RU2068014C1 - Procedure for extracting rhenium - Google Patents
Procedure for extracting rhenium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2068014C1 RU2068014C1 RU9494018046A RU94018046A RU2068014C1 RU 2068014 C1 RU2068014 C1 RU 2068014C1 RU 9494018046 A RU9494018046 A RU 9494018046A RU 94018046 A RU94018046 A RU 94018046A RU 2068014 C1 RU2068014 C1 RU 2068014C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rhenium
- acids
- extraction
- chloride
- organic
- Prior art date
Links
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 54
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid hydrochloride Chemical compound Cl.OS(O)(=O)=O FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 abstract description 9
- JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N lead zinc Chemical compound [Zn].[Pb] JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 14
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 13
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 11
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 11
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWLXMHPDSIQHDF-UHFFFAOYSA-N 10-methyl-n-(10-methylundecyl)undecan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCNCCCCCCCCCC(C)C KWLXMHPDSIQHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- XCNZSRMGWDJVSG-UHFFFAOYSA-N N.[Re] Chemical compound N.[Re] XCNZSRMGWDJVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- IWLXWEWGQZEKGZ-UHFFFAOYSA-N azane;zinc Chemical compound N.[Zn] IWLXWEWGQZEKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- AUXSSGANAUZNRL-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate hydrochloride Chemical compound Cl.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O AUXSSGANAUZNRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области гидрометаллургии цветных металлов и касается способов извлечения рения из сложных по составу растворов, в частности из цинковых сульфатно-хлоридных растворов, получаемых при переработке промпродуктов свинцово-цинкового производства, например, свинцовых пылей, возгонов, шламов и т.д. The invention relates to the field of hydrometallurgy of non-ferrous metals and relates to methods for extracting rhenium from complex solutions, in particular from zinc sulfate-chloride solutions obtained in the processing of industrial products of lead-zinc production, for example, lead dust, sublimates, sludges, etc.
Необходимость создания настоящего изобретения определяется сложностью существующих технологических схем извлечения рения из кислых растворов, а также большим расходом реагентом (кислоты и щелочи) в процессе его извлечения. The need to create the present invention is determined by the complexity of existing technological schemes for the extraction of rhenium from acidic solutions, as well as the high consumption of reagent (acid and alkali) in the process of its extraction.
Известны способы извлечения рения из растворов методами ионного обмена и сорбции [1] В качестве анионитов используют различные анионообменные смолы: AM-1, ЭДЭ-10П, АВ-27 и другие, в качестве сорбента активированные угли. Недостатками этих способов являются низкая скорость извлечения рения на анионит или уголь, а также сложность десорбции рения со смол или угля (для десорбции используются хлорная кислота или растворы роданистого аммония в соляной кислоте). Known methods for the extraction of rhenium from solutions by ion exchange and sorption [1] As anion exchangers, various anion exchange resins are used: AM-1, EDE-10P, AB-27 and others, activated carbons as a sorbent. The disadvantages of these methods are the low rate of extraction of rhenium to anion exchange resin or coal, as well as the difficulty of desorption of rhenium from resins or coal (perchloric acid or solutions of rhodanum ammonium in hydrochloric acid are used for desorption).
По способу [2] извлечения рения из растворов выщелачивания свинцово-цинковых возгонов основано на его экстракции трибутилфосфатом (ТБФ). Недостатком метода является низкая степень извлечения рения вследствие слабых экстракционных свойств ТБФ. According to the method [2], the extraction of rhenium from leach solutions of lead-zinc sublimates is based on its extraction with tributyl phosphate (TBP). The disadvantage of this method is the low degree of extraction of rhenium due to the weak extraction properties of TBP.
Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения рения из растворов выщелачивания пылей агломерации свинцовых продуктов с использованием триалкиламина (ТАА) в органическом растворителе с добавкой спиртов с последующей реэкстракцией растворами аммиака и регенерацией экстрагента растворами серной кислоты [3] Наличие хлорид-ионов в сульфатных растворах, содержащих примеси металлов, в частности цинк и кадмий, приводит к извлечению этих примесей в экстрагент в составе металлогалогенидных комплексов совместно с рением (см. реакцию 1)
Из (1) видно, что это приводит не только к загрязнению экстрагента, но и к ухудшению экстракции рения. В дальнейшем на стадии реэкстракции растворами аммиака это вызывает образование осадков, т. е. реэкстракция рения осуществляется в твердофазном варианте, при этом совместно с рением реэкстрагируются и переходят в осадок кадмий и цинк. Состав осадка зависит от условий реэкстракции, но кроме перрената аммония он содержит аммиакаты кадмия и цинка, Ме(NH3)4(ReO4)2, где Ме Сd или Zn. Указанный способ имеет ряд существенных недостатков. В результате реэкстракции раствором аммиака получают осадок перрената аммония с высоким содержанием сопутствующих металлов цинка, кадмия и т.п. Для очистки от примесей с целью получения товарного продукта требуется многостадийная переработка осадка, включающая его растворение и ряд перекристиллизаций. Это приводит к дополнительным оборотам и потерям рения с промпродуктами.The closest to the described method in technical essence and the achieved result is a method of extracting rhenium from solutions of leaching dust agglomeration of lead products using trialkylamine (TAA) in an organic solvent with the addition of alcohols, followed by reextraction with ammonia solutions and regeneration of the extractant with sulfuric acid solutions [3] The presence of chloride ions in sulfate solutions containing impurities of metals, in particular zinc and cadmium, leads to the extraction of these impurities in the extractant in the composition of m tallogalogenidnyh complexes together with rhenium (see. the reaction 1)
It can be seen from (1) that this leads not only to contamination of the extractant, but also to a deterioration of rhenium extraction. Subsequently, at the stage of reextraction with ammonia solutions, this causes the formation of precipitation, i.e., rhenium is reextracted in the solid-phase form, while cadmium and zinc are reextracted and pass into the precipitate. The composition of the precipitate depends on the conditions of stripping, but in addition to ammonium perrenate, it contains cadmium and zinc ammonia, Me (NH 3 ) 4 (ReO 4 ) 2 , where Me is Cd or Zn. The specified method has a number of significant disadvantages. As a result of reextraction with an ammonia solution, a precipitate of ammonium perrenate with a high content of accompanying metals of zinc, cadmium, etc. is obtained. For purification from impurities in order to obtain a marketable product, a multi-stage processing of the precipitate is required, including its dissolution and a series of recrystallizations. This leads to additional turnover and loss of rhenium with industrial products.
Кроме того, реэкстракция рения в твердофазном варианте усложняет технологический процесс и аппаратурное оформление из-за необходимости разделения трех фаз водной, органической и осадка. Осадки, как правило, содержат некоторое количество экстрагента, что приводит к загрязнению конечного продукта и дополнительным потерям экстрагента. In addition, solid-phase rhenium reextraction complicates the technological process and hardware design due to the need to separate the three phases of aqueous, organic and sediment. Precipitation, as a rule, contain a certain amount of extractant, which leads to contamination of the final product and additional losses of extractant.
Целью предлагаемого изобретения является упрощение технологии извлечения рения из сложных, кислых сульфатно-хлоридных и хлоридных растворов, в том числе и аппаратурного оформления, за счет проведения реэкстракции рения в жидкофазном варианте, а также получения резкотрактов с гораздо более низким содержанием сопутствующих мат металлов (цинк, кадмий), пригодных для получения пеppената аммония без дополнительной очистки. При этом сохраняется высокое извлечение рения на стадии экстракции. The aim of the invention is to simplify the technology for the extraction of rhenium from complex, acidic sulfate-chloride and chloride solutions, including hardware, by carrying out re-extraction of rhenium in the liquid-phase version, as well as obtaining sharp paths with a much lower content of related mat metals (zinc, cadmium) suitable for the production of ammonium perpenate without further purification. At the same time, high rhenium recovery at the extraction stage remains.
Поставленная цель достигается тем, что в отличие от известного способа извлечения рения из кислых сульфатно-хлоридных растворов, содержащих примеси металлов, экстракцией триалкиламином (ТАА) с добавкой спиртов с последующей реэкстракцией щелочными реагентами и регенерацией органической фазы, в предлагаемом способе экстракцию осуществляют первичными, вторичными или третичными аминами с введением в указанные экстрагенты нехелатурирующих органических кислот, в частности синтетических жирных кислот (СЖК), высших изокарбоновых кислот (ВИК), ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК), нафтеновых кислот (НК) или монотионафтеновых кислот (МНТЕ). Взаимодействие катионов металла с анионами нехелатирующей органической кислоты осуществляется в виде обычного солеобразования, без образования хелатных соединений, в которых анион органической кислоты присоединяется к катиону металла двумя и большим числом атомов [4]
Добавление к органическим аминам одной из перечисленных выше органических кислот при сохранении высокой степени извлечения рения на стадии экстракции делает возможным проведение реэкстракции рения щелочными реагентами без образования осадков. Это происходит за счет того, что в предлагаемом способе сопутствующие металлы (цинк, кадмий и т.п.) не реэкстрагируются вместе с рением, а остаются в органической фазе, образуя соединения с органическими кислотами. Рений реэкстрагируется щелочными реагентами селективно, в результате чего достигается практически полное разделение рения и соэкстрагированных металлов, таких как цинк, кадмий, что позволяет получить достаточно чистые по рению реэкстракты. Из полученного реэкстракта однократной перекристаллизацией может быть получен кондиционный продукт в виде перрената аммония. Селективная реэкстракция рения в предлагаемом способе осуществляется в жидкофазном варианте, что дает возможность использовать простые аппараты, например экстракторы ящичного типа, в отличие от прототипа, где необходимо использовать на стадии реэкстракции специальную аппаратуру для разделения водной, органической фаз и осадка. Поскольку на стадии реэкстракции в предлагаемом способе отсутствуют осадки, уменьшаются и потери экстрагента с ними.This goal is achieved in that, in contrast to the known method of extracting rhenium from acid sulfate-chloride solutions containing metal impurities, extraction with trialkylamine (TAA) with the addition of alcohols, followed by re-extraction with alkaline reagents and regeneration of the organic phase, in the proposed method, the extraction is carried out primary, secondary or tertiary amines with the introduction of non-chelating organic acids into these extractants, in particular synthetic fatty acids (FFA), higher isocarboxylic acids (B IR), di-2-ethylhexylphosphoric acid (D2EGPA), naphthenic acids (NK) or monothionaphthenic acids (MNTE). The interaction of metal cations with anions of a non-chelating organic acid is carried out in the form of normal salt formation, without the formation of chelate compounds in which an anion of an organic acid is attached to a metal cation by two or more atoms [4]
The addition of one of the above organic acids to organic amines while maintaining a high degree of rhenium extraction at the extraction stage makes it possible to re-extract rhenium with alkaline reagents without precipitation. This is due to the fact that in the proposed method, the accompanying metals (zinc, cadmium, etc.) are not re-extracted with rhenium, but remain in the organic phase, forming compounds with organic acids. Rhenium is re-extracted with alkaline reagents selectively, as a result of which an almost complete separation of rhenium and coextracted metals such as zinc, cadmium is achieved, which makes it possible to obtain sufficiently pure rhenium re-extracts. From the obtained reextract, by a single recrystallization, a conditioned product in the form of ammonium perrenate can be obtained. Selective re-extraction of rhenium in the proposed method is carried out in the liquid-phase version, which makes it possible to use simple devices, for example, box-type extractors, in contrast to the prototype, where it is necessary to use special equipment for the separation of aqueous, organic phases and sediment at the stage of re-extraction. Since at the stage of re-extraction in the proposed method there is no precipitation, the loss of extractant with them is reduced.
Для регенерации экстрагента, после щелочной реэкстракции рения, проводят обработку органической фазы раствором серной кислоты. При этом сопутствующие металлы (кадмий, цинк) переходят в сернокислый раствор и направляются на дальнейшую переработку, а органическая фаза в сульфатной форме возвращается в цикл. To regenerate the extractant, after alkaline re-extraction of rhenium, the organic phase is treated with a solution of sulfuric acid. In this case, the accompanying metals (cadmium, zinc) are transferred to the sulfate solution and sent for further processing, and the organic phase in the sulfate form returns to the cycle.
Способ иллюстрируется следующими примерами. The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. В качестве анионообменного экстрагента использовался триалкиламин фракции С7-C9 (TAA), а в качестве нехелатирующих органических кислот следующие реагенты: нефтеновые кислоты (НК), монотионафтеновые кислоты (МНТК), синтетические жирные кислоты фракции С7-C9 (СЖК), высшие изокарбоновые кислоты фракции С11-C19 (ВИК), а также ди-2-этилгексилфосфорная кислота (Д2ЭГФК).Example 1. As an anion-exchange extractant, C 7 -C 9 fraction trialkylamine (TAA) was used, and the following reagents were used as non-chelating organic acids: neftenic acids (NK), monothionaphthenic acids (MNTK), synthetic C 7 -C 9 fatty acids ( FFA), higher isocarboxylic acids of the C 11 -C 19 fraction (VIC), as well as di-2-ethylhexylphosphoric acid (D2EGFK).
Из исходного раствора сульфатизации свинцовых пылей следующего состава, г/дм3: Re 0,1, Cd 30, Zn 50, H2SO4 20, Cl 17, As - 2,5, Fe 2,2 извлекают рений экстрагентами, содержащими 0,4 М ТАА в керосине с добавкой 10% 2-этилгексанола и 1 М нехелатирующей органической кислоты. Экстракцию проводили при соотношении объемов фаз О:B 1:30 в течение 3 мин. После разделения фаз в них определялось содержание рения. Органическую фазу (экстракт), содержащую рений, цинк и кадмий, контактировали при 0:B 5:1 в раствором едкого натра с концентрацией 3 М в течение 3 мин при комнатной температуре. В водной фазе (реэкстракте) после разделения фаз определялось содержание рения, цинка и кадмия.From the initial solution of sulfatization of lead dust of the following composition, g / dm 3 : Re 0.1, Cd 30, Zn 50, H 2 SO 4 20, Cl 17, As - 2.5, Fe 2.2, rhenium is extracted with extractants containing 0 , 4 M TAA in kerosene with the addition of 10% 2-ethylhexanol and 1 M non-chelating organic acid. Extraction was carried out at a phase volume ratio of O: B of 1:30 for 3 min. After phase separation, the rhenium content was determined in them. The organic phase (extract) containing rhenium, zinc and cadmium was contacted at 0: B 5: 1 in a solution of sodium hydroxide with a concentration of 3 M for 3 min at room temperature. In the aqueous phase (reextract), after separation of the phases, the content of rhenium, zinc and cadmium was determined.
Данные приведены в табл. 1. The data are given in table. 1.
Как видно из этого примера, ведение процесса в присутствии органических нехелатирующих кислот позволяет получить реэкстракты с существенно более низким содержанием сопутствующих металлов, чем в случае отсутствия добавок, и избежать выпадения осадков. As can be seen from this example, conducting the process in the presence of organic non-chelating acids makes it possible to obtain reextracts with a significantly lower content of accompanying metals than in the absence of additives, and to avoid precipitation.
Пример 2. В условиях примера 1 проводят эксперимент для 0,4 М растворов первичного амина (аминонитропарафин АНП-1) и диизододециламина (ДИДА) в керосине с добавкой 10% 2-этилгексанола, содержащих 1 М органической кислоты. Example 2. Under the conditions of example 1, an experiment is conducted for 0.4 M solutions of primary amine (aminonitroparaffin ANP-1) and diisododecylamine (DIDA) in kerosene with the addition of 10% 2-ethylhexanol containing 1 M organic acid.
Результаты отражены в табл. 2. The results are shown in table. 2.
Данный пример доказывает достижение нового технического результата для смесей первичных и вторичных аминов с указанными выше добавками. This example proves the achievement of a new technical result for mixtures of primary and secondary amines with the above additives.
Для подтверждения осуществимости предлагаемого способа и для чисто хлоридных растворов приводим пример 3. To confirm the feasibility of the proposed method and for pure chloride solutions, we give example 3.
Пример 3. Рений извлекают из раствора, содержащего г/дм3: Re 0,1, CdCl2 10, ZnCl2 30, HCl 20 при O:B 1:10 0,3 М растворами ТАА, содержащими 10% 2-этилгексанола и 1 М органической кислоты. Экстракт обрабатывают раствором NaOH (3M) в течение 3 мин при О:B 5:1.Example 3. Rhenium is recovered from a solution containing g / dm 3 : Re 0.1, CdCl 2 10, ZnCl 2 30, HCl 20 at O: B 1:10 with 0.3 M TAA solutions containing 10% 2-ethylhexanol and 1 M organic acid. The extract is treated with a solution of NaOH (3M) for 3 min at O: B 5: 1.
Результаты отражены в табл. 3. The results are shown in table. 3.
Как видно из таблицы, введение органических кислот исключает образование осадков и повышает чистоту реэкстракта. As can be seen from the table, the introduction of organic acids eliminates the formation of precipitation and increases the purity of the reextract.
Пример 4. В условиях примера 1 проводят эксперименты, в которых экстрагент содержит различное количество анионообменного реагента и органической кислоты. Example 4. Under the conditions of example 1, experiments are carried out in which the extractant contains a different amount of anion exchange reagent and an organic acid.
Результаты приведены в табл. 4. The results are shown in table. 4.
Приведенные результаты свидетельствуют, что в широком интервале концентраций аминов и органических кислот (на примере ТАА, ВИК и Д2ЭГФК), образование осадков на стадии щелочной реэкстракции не наблюдается, а содержание кадмия и цинка в рениевом реэкстракте существенно ниже, чем при отсутствии добавок (см. пример 1). The above results indicate that in a wide range of concentrations of amines and organic acids (for example, TAA, VIC, and D2EGFK), precipitation is not observed at the stage of alkaline reextraction, and the cadmium and zinc content in rhenium reextract is much lower than in the absence of additives (see example 1).
Пример 5. Проведен эксперимент в условиях примера 1 для 0,2 М раствором ТАА, содержащих 10% 2-этилгексанола и по 1 М ВИК и Ж2ЭГФК. Экстракты обрабатывались 3 М раствором аммиака. Example 5. An experiment was conducted under the conditions of example 1 for a 0.2 M solution of TAA containing 10% 2-ethylhexanol and 1 M each of VIC and G2EGFK. The extracts were treated with 3 M ammonia solution.
Результаты приведены в табл. 5. The results are shown in table. 5.
Полученные в примере аммиачные реэкстракты рения характеризуются низким содержанием примесей, осадки отсутствуют. The ammonia rhenium extracts obtained in the example are characterized by a low content of impurities, and there are no precipitates.
Пример 6. Органическую фазу, полученную в условиях примера 1, после щелочной обработки (реэкстракции) контактировали с 3 М раствором серной кислоты при O B 5 1 в течение 3 мин. Определялось содержание кадмия и цинка в кислотном реэкстракте (водная фаза) и регенерированном экстрагенте. Затем регенерированный экстрагент вновь контактировали при 0 B 1 30 с исходным раствором в течение 3 мин и анализировали рафинат на содержание рения (табл. 6). Example 6. The organic phase obtained under the conditions of Example 1, after alkaline treatment (stripping), was contacted with a 3 M solution of sulfuric acid at O B 5 1 for 3 minutes. The content of cadmium and zinc in the acid reextract (aqueous phase) and the regenerated extractant was determined. Then, the regenerated extractant was again contacted at 0 B 1 30 with the initial solution for 3 min and the raffinate was analyzed for rhenium content (Table 6).
Данный пример показывает возможность повторного использования экстрагентов без ухудшения показателей извлечения рения. This example shows the possibility of reusing extractants without compromising rhenium recovery.
Пример 7. В исходный раствор сульфатизации свинцовых пылей (состав см. пример 1) добавляют маточный раствор после осаждения перрената аммония. Содержание рения в растворе стало 0,112 г/дм3. Из раствора сульфатизации свинцовых пылей провели противоточную экстракцию рения при O B 1 30 0,4 М раствором ТАА, содержащим 1,0 М ВИК и 15% 2-этилгексанола. За 5 ступеней экстракции получен рафинат, содержащий 0,03 г/дм3 рения. Извлечение рения на стадии экстракции составило 97,3% Рений из органической фазы извлекали однократной обработкой экстракта раствором 2,5 М аммиака при 0 B 5 1. При этом получен рениевый реэкстракт, содержащий 16,1 г/дм3 рения, 0,13 г/дм3 кадмия и 0,05 г/дм3 цинка. Извлечение рения на стадии реэкстракции составило 98,6% (в циклическом процессе экстракция-реэкстракция степень реэкстракции близка к 100% поскольку экстрагент оборотный и нереэкстрагированный рений возвращается в следующий цикл). Упариванием рениевого реэкстракта, кристаллизацией и последующей однократной перекристаллизацией получен перренат аммония, содержащий 69,3% рения. Ниже приведен состав пробы полученного перрената аммония, а также требования к качеству кондиционного перрената аммония (АР-0).Example 7. In the initial solution of sulfatization of lead dust (composition see example 1), a mother liquor is added after precipitation of ammonium perrenate. The rhenium content in the solution was 0.112 g / dm 3 . From the solution of sulfation of lead dusts, countercurrent extraction of rhenium was carried out at OB 1 30 with a 0.4 M solution of TAA containing 1.0 M VIC and 15% 2-ethylhexanol. For 5 stages of extraction obtained raffinate containing 0.03 g / DM 3 rhenium. The extraction of rhenium at the extraction stage was 97.3%. Rhenium was extracted from the organic phase by a single treatment of the extract with a solution of 2.5 M ammonia at 0 B 5 1. At the same time, a rhenium re-extract containing 16.1 g / dm 3 of rhenium, 0.13 g was obtained. / dm 3 cadmium and 0.05 g / dm 3 zinc. The extraction of rhenium at the stage of re-extraction was 98.6% (in the cyclic extraction-re-extraction process, the degree of re-extraction is close to 100% since the extractant is reverse and un-extracted rhenium returns to the next cycle). Evaporation of rhenium stripping, crystallization and subsequent single recrystallization yielded ammonium perrenate containing 69.3% rhenium. Below is the composition of the sample obtained ammonium perrhenate, as well as the quality requirements for the conditional ammonium perrhenate (AR-0).
Данные приведены в табл. 7. The data are given in table. 7.
Как видно проба соответствует необходимым требованиям, в условиях предлагаемого способа получен кондиционный перренат аммония. Для получения кондиционного перрената аммония по прототипу необходимо существенно большее число операций. As you can see, the sample meets the necessary requirements, in the conditions of the proposed method received a conditional ammonium perrenate. To obtain a conditional ammonium perrenate prototype requires a significantly larger number of operations.
Таким образом, использование для извлечения рения из кислых сульфатно-хлоридных и хлоридных растворов сложного состава первичных, вторичных и третичных аминов с добавками органических кислот, таких как синтетические жирные кислоты, нафтеновые кислоты, высшие изокарбоновые кислоты, монотионафтеновые кислоты или ди-2-этилгексилфосфорная кислота, приводит к существенному упрощению технологического процесса за счет проведения реэкстракции рения в жидкофазном варианте. Это позволяет заменить периодическую реэкстракцию рения в твердофазном аппарате на непрерывный процесс в стандартной экстракционной аппаратуре, улучшить условия труда и снизить потери экстрагента. Получаемые рениевые реэкстракты практически свободны от примесей сопутствующих рению металлов, что упрощает их дальнейшую переработку и уменьшает потери рения в результате сокращения его оборота с ренийсодержащими промпродуктами. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 Thus, the use of rhenium from acidic sulfate-chloride and chloride solutions of a complex composition of primary, secondary and tertiary amines with the addition of organic acids, such as synthetic fatty acids, naphthenic acids, higher isocarboxylic acids, monothionaphthenic acids or di-2-ethylhexylphosphoric acid , leads to a significant simplification of the process due to the re-extraction of rhenium in the liquid phase version. This allows replacing the periodic re-extraction of rhenium in the solid-phase apparatus with a continuous process in standard extraction apparatus, improving working conditions and reducing the loss of extractant. The resulting rhenium stripping is practically free of impurities accompanying rhenium metals, which simplifies their further processing and reduces the loss of rhenium as a result of a reduction in its turnover with rhenium-containing intermediate products. TTT1 TTT2 TTT3 TTT4
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KZ931677.1 | 1993-07-05 | ||
| KZ931677 | 1993-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94018046A RU94018046A (en) | 1996-01-27 |
| RU2068014C1 true RU2068014C1 (en) | 1996-10-20 |
Family
ID=19720736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU9494018046A RU2068014C1 (en) | 1993-07-05 | 1994-04-19 | Procedure for extracting rhenium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2068014C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2358031C1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-06-10 | Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования | Method of extraction of rhenium from acid solutions |
| RU2455237C1 (en) * | 2010-12-06 | 2012-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет"(СПбГУ) | Nanotechnological process of extracting rhenium from rocks and ore of black-shale formations and products of their processing |
-
1994
- 1994-04-19 RU RU9494018046A patent/RU2068014C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Бибикова В.И., Ильченко В.В, Семенова З.А. Извлечение рения из бедных растворов методами ионного обмена и сорбции // В сб. "Рений", труды II Всесоюзного совещания по проблемам рения.- М.: Наука, 1964, с. 44 - 49. 2. Химия и технология редких и рассеянных элементов. ч. III/ под ред. К.А.Большакова. - М.: Высшая школа, 1976, с. 306 - 309. 3. Загородняя А.И., Пономарева Е.И., Устимов А.М. Экстракционная технология извлечения рения из растворов от переработки пылей свинцового производства // Тезисы докладов IX Всесоюзной конференции по экстракции. - Адлер, 1991, М-1991, с. 389. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2358031C1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-06-10 | Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования | Method of extraction of rhenium from acid solutions |
| RU2455237C1 (en) * | 2010-12-06 | 2012-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет"(СПбГУ) | Nanotechnological process of extracting rhenium from rocks and ore of black-shale formations and products of their processing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1071828B1 (en) | Processing route for direct production of mixed rare earth metal oxides by selective extraction | |
| US4886648A (en) | Process for the recovery of germanium from solutions that contain it | |
| US4956154A (en) | Selective removal of chromium, nickel, cobalt, copper and lead cations from aqueous effluent solutions | |
| US3399055A (en) | Separation of cobalt by liquid extraction from acid solutions | |
| Chauhan et al. | A review on solvent extraction of nickel | |
| CA2090062A1 (en) | Chemical process | |
| FI126210B (en) | Method for the recovery of copper and zinc | |
| US6951960B2 (en) | Method for removing impurities from solvent extraction solutions | |
| EP0301783A2 (en) | Method for the recovery of metals from chloride solutions | |
| US3676106A (en) | Ion exchange process for the recovery of metals with cation exchange agents | |
| US4148631A (en) | Stripping of cobalt from nickel-cobalt loaded organic | |
| EP4452868B1 (en) | Process for preparing a high-purity nickel sulphate solution | |
| US4511541A (en) | Process for the recovery of cadmium and other metals from solution | |
| US3887679A (en) | Separation of copper from cobalt | |
| RU2068014C1 (en) | Procedure for extracting rhenium | |
| US4568526A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
| US5364452A (en) | Chemical process for the recovery of metal from an organic complex | |
| AU2023386213A1 (en) | Process for the extraction of manganese | |
| RU2610500C1 (en) | Method for zinc sulphate solutions cleaning from chloride ion | |
| JP2002536550A (en) | Direct production process route for mixed rare earth metal oxides by selective extraction | |
| US5221525A (en) | Solvent extraction of gallium from acidic solutions containing phosphorus | |
| USRE36990E (en) | Chemical process for the recovery of metal from an organic complex | |
| RU2363749C1 (en) | Method of extracting germanium from solutions | |
| KR102529742B1 (en) | Method for solvent extraction of Mo(IV) and Re(VII) | |
| JP7591172B2 (en) | Method for producing high purity aluminum material - Patent Application 20070123633 |