aqueous solutions containing (g / l): 1.64 rhenium; 2.01 molybdenum; 172 sulfuric acid; 2.1 copper; 1.3 zinc; 0.81 nickel; 2.7 iron; 0.61 calcium; 0.42 magnesium; 0.23 aluminum; 0.18 silicon; 0.38 manganese; 2.1 sodium; 0.27 potassium. The extractant used was 1.02 M GBTA, 0.99 M TOFO, a mixture of 0.5 M GBTA and 0.5 M TOFO in kerosene, as well as a mixture of 0.5 M trioctylamine (TOA) and 0.5 M tributyl phosphate (TBP) (prototype). The temperature is -22.1 ° С, the ratio of the volumes of the contacted phases is O: B - 1: 1, the contact time of the phases is 10 minutes. The experimental results shown in Table 5 indicate a high selectivity of the rhenium extraction process by impurities when using a mixture of GBTA and TOPO as an extractant.

Таблица 5
Экстракция рения и сопутствующих элементов из сернокислых растворов смесью гексабутилтриамида фосфорной кислоты и триоктилфсфиноксида
Table 5
Extraction of rhenium and related elements from sulfuric acid solutions with a mixture of hexabutyltriamide phosphoric acid and trioctylphosphine oxide
Компонент водного раствораComponent of an aqueous solution Извлечение рения, %Rhenium recovery,% Уменьшение степени извлечения примеси Е25 (число раз)The decrease in the degree of extraction of impurities E 2 / E 5 (number of times) 0,5M TOA+0,5М ТБФ (прототип)0.5M TOA + 0.5M TBF (prototype) 1.02М ГБТА1.02M GBTA 0,99М ТОФО0.99M TOPO 0,5М ГБТА+0,5М ТОФО0.5M GBTA + 0.5M TOFO 1one 22 33 4four 55 66 ReRe 85,185.1 83,183.1 84,384.3 99,499,4 MoMo 3,23.2 2,12.1 1,71.7 0,250.25 12,812.8 CuCu 0,150.15 0,10.1 0,10.1 0,010.01 15fifteen ZnZn 0,100.10 0,080.08 0,060.06 0,010.01 1010 NiNi 0,150.15 0,110.11 0,120.12 0,010.01 15fifteen Fe(III)Fe (III) 1,91.9 1,31.3 1,51,5 0,030,03 6363 Fe(II)Fe (II) 0,420.42 0,320.32 0,370.37 0,020.02 2121 CaCa 0,170.17 0,150.15 0,140.14 0,010.01 1717 MgMg 0,150.15 0,140.14 0,130.13 0,010.01 15fifteen AlAl 0,980.98 0,850.85 0,920.92 0,030,03 3333 SiSi 0,100.10 0,070,07 0,070,07 0,010.01 1010 MnMn 0,130.13 0,160.16 0,110.11 0,010.01 1313 NaNa 0,110.11 0,130.13 0,100.10 0,020.02 5555 КTO 0,120.12 0,110.11 0,080.08 0,010.01 1212

Пример 6. Противоточный экстракционный процесс извлечения рения ведут из водного раствора, содержащего 1,62 г/л рения и 174 г/л серной кислоты.Example 6. The countercurrent extraction process of rhenium extraction is carried out from an aqueous solution containing 1.62 g / l of rhenium and 174 g / l of sulfuric acid.

Реэкстракцию рения из органической фазы осуществляют 7,5% водным раствором аммиака. Температура составляла 22-23°С. Условия процесса и полученные результаты приведены в таблице 6.Re-extraction of rhenium from the organic phase is carried out with a 7.5% aqueous solution of ammonia. The temperature was 22-23 ° C. The process conditions and the results are shown in table 6.

Таблица 6
Основные показатели противоточного процесса
экстракции рения из сернокислых растворов
Table 6
The main indicators of the counterflow process
extraction of rhenium from sulfate solutions
ПоказательIndicator ПрототипPrototype Предлагаемый способThe proposed method Состав экстрагента (в керосине), МThe composition of the extractant (in kerosene), M 0,5М ТОА+0,5М ТБФ0.5M TOA + 0.5M TBF 0,5М ГБТА+0,5М ТОФО0.5M GBTA + 0.5M TOFO ЭкстракцияExtraction Соотношение O:ВO: B ratio 1:11: 1 Число ступеней противотокаNumber of countercurrent stages 33 22 Время контакта фаз, минPhase contact time, min 4four 22 Содержание Re в рафинате, г/лThe content of Re in the raffinate, g / l 0б140b14 0,010.01 Извлечение Re в экстракт, %The extraction of Re in the extract,% 91,291.2 99,399.3 РеэкстракцияReextraction Соотношение O:ВO: B ratio 10:110: 1 Число ступеней противотокаNumber of countercurrent stages 22 Содержание Re в реэкстракте, г/лRe content in reextract, g / l 13,613.6 15,715.7 Извлечение Re в реэкстракт, %The extraction of Re in re-extract,% 91,991.9 97,597.5 Общее извлечение Re, %The total recovery of Re,% 83,883.8 96,896.8

Рассмотрение полученных данных указывает на то, что извлечение рения по предлагаемому способу выше на 4-22%, чем по ранее известному способу - прототипу. Увеличение скорости процесса экстракции рения по предлагаемому способу в 2 раза позволит существенно уменьшить затраты на экстракционное оборудование. Кроме того, использование предлагаемого способа позволяет расширить интервал концентраций серной кислоты в водном растворе, в котором происходит эффективная экстракция (>95%) рения с 70 до 330 г/л, в то время как по прототипу этот интервал составляет только 72-115 г/л кислоты при соответствующем меньшем извлечении (90-92%). Наконец, использование в качестве экстрагента смеси ГБТА и ТОФО приводит к повышению селективности процесса экстракции практически по всем примесям в 10 и более раз. Это позволяет получить из реэкстрактов перренат аммония высокого качества без дополнительной очистки.A review of the data indicates that the extraction of rhenium by the proposed method is 4-22% higher than by the previously known method - the prototype. The increase in the rate of the rhenium extraction process by the proposed method by 2 times will significantly reduce the cost of extraction equipment. In addition, the use of the proposed method allows to expand the range of concentrations of sulfuric acid in an aqueous solution, in which the effective extraction (> 95%) of rhenium occurs from 70 to 330 g / l, while in the prototype this interval is only 72-115 g / l of acid with the corresponding lower recovery (90-92%). Finally, the use of a mixture of GBTA and TOPOF as an extractant leads to an increase in the selectivity of the extraction process by almost all impurities by a factor of 10 or more. This makes it possible to obtain high-quality ammonium perrenate from reextracts without additional purification.

Claims (1)

Способ извлечения рения из кислых растворов, включающий его экстракцию смесью органического азотсодержащего соединения и нейтрального фосфорорганического соединения в керосине с последующей реэкстракцией рения водным раствором аммиака, отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего соединения используют гексабутилтриамид фосфорной кислоты, а нейтрального фосфорорганического соединения - триалкилфосфиноксид, взятые в молярном соотношении 1:(0,2÷5,0) соответственно. A method for extracting rhenium from acidic solutions, including its extraction with a mixture of an organic nitrogen-containing compound and a neutral organophosphorus compound in kerosene, followed by re-extraction of rhenium with an aqueous ammonia solution, characterized in that phosphoric acid hexabutyltriamide is used as a nitrogen-containing compound, and organophosphate is a phosphoric organic compound molar ratio 1: (0.2 ÷ 5.0), respectively.
RU2008121172/02A 2008-05-28 2008-05-28 Method of extraction of rhenium from acid solutions RU2358031C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008121172/02A RU2358031C1 (en) 2008-05-28 2008-05-28 Method of extraction of rhenium from acid solutions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008121172/02A RU2358031C1 (en) 2008-05-28 2008-05-28 Method of extraction of rhenium from acid solutions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2358031C1 true RU2358031C1 (en) 2009-06-10

Family

ID=41024730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008121172/02A RU2358031C1 (en) 2008-05-28 2008-05-28 Method of extraction of rhenium from acid solutions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2358031C1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1245804A (en) * 1967-11-13 1971-09-08 Kennecott Copper Corp Improvements in or relating to process for recovering rhenium values from ion exchange materials
US4599222A (en) * 1985-04-29 1986-07-08 Gte Products Corporation Recovery of tungsten and rhenium
RU2068014C1 (en) * 1993-07-05 1996-10-20 Александр Иванович Григоренко Procedure for extracting rhenium
RU2101371C1 (en) * 1996-09-18 1998-01-10 Институт металлургии им.А.А.Байкова РАН Method of extracting rhenium and molybdenum by liquid extraction with secondary amines

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1245804A (en) * 1967-11-13 1971-09-08 Kennecott Copper Corp Improvements in or relating to process for recovering rhenium values from ion exchange materials
US4599222A (en) * 1985-04-29 1986-07-08 Gte Products Corporation Recovery of tungsten and rhenium
RU2068014C1 (en) * 1993-07-05 1996-10-20 Александр Иванович Григоренко Procedure for extracting rhenium
RU2101371C1 (en) * 1996-09-18 1998-01-10 Институт металлургии им.А.А.Байкова РАН Method of extracting rhenium and molybdenum by liquid extraction with secondary amines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЗЕЛИКМАН А.Н. и др. Металлургия рения. - М.: Наука, 1979, с.63-69. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Separation and recovery of vanadium and aluminum from oxalic acid leachate of shale by solvent extraction with Aliquat 336
Larsson et al. Selective extraction of metals using ionic liquids for nickel metal hydride battery recycling
Shi et al. Synergistic solvent extraction of vanadium from leaching solution of stone coal using D2EHPA and PC88A
EP2964794B1 (en) A method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals
CN101787451B (en) Method for improving efficiency of acidic organophosphorus extractant for extraction separation of rare-earth elements
Ayanda et al. Application of Cyanex® extractant in Cobalt/Nickel separation process by solvent extraction
Kumbasar Selective extraction and concentration of cobalt from acidic leach solution containing cobalt and nickel through emulsion liquid membrane using PC-88A as extractant
WO2000047785A9 (en) Processing route for direct production of mixed rare earth metal oxides by selective extraction
Zhao et al. Selective extraction of scandium from transition metals by synergistic extraction with 2-thenoyltrifluoroacetone and tri-n-octylphosphine oxide
Avdibegović et al. Combined multi-step precipitation and supported ionic liquid phase chromatography for the recovery of rare earths from leach solutions of bauxite residues
Kumbasar et al. Selective separation of nickel from cobalt in ammoniacal solutions by emulsion type liquid membranes using 8-hydroxyquinoline (8-HQ) as mobile carrier
CN102041384A (en) Synergistic extraction separation method of rare-earth elements
Kumbasar Selective transport of cobalt (II) from ammoniacal solutions containing cobalt (II) and nickel (II) by emulsion liquid membranes using 8-hydroxyquinoline
Mishra et al. Application of bifunctional ionic liquids for extraction and separation of Eu3+ from chloride medium
Xu et al. Mextral® 6103H/naphthenic acid/TOPO synergistic extraction system for recovery of nickel and cobalt from nickel laterite
AU2022203277A1 (en) Method for Recovering Zinc from Solution
CN107746977A (en) The method of recovering rare earth from containing rare earth phosphate rock
Yoshida et al. Ternary extractant system consisting of PC-88A, TOPO, and Versatic 10 for recovery of scandium (III) from nickel laterite processing liquors
Kumbasar Separation and concentration of cobalt from zinc plant acidic thiocyanate leach solutions containing cobalt and nickel by an emulsion liquid membrane using triisooctylamine as carrier
RU2640479C2 (en) Method of extracting rare earth metals from wet-process phosphoric acid when processing apatite concentrates
Alibrahim et al. Solvent extraction of Vanadium (IV) with di (2-ethylhexyl) phosphoric acid and tributyl phosphate
Zeng et al. Direct extraction of molybdenum from high acid leach solutions of Ni–Mo ore using an oxime extractant of HBL101
RU2358031C1 (en) Method of extraction of rhenium from acid solutions
Fleitlikh et al. Zinc extraction from sulfate–chloride solutions with mixtures of a trialkyl amine and organic acids
CN104513906B (en) Method for extracting and separating rare earth elements without saponification

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140529