RU2356921C2 - Функционализованный эластомерный нанокомпозит - Google Patents
Функционализованный эластомерный нанокомпозит Download PDFInfo
- Publication number
- RU2356921C2 RU2356921C2 RU2005102925/04A RU2005102925A RU2356921C2 RU 2356921 C2 RU2356921 C2 RU 2356921C2 RU 2005102925/04 A RU2005102925/04 A RU 2005102925/04A RU 2005102925 A RU2005102925 A RU 2005102925A RU 2356921 C2 RU2356921 C2 RU 2356921C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- styrene
- elastomer
- nanocomposite
- isobutylene
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 193
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims abstract description 129
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 87
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 64
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 64
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 63
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000012802 nanoclay Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- -1 alkylammonium ion Chemical class 0.000 claims description 48
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 45
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 23
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 17
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 16
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical class CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 16
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 15
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 13
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 claims description 11
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 10
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 10
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 claims description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 8
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Chemical class 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 6
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 claims description 5
- 229940083123 ganglion-blocking adreneregic sulfonium derivative Drugs 0.000 claims description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 4
- 229920005683 SIBR Polymers 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 claims description 4
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 claims description 4
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims description 4
- WTIFDVLCDRBEJK-VAWYXSNFSA-N diphenyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)/C=C/C(=O)OC1=CC=CC=C1 WTIFDVLCDRBEJK-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 4
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 3
- IYMZEPRSPLASMS-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 IYMZEPRSPLASMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JPPGWVWBAJLHCE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;ethene Chemical compound C=C.C=CC=C JPPGWVWBAJLHCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical compound C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 16
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 49
- 239000000047 product Substances 0.000 description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 34
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 22
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 20
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 9
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 150000003440 styrenes Chemical group 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N beta-myrcene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C=C UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical class O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-ethylhexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPQLJUADNBKRM-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-ethenylbenzene Chemical compound BrCC1=CC=C(C=C)C=C1 VTPQLJUADNBKRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFFVWIGGYXLXPC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O UFFVWIGGYXLXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGJTWNOOWEMH-UHFFFAOYSA-N 1-fluoropropane Chemical group [CH2]CCF HNEGJTWNOOWEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical class CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000004778 2,2-difluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])(F)F 0.000 description 1
- MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dimethylmaleic anhydride Chemical compound CC1=C(C)C(=O)OC1=O MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004777 2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- PGPAJJPJQNBBDR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-trimethoxysilylhex-1-en-3-one Chemical compound CC(=C)C(=O)C(CC)[Si](OC)(OC)OC PGPAJJPJQNBBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEVPVCFDANWTAS-UHFFFAOYSA-N 5-aminopyrrol-2-one Chemical compound N=C1NC(=O)C=C1 ZEVPVCFDANWTAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=C1C=CC=C1 WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004940 NATSYN® Polymers 0.000 description 1
- 0 NC(C(C=N)C(C*1)=O)(C=N)C1=O Chemical compound NC(C(C=N)C(C*1)=O)(C=N)C1=O 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N alpha-myrcene Natural products CC(=C)CCCC(=C)C=C VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- YTIVTFGABIZHHX-UHFFFAOYSA-N butynedioic acid Chemical compound OC(=O)C#CC(O)=O YTIVTFGABIZHHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 229910000424 chromium(II) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006612 decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N dimantine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007907 direct compression Methods 0.000 description 1
- RCGBHLSDSJSVGM-UHFFFAOYSA-L disodium;oxido-(6-oxidosulfonothioyloxyhexoxy)-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=S)OCCCCCCOS([O-])(=O)=S RCGBHLSDSJSVGM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- MMMNTDFSPSQXJP-UHFFFAOYSA-N orphenadrine citrate Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O.C=1C=CC=C(C)C=1C(OCCN(C)C)C1=CC=CC=C1 MMMNTDFSPSQXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene Chemical class CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002510 pyrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000006235 reinforcing carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical group [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нанокомпозиту, приемлемому для изготовления пневматических диафрагм, таких как внутренние оболочки шин и камеры для транспортных средств, грузовых автомобилей, легковых автомобилей и т.п. Нанокомпозит включает эластомер и наноглину. Эластомер выбирают из определенной группы каучуков и сополимеров, содержащих функционализованные мономерные звенья, включающие функциональные группы, подвешенные к эластомеру Е, выбранные из следующего:
Нанокомпозит получают контактированием (а) эластомера, выбранного из определенной группы каучуков и сополимеров, (б) по меньшей мере одного функционализующего соединения, выбранного из
(в) по меньшей мере одного инициатора свободнорадикальной полимеризации и (г) наноглины. Нанокомпозиты обладают улучшенными свойствами пневматической диафрагмы, а именно низкой проницаемостью для кислорода. 3 н. и 45 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
В данной заявке испрашивается приоритет по предварительной заявке на патент №60/394152, поданной 5 июля 2002 г, описание которой в полном объеме включено в настоящее описание в качестве ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к нанокомпозитам, включающим глины и эластомеры. Более конкретно настоящее изобретение относится к приемлемым для изготовления пневматических диафрагм нанокомпозитам, которые представляют собой смесь глины и функционализованного фенилсодержащего эластомера или эластомера на стирольной основе, функционализацию которого можно проводить посредством инициируемых свободными радикалами реакций с ненасыщенными соединениями.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Нанокомпозиты представляют собой полимерные системы, содержащие неорганические частицы с по меньшей мере одним размером в нанометрическом диапазоне. Эластомерами одного типа, которые можно вводить в нанокомпозит, являются эластомеры, содержащие фенильные группы, включая, например, эластомеры на стирольной основе, включающие по меньшей мере одно стирольное или замещенное стирольное звено. Некоторые их примеры описаны в US 6060549, 6103817, 6034164, 5973053, 5936023, 5883173, 5807629, 5665183, 5576373 и 5576372. Неорганическими частицами обычного типа, используемыми в нанокомпозитах, являются филлосиликаты, неорганические вещества из общего класса так называемых "наноглин" или "глин". В идеальном варианте в нанокомпозите должна происходить интеркаляция, в процессе которой в пространство или галерею между поверхностями частиц глины внедряется полимер. В конечном счете необходимо расслаивание, при котором полимер полностью диспергируется с индивидуальными пластиночками глины нанометрического размера. Благодаря общему улучшению качеств пневматической диафрагмы из различных полимерных смесей, когда в них присутствуют глины, существует потребность располагать нанокомпозитом с низкой воздухопроницаемостью, в особенности динамически вулканизованным термопластичным нанокомпозитом, таким как используемый в изготовлении шин.
Один метод улучшения эксплуатационных свойств нанокомпозита заключается в применении функционализованных полимеров, смешанных с глиной. Возможности этого технического приема ограничены материалами, которые растворимы в воде, или материалами, которые можно вводить в реакцию полимеризации. Этот технический прием применяют для приготовления найлоновых нанокомпозитов, используя, например, в качестве модификатора олигомерные и мономерные капролактамы. Для достижения некоторых успехов в приготовлении нанокомпозитов в полиолефиновых нанокомпозитах, таких как полипропиленовые нанокомпозиты, используют полипропилены с привитым малеиновым ангидридом.
Для изготовления изделий, таких как пневматические диафрагмы, необходимо использовать эластомеры, такие как эластомеры на изобутиленовой основе, например изобутилен/п-алкилстирольные эластомеры и изобутилен-изопреновые эластомеры. Хотя эти эластомеры функционализуют с целью улучшить совместимость или сшиваемость с другими полимерами, приемлемость таких функционализованных полимеров для нанокомпозитов до сих пор не была ни продемонстрирована, ни описана (см., например, US 6372855, 6015862, 5849828, 5480810, 5814707, 5700871, 5498673, 5356950, JP 11323023 (98 JP-130725 A), EP 0787157 В1 и Liu и др., 43 Polymer Bulletin 51-58 (1999)). Что было бы необходимо, так это создать усовершенствованную пневматическую диафрагму с использованием таких нанокомпозитов, которые включают эти эластомеры на стирольной основе, улучшая таким образом свойства пневматической диафрагмы, которыми обладают эти эластомеры.
Другие ссылки на существующий уровень техники включают WO 02/24759, WO 00/34393, WO 01/96467, WO 00/34376, WO 99/07790, FR 2189424 A, US №3288714 и EP 0472344 А.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
По настоящему изобретению предлагается нанокомпозит, приемлемый для изготовления пневматической диафрагмы, включающий глину, целесообразно набухающую глину, и эластомер, содержащий дериватизированные звенья из C2-С10олефина, где эластомер также включает функционализованные мономерные звенья, подвешенные к эластомеру. Целевые варианты эластомера включают изобутилен/п-алкилстирольные эластомеры и изобутилен-изопреновые эластомеры, которые функционализуют реакцией образующих свободные радикалы агентов и ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенных сложных эфиров, ненасыщенных имидов и т.п. с этим эластомером. В одном варианте глину расслаивают добавлением в эту глину расслаивающих средств, таких как алкиламины и силаны. Эта композиция может включать вспомогательные каучуки, такие как каучуки общего назначения, вулканизующие вещества, наполнители и т.п. Нанокомпозиты по изобретению обладают улучшенными свойствами пневматической диафрагмы, благодаря чему их можно использовать для изготовления внутренних оболочек шин и камер.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
По настоящему изобретению предлагается нанокомпозитный материал, приемлемый для изготовления пневматических диафрагм, таких как внутренние оболочки шин и камеры для транспортных средств, грузовых автомобилей, легковых автомобилей и т.п. По одному объекту нанокомпозит включает глину, предпочтительно набухающую глину, а более предпочтительно расслоенную глину, и эластомер, причем этот эластомер содержит дериватизированные звенья С2-С10олефина, где этот эластомер также содержит функционализованные мономерные звенья, обладающие функционализованными группами, подвешенными к эластомеру Е, которые могут быть представлены следующими структурами (I) и (II):
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значения R1 выбирают из водородного атома, С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, замещенных алкилов, алкенилов и С1-С20арилов; значения R2 и R2', являющихся одинаковыми или разными, выбирают из водородного атома, С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, замещенных С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, гидроксила и С1-С20алкоксигрупп; значения R3 и R4, являющихся одинаковыми или разными, выбирают из
-OR5 и -NHR5, где значения R5 аналогичны указанным выше для R1.
По другому объекту выполнения изобретения нанокомпозит может быть описан как включающий глину и продукт контактирования эластомера, содержащего дериватизированные звенья С2-С20олефина, с по меньшей мере одним пероксидом и по меньшей мере одним функционализующим соединением, выбранным из ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенных сложных эфиров, ненасыщенных имидов и их смесей. В любом случае глину можно расслаивать расслаивающей добавкой, такой как аминовое или силановое соединение, так, как изложено в настоящем описании.
Эластомером может служить любой приемлемый эластомер, который представлен в настоящем описании, причем целесообразны изобутиленовые эластомеры, такие как изобутилен/п-алкилстирольные эластомеры и изобутилен-изопреновые эластомеры. Они дополнительно описаны ниже. Нанокомпозит может также включать другие вспомогательные каучуки, наполнители и вулканизующие вещества и может быть вулканизован с помощью такого средства, как, например, нагревание, с получением технологического продукта, который пригоден для изготовления пневматических диафрагм и т.д.
Различные аспекты нанокомпозита и его применение в качестве пневматической диафрагмы более конкретно представлены в настоящем описании, в котором различные варианты, приведенные для каждого компонента, могут относиться к различным объектам и вариантам выполнения изобретения.
В приведенной в настоящем описании ссылке на группы Периодической таблицы элементов использована новая схема нумерации для групп Периодической таблицы элементов, которая представлена в Hawley's Condensed Chemical Dictionary 852 (издание 13-е, 1997 г.).
Встречающееся в настоящем описании понятие "эластомер" относится к любому полимеру или композиции полимеров, соответствующей определению по стандарту ASTM D1566. Понятия "эластомер" и "каучук", которые использованы в настоящем описании, можно применять как взаимозаменяемые.
Используемое в настоящем описании понятие "алкил" относится к парафиновой углеводородной группе, которая может быть дериватизирована из алкана удалением одного или нескольких водородных атомов у этого соединения, в частности, такая как метильная группа или СН3 -, этильная группа, СН3СН2 - и т.д.
Используемое в настоящем описании понятие "алкенил" относится к ненасыщенной парафиновой углеводородной группе, которая может быть дериватизирована из алкана удалением одного или нескольких водородных атомов из этого соединения, в частности, такая как этенильная группа СН2=СН-, пропенильная группа или СН3СН=СН- и т.д.
Используемое в настоящем описании понятие "арил" относится к углеводородной группе, которая образует кольцевую структуру, характерную для ароматических соединений, таких как, например, бензол, нафталин, фенантрен, антрацен и т.д., и, как правило, обладает внутри своей структуры чередующейся двойной связью ("ненасыщенностью"). Таким образом, арильная группа представляет собой группу, дериватизированную из ароматического соединения удалением у этого соединения одного или нескольких водородных атомов, в частности, такая как фенил или С6Н5 -.
Под понятием "замещенный" подразумевают замещение по меньшей мере одной водородной группы по меньшей мере одним заместителем, выбранным, например, из атома галогена (хлора, брома, фтора или иода), аминогруппы, нитро, сульфокси (сульфонат или алкилсульфонат), тиола, алкилтиола и гидроксила; алкила, прямоцепочечного или разветвленного, содержащего от 1 до 20 углеродных атомов, примеры которого включают метил, этил, пропил, трет-бутил, изопропил, изобутил и т.д.; алкокси, прямоцепочечного или разветвленного алкокси, содержащего от 1 до 20 углеродных атомов, примеры которого включают метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, вторичный бутокси, третичный бутокси, пентилокси, изопентилокси, гексилокси, гептилокси, октилокси, нонилокси и децилокси; галоалкила, который представляет собой прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов, и который замещен по меньшей мере одним атомом галогена, примеры которого включают хлорметил, бромметил, фторметил, иодметил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-фторэтил, 3-хлорпропил, 3-бромпропил, 3-фторпропил, 4-хлорбутил, 4-фторбутил, дихлорметил, дибромметил, дифторметил, дииодметил, 2,2-дихлорэтил, 2,2-дибромметил, 2,2-дифторэтил, 3,3-дихлорпропил, 3,3-дифторпропил, 4,4-дихлорбутил, 4,4-дифторбутил, трихлорметил, 4,4-дифторбутил, трихлорметил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,3,3-трифторпропил, 1,1,2,2-тетрафторэтил и 2,2,3,3-тетрафторпропил. Так, в частности, примеры "замещенного стирольного звена" включали бы п-метилстирол, п-этилстирол и т.д.
Эластомер
Эластомеры, приемлемые для применения при выполнении настоящего изобретения, содержат дериватизированные звенья С2-С20олефина. Используемое в настоящем описании понятие "олефин" охватывает "изоолефины", такие как, например, изобутилен, а также "мультиолефины", такие как, например, изопрен. В предпочтительном варианте эластомер также включает мономерные звенья, содержащие фенильные группы, подвешенные к эластомерной главной цепи, причем эти фенильные группы являются либо замещенными, либо незамещенными. В более предпочтительном варианте эластомер также включает дериватизированные из стирола звенья, выбранные из звеньев стиролов и замещенных стиролов, неограничивающие примеры которых включают α-метилстирол, о- (орто), м- (мета) и п- (пара)метилстиролы, о-, м- и п-трет-бутилстиролы и т.д.
В одном варианте выполнения изобретения эластомер представляет собой статистический сополимер из звеньев, выбранных из дериватизированных звеньев С2-С20олефина (в дальнейшем этиленовое или С2 относится к дериватизированному звену олефина) и дериватизированного звена стирола, такого как, например, дериватизированные звенья п-алкилстирола, где дериватизированные звенья п-алкилстирола в предпочтительном варианте являются п-метилстирольными звеньями, содержащими по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, п-изомера. В другом варианте выполнения изобретения эластомер представляет собой статистический сополимер С4-С7изоолефина, такого как изобутилен, и стирольного мономера, такого как п-алкилстирольный сомономер, предпочтительно п-метилстирол, содержащий по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, п-изомера. И тем не менее в еще одном варианте эластомер представляет собой сополимер изоолефина, такого как изобутилен, и мультиолефина, такого как изопрен, или "бутилкаучук".
В одном варианте выполнения изобретения эластомером может служить сополимер дериватизированных из стирола звеньев и/или дериватизированных из замещенного стирола звеньев и дериватизированных из олефина звеньев, как это изложено выше. Дериватизированные из стирола звенья содержатся в количестве от 3 до 20 мас.% в пересчете на общую массу полимера в одном варианте, от 5 до 12 мас.% в другом варианте, тем не менее от 5 до 15 мас.% в еще одном варианте и, однако, от 8 до 13 мас.% в еще одном варианте, где целевой интервал дериватизированного звена стирола может включать любой верхний предел с любым нижним пределом массовых процентов, указанных в настоящем описании. Олефиновые звенья содержатся в эластомере в интервале от 70 до 99,5 мас.% в пересчете на массу эластомера в одном варианте и от 85 до 99,5 мас.% в другом варианте. Приемлемые олефины выбирают из С2-С10олефинов, неограничивающие примеры которых включают этилен, пропен, 1-бутен, изобутилен (изоолефин), 1-гексен, 1-октен, циклопентадиен (мультиолефин) и изопрен (мультиолефин). Так, например, одним вариантом приемлемого эластомера для нанокомпозитов по изобретению может служить сополимер или тройной сополимер любого одного или двух этих мономеров со стирольным мономером, таким как, например, α-метилстирольный, о-метилстирольный, м-метилстирольный и п-метилстирольный мономеры.
Неограничивающие примеры эластомеров, которые приемлемы для нанокомпозита по изобретению, включают любой один или смесь таких продуктов, как натуральный каучук, изобутилен-изопреновый сополимер, полибутадиен, стирол-бутадиеновый сополимер, изопрен-бутадиеновый сополимер, стирол-изопрен-бутадиеновый сополимер, изопрен-изобутилен-алкилстирольный сополимер, звездообразный изобутиленовый каучук, изобутилен/п-метилстирольный сополимер, этилен-пропилен-алкилстирольный каучук, этилен-пропилен-стирольный каучук, где ссылка на "алкил" охватывает любой прямоцепочечный или разветвленный C1-С10алкил. В одном варианте особенно целесообразны эластомеры, включающие дериватизированные звенья стирола.
В одном варианте выполнения изобретения эластомер, приемлемый для нанокомпозита, представляет собой негалоидированный эластомер, а это означает, что эластомер не подвергают предварительной обработке в процессе галоидирования или, другими словами, он не содержит галоидных остатков.
Примером приемлемого для применения при выполнении настоящего изобретения эластомера является изобутилен/п-метилстирольный сополимер или продукт ХР50 (фирмы ExxonMobil Chemical Company, Хьюстон, шт. Техас). Такие изоолефиновые сополимеры, способ их получения и вулканизации более конкретно описаны в US 5162445. Эти эластомеры обладают по существу гомогенным композиционным распределением, вследствие чего содержание п-алкилстирольных звеньев в по меньшей мере 95 мас.% полимера находится в 10%-ном диапазоне относительно среднего содержания п-алкилстирольных звеньев в полимере. Целевые сополимеры характеризуются также молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn), находящимся в пределах 2 и 20 в одном варианте и меньше 10 в другом варианте, меньше 5 в еще одном варианте, тем не менее меньше 2,5 в другом варианте и больше 2 в еще одном варианте, предпочтительной средневязкостной молекулярной массой в интервале от 200000 до 2000000 и предпочтительной среднечисленной молекулярной массой в интервале от 25000 до 750000, как это определяют гель-проникающей хроматографией.
Понятие "эластомер", как он представлен в настоящем описании, может также охватывать композицию одного или нескольких аналогичных эластомеров, обладающих разными молекулярными массами, образующих композицию, характеризующуюся бимодальным молекулярно-массовым распределением. Такое бимодальное распределение может быть достигнуто, например, за счет наличия в эластомере низкомолекулярного компонента. Этого можно добиться физическим смешением между собой двух полимеров с разными Mw или смешением в реакторе in situ. В одном варианте эластомер обладает компонентом с низкой молекулярной массой (средневесовой молекулярной массой), Mw от 5000 до 80000 и Mw от 10000 до 60000 в другом варианте, причем на долю низкомолекулярного компонента приходятся от 5 до 40 мас.% композиции в одном варианте и от 10 до 30 мас.% композиции в другом варианте.
В одном из вариантов, включающем в качестве эластомера изобутилен/п-метилстирольный сополимер, дериватизированные из п-метилстирола звенья содержатся в количестве от 3 до 15 мас.% в пересчете на общую массу полимера и от 5 до 12 мас.% в другом варианте, тем не менее от 8 до 13 мас.% в еще одном варианте, где целевой интервал содержания п-метилстирольных звеньев может включать любой верхний предел с любым нижним пределом массовых процентов, указанных в настоящем описании. Дериватизированные из изобутилена звенья содержатся в эластомере в интервале от 70 до 99,5 мас.% в пересчете на массу эластомера в одном варианте и от 85 до 99,5 мас.% в другом варианте.
В другом варианте эластомер, приемлемый для применения в нанокомпозите по изобретению, представляет собой сополимер изомоноолефина (или изоолефина) и мультиолефина или "бутилкаучук". В одном варианте выполнения изобретения эластомер представляет собой сополимер С4-С6изоолефина и мультиолефина. В другом варианте эластомер представляет собой смесь полидиена или блок-сополимера и сополимера С4-С6изоолефина и сопряженного или "звездообразного" бутильного полимера. Таким образом, бутильный эластомер, который может быть использован при выполнении настоящего изобретения, может быть описан как включающий дериватизированные звенья С4-С7изоолефина и дериватизированные из мультиолефина звенья и включает как "бутилкаучук", так и так называемый "звездообразный" бутилкаучук.
В том смысле, в котором оно использовано в настоящем описании, понятие "бутилкаучук" относится как к бутилкаучуку, так и к так называемому "звездообразному" бутилкаучуку, описанному ниже. В предпочтительном варианте исходные материалы для полимеризации олефинов, используемые при получении бутилкаучука по изобретению, представляют собой те олефиновые соединения, которые обычно применяют при получении каучуковых полимеров бутильного типа. Бутильные полимеры могут быть получены реакцией в смеси сомономеров, в смеси, включающей по меньшей мере (1) С4-С6изоолефиновый мономерный компонент, такой как изобутилен, и (2) мультиолефиновый или сопряженный диеновый мономерный компонент. Изоолефин составляет от 70 до 99,5 мас.% от общей массы смеси сомономеров в одном варианте и от 85 до 99,5 мас.% в другом варианте. Мультиолефиновый компонент содержится в сомономерной смеси в количестве от 30 до 0,5 мас.% в одном варианте и от 15 до 0,5 мас.% в другом варианте. Тем не менее в еще одном варианте от 8 до 0,5 мас.% сомономерной смеси приходится на долю мультиолефина.
Приемлемые изоолефины включают С4-С7соединения, такие как изобутилен, изобутен, 2-метил-1-бутен, 3-метил-1-бутен, 2-метил-2-бутен и 4-метил-1-пентен. Мультиолефин представляет собой сопряженный С4-С14диен, такой как изопрен, бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, мирцен, 6,6-диметилфульвен, циклопентадиен, гексадиен и пиперилен. Один вариант бутилкаучука, приемлемого для применения при выполнении изобретения, включает от 92 до 99,5 мас.% звеньев изобутилена и от 0,5 до 8 мас.% звеньев изопрена и тем не менее в другом варианте включает от 95 до 99,5 мас.% звеньев изобутилена и от 0,5 до 5,0 мас.% звеньев изопрена.
Звездообразный бутилкаучук представляет собой композицию бутилкаучука, либо галоидированного, либо негалоидированного, и полидиена или блок-сополимера, либо галоидированного, либо негалоидированного. Полидиены/блок-сополимер или агенты образования ответвлений (в дальнейшем "полидиены"), как правило, являются катионно реакционноспособными и присутствуют во время полимеризации с образованием бутилкаучука или могут быть смешаны с бутильным или бутилкаучуком с получением звездообразного бутилкаучука.
Более конкретно звездообразный бутилкаучук, как правило, представляет собой композицию бутильного каучука и сополимера полидиена и частично гидрированного полидиена, выбранного из группы, включающей полистирол, полибутадиен, полиизопрен, полипиперилен, натуральный каучук, бутадиен-стирольный каучук, этилен-пропилен-диеновый каучук, стирол-бутадиен-стирольный и стирол-изопрен-стирольный блок-сополимеры. Эти полидиены содержатся в пересчете на массовое процентное содержание мономера в количестве больше 0,3 мас.% в одном варианте, от 0,3 до 3 мас.% в другом варианте и тем не менее в еще одном варианте от 0,4 до 2,7 мас.%.
Эластомер или функционализованный эластомер содержится в нанокомпозите по изобретению в количестве от 10 до 100 част./100 в одном варианте, от 20 до 80 част./100 в другом варианте и тем не менее от 30 до 70 част./100 в еще одном варианте, где целевым интервалом может быть любое сочетание любого верхнего предела с любым нижним пределом в частях на 100 частей.
Глина
Композиции по изобретению включают по меньшей мере один функционализованный эластомер, смешанный с помощью любого приемлемого средства с по меньшей мере одной глиной, набухающей глиной в одном варианте, которая может быть расслоенной с использованием расслаивающего средства или нерасслоенной. Набухающие глинистые материалы, приемлемые для достижения целей настоящего изобретения, включают природные или синтетические филлосиликаты, преимущественно смектитовые глины, такие как монтмориллонит, нонтронит, бейделлит, волконскоит, лапонит, гекторит, сапонит, соконит, магадит, кенияит, стевенсит и т.п., а также вермикулит, галлуазит, алюминатоксиды, гидроталькит и т.п. Эти набухающие глины обычно включают частицы, содержащие множество силикатных пластиночек толщиной от 8 до 12 Ǻ и включают замещаемые катионы, такие как Na+, Са2+, К+ и Mg2+, которые находятся на межслойных поверхностях.
Набухающую глину можно подвергать расслаиванию обработкой органическими веществами (вызывающими набухание или расслаивающими "средствами" или "добавками"), способными вступать в ионообменные реакции с катионами, находящимися на межслойных поверхностях слоистого силиката. Приемлемые расслаивающие средства включают катионные поверхностно-активные вещества, такие как аммониевые, алкиламиновые и алкиламмониевые (первичные, вторичные, третичные и четвертичные), фосфониевые и сульфониевые производные алифатических, ароматических и арилалифатических аминов, фосфинов и сульфидов. Целевыми аминовыми соединениями (или обладающими соответствующим аммониевым ионом) являются соединения формулы R2R3R4N, у которых R2, R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают C1-С30алкилы или алкены в одном варианте и C1-С20алкилы или алкены в другом варианте. В одном варианте расслаивающее средство представляет собой так называемый длинноцепочечный третичный амин, в котором по меньшей мере R2 обозначает алкил или С14-С20алкен.
Другой класс расслаивающих средств включает те, которые могут быть ковалентно связанными с межслойными поверхностями. К ним относятся полисиланы строения -Si(R5)2R6, где R5 в каждом случае одинаковы или различны, а их значения выбирают из алкила, алкокси и оксисилана, а R6 обозначает органический радикал, совместимый с матричным полимером композита.
Другие приемлемые расслаивающие средства включают протонированные аминокислоты и их соли, содержащие от 2 до 30 углеродных атомов, такие как 12-аминододекановая кислота, эпсилон-капролактам и т.п. материалы. Приемлемые вызывающие набухание вещества и способы интеркалирования слоистых силикатов описаны в US 4472538, 4810734, 4889885, а также WO 92/02582.
В одном варианте расслаивающие средства включают все первичные, вторичные и третичные амины и фосфины, алкил- и арилсульфиды и тиолы, а также их полифункциональные варианты. Целесообразные добавки включают длинноцепочечные третичные амины, такие как N,N-диметилоктадециламин и N,N-диоктадецилметиламин, так называемые алкилметиламины дигидрированного таллового масла и т.п., и политетрагидрофуран с концевой аминогруппой, длинноцепочечные тиоловые и тиосульфатные соединения подобно гексаметилентиосульфату натрия.
Расслаивающая добавка, такая как представленная в настоящем описании, содержится в композиции в количестве, обеспечивающем достижение оптимальной способности удерживать воздух, как это определяют представленным в настоящем описании испытанием на проницаемость. Так, например, эта добавка может содержаться в количестве от 0,1 до 20 част./100 в одном варианте, от 0,2 до 15 част./100 в еще одном варианте и тем не менее от 0,3 до 10 част./100 в другом варианте. Расслаивающее средство, если его используют, можно вводить в композицию на любой стадии. Так, например, эту добавку можно вводить в сополимер с последующим добавлением глины или можно вводить в смесь эластомера и глины, или тем не менее в еще одном варианте добавку можно вначале смешивать с глиной с последующим смешением с сополимером.
В другом варианте выполнения изобретения улучшенной непроницаемости эластомера добиваются при наличии по меньшей мере одного полифункционального вулканизующего вещества. Вариант таких полифункциональных вулканизующих веществ может быть представлен формулой Z--R7--Z', в которой R7 обозначает замещенный или незамещенный С1-С15алкил, С2-С15алкенил или циклический ароматический остаток с С6 по С12, а каждый из Z и Z', которые одинаковы или различны, обозначает тиосульфатную группу, меркаптогруппу, альдегидную группу, карбоксильную группу, пероксидную группу, алкенильную группу или другую аналогичную группу, которая способна к образованию поперечных сшивок либо межмолекулярно, либо внутримолекулярно у одной или нескольких полимерных стренг, обладающих реакционноспособными группами, такими как ненасыщенные. Примером полифункциональных соединений целевого класса, отвечающих вышеприведенной формуле, являются так называемые бистиосульфатные соединения. Неограничивающие примеры таких полифункциональных вулканизующих веществ включают гексаметилен-бис-натрийтиосульфат и гексаметилен-бис-циннамовый альдегид, а также другие вещества, хорошо известные в технике приготовления резиновых смесей. Эти и другие приемлемые агенты описаны, например, в The Blue Book, materials, compounding ingredients, machinery and service for rubber (Don.R.Smith, ed., Lippincott & Petto Inc. 2001). Полифункциональное вулканизующее вещество, если оно присутствует, может содержаться в композиции в количестве от 0,1 до 8 част./100 в одном варианте и тем не менее от 0,2 до 5 част./100 в еще одном варианте.
Результатом обработки описанными выше расслаивающими средствами является интеркаляция или "расслаивание" слоистых пластиночек вследствие уменьшения сил ионных связей, удерживающих слои вместе, и внедрение между слоями молекул, которые создают между этими слоями промежутки с расстояниями больше 4 Ǻ, предпочтительно больше 9 Ǻ. Это разделение позволяет слоистому силикату с большей легкостью сорбировать между слоями способный полимеризоваться мономерный материал и полимерный материал и упрощает дальнейшее разделение слоев, когда интеркалируемый материал подвергают сдвиговому смешению с матричным полимерным материалом с целью обеспечить равномерное диспергирование разделенных слоев в полимерной матрице.
Количество глины или расслоенной глины, вводимой в нанокомпозиты в соответствии с одним вариантом выполнения изобретения, является достаточным для того чтобы обеспечить улучшение механических свойств и барьерных свойств нанокомпозита, например предела прочности при разрыве или проницаемости для кислорода. Количества обычно находятся в интервале от 0,1 до 50 мас.% в одном варианте, от 0,5 до 10 мас.% в другом варианте, от 0,5 до 15 мас.% в еще одном варианте, тем не менее от 1 до 30 мас.% в другом варианте и, однако, от 1 до 5 мас.% в другом варианте, в пересчете на полимерный компонент нанокомпозита. Выраженное в частях на сто частей каучука содержание глины или расслоенной глины может составлять от 1 до 30 част./100 в одном варианте и от 5 до 20 част./100 в другом варианте. В одном варианте расслоенная глина представляет собой расслоенную алкиламином глину.
Вспомогательный каучуковый компонент
В композициях и изделиях конечного назначения по настоящему изобретению в качестве компонента может содержаться вспомогательный каучук или "каучук общего назначения". Эти каучуки могут быть смешаны с эластомером или композицией эластомера/глины с помощью любого подходящего средства. Такие каучуки включают, хотя ими их список не ограничен, натуральные каучуки, изопреновый каучук, бутадиен-стирольный каучук (БСК), бутадиеновый каучук (БК), изопрен-бутадиеновый каучук (ИБК), стирол-изопрен-бутадиеновый каучук (СИБК), этилен-пропиленовый каучук (ЭПД), этилен-пропилен-диеновый каучук (ТЭПД), полисульфид, бутадиен-нитрильный каучук, пропиленоксидные полимеры, звездообразный бутилкаучук и галоидированный звездообразный бутилкаучук, бромированный бутилкаучук, хлорированный бутилкаучук, звездообразный изобутиленовый каучук, звездообразный бромированный бутилкаучук (изобутилен-изопреновый сополимер), изобутилен/п-метилстирольные и галоидированные изобутилен/п-метилстирольные сополимеры, такие как, например, тройные сополимеры дериватизированных из изобутилена звеньев, дериватизированных из п-метилстирола звеньев и дериватизированных из п-бромметилстирола звеньев и их смеси.
Целесообразным вариантом содержащегося вспомогательного каучукового компонента является натуральный каучук. Подробно натуральные каучуки описаны Subramaniam в Rubber Technology 179-208 (под ред. Maurice Morton, Chapman & Hall 1995). Необходимые для выполнения настоящего изобретения варианты натуральных каучуков выбирают из малайзийских каучуков, таких как SMR CV, SMR 5, SMR 10, SMR 20, SMR 50 и их смесей, причем вязкость по Муни этих натуральных каучуков при 100°С (ML 1+4) составляет от 30 до 120, более предпочтительно от 40 до 65. Испытание на вязкость по Муни, о котором идет речь в настоящем описании, проводят в соответствии со стандартом ASTM D-1646.
Бутадиеновый каучук (БК) является другим целесообразным вспомогательным каучуком, который может быть использован в композиции по изобретению. Вязкость по Муни бутадиенового каучука, как ее определяют при 100°С (ML 1+4), может находиться в интервале от 35 до 70, от 40 до примерно 65 в другом варианте и тем не менее от 45 до 60 в еще одном варианте. Некоторыми примерами таких промышленных синтетических каучуков, которые могут быть использованы при выполнении настоящего изобретения, являются продукты NATSYN™ (фирма Goodyear Chemical Company) и BUDENEТМ 1207 или BR 1207 (фирма Goodyear Chemical Company). Целесообразным каучуком является полибутадиен с высоким содержанием цис-звеньев (цис-БК). Понятие "цис-полибутадиен" или "полибутадиен с высоким содержанием цис-звеньев" означает, что используют 1,4-цис-полибутадиен, где количество цис-компонента составляет по меньшей мере 95%. Примером полибутадиеновых промышленных продуктов с высоким содержанием цис-звеньев, используемых в предлагаемой композиции, является продукт BUDENEТМ 1207.
В качестве вспомогательных каучуков приемлемы также каучуки из звеньев, дериватизированных из этилена и пропилена, такие как ЭПД и ТЭПД. Примерами подходящих при получении ТЭПД сомономеров являются этилиденнорборнен, 1,4-гексадиен, дициклопентадиен, а также другие сомономеры. Эти каучуки описаны в Rubber Technology 260-283 (1995). Приемлемый этилен-пропиленовый каучук технически доступен как продукт VISTALONТМ (фирма ExxonMobil Chemical Company, Хьюстон, шт. Техас).
В другом варианте вспомогательным каучуком является галоидированный каучук как часть композиции тройного сополимера. Такой галоидированный бутилкаучук представляет собой бромированный бутилкаучук, а в другом варианте представляет собой хлорированный бутилкаучук. Общие свойства и переработка галоидированных бутилкаучуков описаны в The Vanderbilt Rubber Handbook 105-122 (под ред. Robert F.Ohm., фирма R.T. Vanderbilt Co., Inc. 1990) и в Rubber Thechnology 311-321 (1995). Бутилкаучуки, галоидированные бутилкаучуки и звездообразные бутилкаучуки описаны Edward Kresge и H.C.Wang в 8 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Thechnology 934-955 (John Wiley & Sons, Inc. издание 4-ое, 1993).
Вспомогательные каучуковые компоненты по настоящему изобретению включают, хотя ими их список не ограничен, по меньшей мере один или несколько следующих продуктов: бромированный бутилкаучук, хлорированный бутилкаучук, звездообразный изобутиленовый каучук, звездообразный бромированный бутилкаучук (изобутилен-изопреновый сополимер); галоидированный изобутилен/п-метилстирольный сополимер, такой как, например, тройные сополимеры из дериватизированных из изобутилена звеньев, дериватизированных из п-метилстирола звеньев и дериватизированных из п-бромметилстирола звеньев (Br-ИБМС), и т.п. галометилированные ароматические тройные сополимеры, как они представлены в US 5162445, US 4074035 и US 4395506; галоидированные изопреновые и галоидированные изобутиленовые сополимеры, полихлоропрен и т.п., а также смеси любых из вышеперечисленных материалов. Некоторые варианты галоидированного каучукового компонента описаны также в US 4703091 и 4632963.
В одном варианте выполнения изобретения в качестве вспомогательного "каучукового" компонента содержится так называемый полукристаллический сополимер (ПКС). Полукристаллические сополимеры описаны в WO 00/69966. Обычно в одном варианте такой ПКС представляет собой сополимер из дериватизированных из этилена или пропилена звеньев и дериватизированных звеньев α-олефина, причем этот α-олефин содержит от 4 до 16 углеродных атомов, а в другом варианте ПКС представляет собой сополимер из дериватизированных из этилена звеньев и дериватизированных из α-олефина звеньев, причем этот α-олефин содержит от 4 до 10 углеродных атомов, где ПКС обладает некоторой степенью кристалличности. В еще одном варианте ПКС представляет собой сополимер из дериватизированных из 1-бутена звеньев и звеньев, дериватизированных из другого α-олефина, причем этот другой α-олефин содержит от 5 до 16 углеродных атомов, где ПКС также обладает некоторой степенью кристалличности. ПКС может также представлять собой сополимер этилена и стирола.
Вспомогательный каучуковый компонент эластомерной композиции может содержаться в интервале до 90 част./100 в одном варианте, до 50 част./100 в другом варианте, до 40 част./100 в еще одном варианте и тем не менее до 30 част./100 в еще одном варианте. Однако в еще одном варианте вспомогательный каучук содержится в количестве от по меньшей мере 2 част./100, от по меньшей мере 5 част./100 в другом варианте, тем не менее от по меньшей мере 5 част./100 в еще одном варианте и тем не менее от по меньшей мере 10 част./100 в другом варианте. Целесообразный вариант может включать любое сочетание любого верхнего предела и любого нижнего предела в частях на 100 част. Так, например, вспомогательный каучук либо самостоятельно, либо в виде смеси каучуков, таких как, например, НК и БК, может содержаться в количестве от 5 до 90 част./100 в одном варианте, от 10 до 80 част./100 в другом варианте, тем не менее от 30 до 70 част./100 в еще одном варианте, тем не менее от 40 до 60 част./100 в другом варианте, тем не менее от 5 до 50 част./100 в еще одном варианте, однако от 5 до 40 част./100 в еще одном варианте, тем не менее от 20 до 60 част./100 в другом варианте и тем не менее от 20 до 50 част./100 в еще одном варианте, причем выбранный вариант зависит от конечной цели применения композиции.
Эластомерная композиция может включать один или несколько наполнительных компонентов, таких как, например, карбонат кальция, диоксид кремния, тальк, диоксид титана и углеродная сажа. В одном из вариантов наполнителем служит углеродная сажа или модифицированная углеродная сажа и сочетания любых из них. В другом варианте наполнитель представляет собой смесь углеродной сажи и диоксида кремния. Предпочтительный наполнитель для таких изделий, как протекторы и боковины шин, представляет собой углеродную сажу усилительного сорта, содержащуюся в количестве от 10 до 100 част./100 смеси, более предпочтительно от 30 до 80 част./100 в другом варианте и тем не менее от 50 до 80 част./100 в еще одном варианте. Углеродная сажа приемлемых для использования сортов описана в Rubber Technology 59-85, они охватывают диапазон продуктов от N110 до N990. Более целесообразными вариантами углеродной сажи, которая может быть использована, например, в материале протекторов шин, являются продукты N229, N351, N339, N220, N234 и N110, соответствующие стандартам ASTM D3037, D1510 и D3765. Вариантами углеродной сажи, которая может быть использована, например, в материале боковин шин, служат продукты N330, N351, N550, N650, N660 и N762.
Наполнители по настоящему изобретению могут характеризоваться любым размером частиц, который, как правило, находится в интервале, в частности, от примерно 0,0001 до примерно 100 мкм. Используемое в настоящем описании понятие "диоксид кремния" служит для обозначения диоксида кремния с частицами любого типа или размера или другого производного кремниевой кислоты, или самой кремниевой кислоты после обработки по растворным, пирогенным или аналогичным методам, причем эти частицы характеризуются удельной площадью поверхности, включая необработанный осажденный диоксид кремния, кристаллический диоксид кремния, коллоидный диоксид кремния, силикаты алюминия и кальция, коллоидальный диоксид кремния и т.п.
В предпочтительном варианте в эластомерных композициях по настоящему изобретению используют один или несколько сшивающих агентов, преимущественно когда диоксид кремния является основным наполнителем или содержится в сочетании с другим наполнителем. В более предпочтительном варианте связующим веществом может служить бифункциональный силанорганический сшивающий агент. Понятием "силанорганический сшивающий агент" обозначают любой связанный силаном наполнитель и/или сшивающий активатор, и/или силановый усиливающий агент, известный специалистам в данной области техники, включая, хотя ими их список не ограничен, винилтриэтоксисилан, винил-трис-(бета-метоксиэтокси)силан, метакрилоилпропилтриметоксисилан, гамма-аминопропилтриэтоксисилан (поставляется на рынок как продукт А1100 фирмы Witco), гамма-меркаптопропилтриметоксисилан (продукт А189 фирмы Witco) и т.п. и их смеси. В одном варианте применяют бис-(3-(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид (поставляется на рынок как продукт Si69).
Композиция по изобретению может также включать вещество для улучшения технологических свойств. Вещества для улучшения технологических свойств включают, хотя ими их список не ограничен, мягчители, вещества для повышения клейкости, разбавители, химические кондиционирующие добавки, вспомогательные средства для гомогенизации и пептизаторы, такие как меркаптаны, нефтяные и вулканизованные растительные масла, минеральные масла, парафиновые масла, нафтеновые масла, ароматические масла, полибутеновые масла, воски, смолы, канифоли и т.п. Такое вещество, как правило, содержится в количестве от 1 до 70 част./100 в одном варианте, от 3 до 60 част./100 в другом варианте и тем не менее от 5 до 50 част./100 в еще одном варианте. Некоторыми примерами технических веществ для улучшения технологических свойств служат продукты SUNDEXТМ (фирма Sun Chemicals), нафтеновый мягчитель PARAPOLТМ (фирма ExxonMobil Chemical Company), полибутеновый мягчитель, обладающий среднечисленной молекулярной массой от 800 до 3000, и парафиновое нефтяное масло FLEXONТМ (фирма ExxonMobil Chemical Company).
Композиции, приготовленные в соответствии с настоящим изобретением, как правило, включают другие компоненты и добавки, которые обычно используют в резиновых смесях, в частности эффективные количества других необесцвеченных и необесцвечивающих веществ для улучшения технологических свойств, пигменты, ускорители, сшивающие и вулканизующие материалы, антиоксиданты, антиозонанты. Общие классы ускорителей включают амины, гуанидины, тиомочевины, тиазолы, тиурамы, сульфенамиды, сульфенимиды, тиокарбаматы, ксантогенаты и т.п. Сшивающие и вулканизующие вещества включают серу, оксид цинка и жирные кислоты. Могут быть также использованы пероксидные вулканизующие группы. Эти компоненты и другие вулканизующие вещества, как правило, содержатся в композиции в количестве от 0,1 до 10 част./100.
Полимерные смеси, например те, которые используют при изготовлении шин, обычно структурируют. Известно, что физические свойства, эксплуатационные характеристики и износоустойчивость вулканизованных резиновых смесей непосредственно связаны с числом (плотностью) поперечных сшивок и типом поперечных сшивок, образующихся во время реакции вулканизации [см., например, работу Helt и др. в The Post Vulcanization Stabilisation for NR in Rubber World, 18-23
(1991)].
Обычно полимерные смеси можно сшивать добавлением вулканизующих веществ, например серы, оксидов металлов, металлорганических соединений, инициаторов свободнорадикальной полимеризации и т.д., с последующим нагревом. Так, в частности, обычные вулканизующие группы, которые, как правило, применяют при выполнении настоящего изобретения, включают следующие оксиды металлов: ZnO, CaO, MgO, Al2O3, CrO3, FeO, Fe2O3 и NiO. Эти оксиды металлов можно использовать самостоятельно или в сочетании с соответствующим металлическим комплексом жирной кислоты (например, стеарат цинка, стеарат кальция и т.д.) или с органическими и жирными кислотами, добавляемыми самостоятельно, такими как стеариновая кислота, и необязательно с другими вулканизующими веществами, такими как сера и соединение серы, алкилпероксидное соединение, диамины и их производные (например, продукты DIAK, поставляемые на рынок фирмой DuPont) [см. также. Formulation Design and Curing Characteristics of NBR Mixes for Seals, Rubber World 25-30 (1993)]. Процесс, проводимый по такому методу, можно ускорить, а при вулканизации эластомерных смесей к ускорению прибегают часто.
Ускорения процесса вулканизации при выполнении настоящего изобретения добиваются добавлением в композицию некоторого количества ускорителя, часто органического соединения. Механизм ускоренной вулканизации натурального каучука включает сложные взаимодействия между вулканизующим веществом, ускорителем вулканизации, активаторами и полимерами. В идеальном варианте при образовании эффективных поперечных сшивок, которые связывают между собой две полимерные цепи и повышают в целом прочность полимерной матрицы, расходуется все имеющееся вулканизующее вещество. В данной области техники известны самые разнообразные ускорители, которые включают, хотя ими их список не ограничен, следующие продукты: стеариновая кислота, дифенилгуанидин (ДФГ), тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), 4,4'-дитиодиморфолин (ДТДМ), тетрабутилтиурамдисульфид (ТБТД), бензотиазилдисульфид (МБТС), дигидрат динатриевой соли гексаметилен-1,6-бис-тиосульфата (поставляется на рынок как продукт DURALINKТМ HTS фирмой Flexsys), 2-(морфолинтио)бензотиазол (МБЗ или МОР), смеси 90% МОР и 10% МБТС (продукт МОР 90), N-трет-бутил-2-бензотиазолсульфенамид (ТББС) и N-оксидиэтилентиокарбамил-N-оксидиэтиленсульфонамид (ОТОС), 2-этилгексаноат цинка (ЭГЦ) и "тиомочевины".
Функционализующее соединение
Соединения, подходящие для проведения функционализации эластомеров по изобретению, включают ненасыщенные карбоновые кислоты, ненасыщенные сложные эфиры, ненасыщенные ангидриды и ненасыщенные имиды, производные ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенных ангидридов, имидов и их смеси. Функционализующее соединение может представлять собой моно- или поликарбоновую кислоту, содержащую в одном варианте от 3 до 22 углеродных атомов. В качестве примера функционализующее соединение может быть выбрано из малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, цитраконовой кислоты, мезаконовой кислоты, итаконовой кислоты, гуминовой кислоты, ацетилендикарбоновой кислоты и их смесей. Производным функционализующего соединения может служить ангидрид, амид, имид, сложный эфир циклической кислоты и их смеси.
В одном варианте функционализующее соединение выбирают из следующих соединений:
в которых значения Q выбирают из -О- и группы NR1, в которой значения R1 выбирают из водородного атома, С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, замещенных C1-С20алкилов, алкенилов и арилов; значения R2 и R2', являющихся одинаковыми или разными, выбирают из водородного атома, С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, замещенных С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, гидроксила и С1-С20алкоксигрупп; и значения R3 и R4, являющихся одинаковыми или разными, выбирают из -OR5 и -NHR5, где значения R5 аналогичны указанным выше для R1.
В другом варианте значения R1 выбирают из водородного атома, C1-С20алкилов, алкенилов или арилов, замещенных С1-С20алкилов, алкенилов или арилов.
В еще одном варианте значения R2 и R2', являющихся одинаковыми или разными, выбирают из водородного атома, С1-С10алкилов, алкенилов и арилов, замещенных C1-С10алкилов, алкенилов и арилов, гидроксила и C1-С10алкоксигрупп, таких как, например, -ОСН3, -ОСН2СН3, -ОСН2СН2СН3, -ОСН2(СН3)СН3 и т.д.
Неограничивающими примерами функционализующего соединения являются малеинимид, цитраконовый ангидрид, итаконовый ангидрид, малеиновый ангидрид, N,N'-фенилендималеинимид, малеиновая кислота, фумаровая кислота и их монометаллические соли.
Приемлемые ненасыщенные сложные эфиры включают сложные моно- и диэфиры указанных выше дикарбоновых кислот, например монометилмалеат, диметилмалеат, диэтилмалеат, дифенилмалеат, дибутилфумарат.
Приемлемые ненасыщенные амиды включают моно- и диамиды указанных выше дикарбоновых кислот, например моноамид малеиновой кислоты и N-метилмоноамид малеиновой кислоты.
Приемлемые ненасыщенные имиды включают имиды указанных выше дикарбоновых кислот, например малеинимид, N-метилмалеинимид, N-фенилмалеинимид.
Приемлемые производные ненасыщенных карбоновых кислот выбирают из группы, включающей малеиновый ангидрид, диалкилмалеат, итаконовый ангидрид, алкилмалеинамид, N-алкилмалеинимид, алкилмалеат и их смеси.
Приемлемые ангидриды циклических кислот включают малеиновый ангидрид, 2,3-диметилмалеиновый ангидрид, цитраконовый ангидрид, итаконовый ангидрид и гуминовый ангидрид.
Процесс функционализации
Функционализованные или "привитые" эластомеры С2-C7олефинов для применения в нанокомпозитах по настоящему изобретению получают введением в реакционной зоне в контакт эластомера, как он представлен выше, с одним или несколькими функционализующими соединениями в присутствии одного или нескольких инициаторов свободнорадикальной полимеризации в условиях реакции прививки. Эти компоненты "вводят в контакт" в условиях, которые позволяют компонентам взаимодействовать с образованием таким образом эластомера, функционализованного функциональными группами, подвешенными к главной цепи эластомерной структуры. Эта реакция может протекать в присутствии глины в одном варианте и в отсутствие глины в другом варианте с последующим добавлением глины в продукт взаимодействия функционализующего соединения и эластомера.
В результате функционализации может быть функционализованной любая часть эластомера, любое мономерное звено или любой остаток, подвешенный к эластомеру. В одном варианте стирольное или дериватизированное из замещенного стирола звено эластомера, когда оно содержится, представляет собой функционализованное мономерное звено.
Эластомер, сополимер изобутилена и алкилстирола в одном варианте и сополимер изобутилена и изопрена в другом варианте или другой соответствующий эластомер вводят в контакт с функционализующим соединением в присутствии инициатора свободнорадикальной полимеризации, которым может служить химическое соединение или излучение. Приемлемые инициаторы свободнорадикальной полимеризации включают (1) термически разлагаемые соединения, которые образуют радикалы, такие как азосоединения или органические пероксиды; (2) соединения, которые образуют свободные радикалы с участием нетермических механизмов, таких как фотохимические и окислительно-восстановительные механизмы; (3) соединения, которым свойственен радикальный характер действия, такие как молекулярный кислород, и (4) электромагнитное излучение, такое как рентгеновские лучи, электронные пучки, видимое излучение и ультрафиолетовое излучение.
Приемлемые для применения в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации органические пероксидные соединения включают гидропероксиды, диалкилпероксиды, диацилпероксиды, пероксиэфиры, пероксидикарбонаты, пероксикетали, пероксиды кетонов и органосульфонилпероксиды.
Предпочтительный инициатор свободнорадикальной полимеризации представляет собой органическое пероксидное соединение, период полураспада которого при реакционной температуре составляет меньше предусмотренного времени реакции/пребывания.
Когда инициатором свободнорадикальной полимеризации служит соединение, приемлемое молярное соотношение между инициатором свободнорадикальной полимеризации и функционализующим соединением может находиться в интервале от 0,001:2 до 1:2 в одном варианте и от 0,1:1 до 1:1 в другом варианте.
В зоне контактирования подходящее молярное количество функционализующего соединения, выраженное в миллимолях на грамм, может составлять от 1,1 до 20 крат целевого молярного количества таких компонентов, которые необходимы в готовом привитом сополимере. Следовательно, когда молярное количество функционализующего соединения в привитом сополимере составляет 0,05 ммоля/г получаемого полимера, целесообразное количество функционализующего соединения, вводимого в реакционную зону, составляет от примерно 1 до 0,055 ммоля/г суммарного количества эластомера и функционализующего соединения, содержащихся в реакционной смеси.
Реакцию прививки можно проводить в отсутствие разбавителя или в растворе с использованием разбавителя. Когда в реакционной зоне содержится разбавитель, к приемлемым разбавителям относятся насыщенные алифатические углеводороды, ароматические углеводороды и пергалоидированные углеводороды.
В предпочтительном варианте реакцию прививки с получением привитого сополимера по настоящему изобретению проводят в отсутствие разбавителя в фазе расплава, в которой сополимер находится в расплавленном состоянии. Температуру реакции выбирают таким образом, чтобы она соответствовала используемому инициатору.
Приемлемые реакционные условия включают температуру в интервале от 0 до 300°С. Подходящую реакционную температуру обычно варьируют в соответствии с применяемым инициатором свободнорадикальной полимеризации. Когда в качестве инициатора используют азосоединение, подходящая температура в общем находится в интервале от 25 до 150°С. При применении в качестве инициатора органического пероксида приемлемый температурный интервал составляет от 50 до 250°С. При применении инициаторов свободнорадикальной полимеризации других типов можно поддерживать более высокую температуру. Когда реакцию проводят в присутствии разбавителя, например при проведении процессов в растворе, реакционная температура обычно составляет ниже 200°С. В ходе проведения процессов в фазе расплава (т.е. процессов в объемной фазе) реакционная температура может находиться в диапазоне от 25°С, в частности в обычной установке с облучением пучком электронов, до 250°С, в частности в смесительной установке для полимеров. Процесс получения привитых сополимеров по настоящему изобретению можно проводить как периодический процесс или как непрерывный процесс.
Реакцию ведут в подходящей реакционной зоне, которой может служить смесительная установка для полимеров, такая, как смеситель Бенбери, смеситель Брабендера, одно- или многочервячный экструдер и т.п. для полимеров в фазе расплава, или стеклянная колба, металлическая емкость или труба, когда процесс проводят в присутствии разбавителя.
Когда реакционной средой служит сам расплавленный эластомер, равномерное диспергирование агента прививки и инициатора в предпочтительном варианте осуществляют предварительным диспергированием или установкой в реакторе приемлемых смесительных элементов (например, размещением в экструдере смесительных шнековых секций). Когда используют электромагнитное излучение, диспергирование инициатора и функционализующего соединения обычно включает равномерное воздействие на все части сополимера или раствора сополимера пучками лучей.
В одном варианте процесс прививки с получением привитого сополимера по изобретению проводят в двухшнековом экструдере, обладающем в последовательности шнековыми элементами, которые (I) за счет сдвига и сжатия нагревают полимер до целевой или близкой к ней реакционной температуры, (II) смешивают сополимер с агентом прививки при реакционной или близкой к ней температуре, (III) смешивают сополимер, содержащий агент прививки, с инициатором, (IV) предоставляют возможность для соответствующей продолжительности пребывания для реакции прививки, (V) предоставляют возможность для удаления или освобождения от совместно используемых непрореагировавших агента прививки и инициатора, (VI) смешивают с глиной при соответствующих продолжительности пребывания и времени диспергирования, причем целесообразно смешение при температуре ниже 250°С, (VII) предоставляют возможность для подмешивания любых целевых стабилизаторов или добавок и (VIII) перемещают прореагировавший, освобожденный от газов стабилизированный полимер в соответствующее устройство для конечной обработки (например, устройство для барабанной обработки, пресс для упаковки, гранулятор и т.д.). В другом варианте стадии (VI) и (VII) можно объединить в одну стадию одновременным добавлением глины, целесообразно расслоенной глины и целевых стабилизаторов или добавок (например, мягчителей, наполнителей, вулканизующих веществ, ускорителей и т.д.).
В эластомере по настоящему изобретению содержание функционализованного мономерного звена (или, по-другому, количество функциональных групп) может находиться в интервале от 1,5 до 0,001 ммоля (миллимоля) на грамм функционализованного (или "привитого") эластомера в одном варианте, от 1,0 до 0,002 ммоля на грамм в другом варианте и тем не менее от 0,8 до 0,01 ммоля на грамм привитого эластомерного продукта в еще одном варианте. Если выразиться по-другому, функционализованное звено содержится в эластомере в количестве от 0,01 до 15 мас.% в пересчете на массу эластомера в одном варианте и от 0,05 до 10 мас.% в пересчете на массу эластомера в другом варианте.
Таким образом, объект настоящего изобретения может быть описан как нанокомпозит, включающий глину и эластомер, содержащий дериватизированные звенья С2-С7олефина, причем этот эластомер содержит функционализованные мономерные звенья, включающие функциональные группы, подвешенные к эластомеру Е, группы, выбранные из
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значения R1 выбирают из водородного атома, С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, замещенных C1-С20алкилов, алкенилов и арилов; значения R2 и R2', являющихся одинаковыми или разными, выбирают из водородного атома, С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, замещенных C1-С20алкилов, алкенилов и арилов, гидроксила и С1-С20алкоксигрупп; значения R3 и R4, являющихся одинаковыми или разными, выбирают из
-OR5 и -NHR5, где значения R5 аналогичны указанным выше для R1.
По-другому объект настоящего изобретения может быть описан как нанокомпозит, включающий глину и реакционный продукт контактирования эластомера, содержащего дериватизированные звенья С2-С7олефина, с инициатором свободнорадикальной полимеризации (например, пероксиды, азосоединения и т.д.) и по меньшей мере одним функционализующим соединением, выбранным из ненасыщенных ангидридов, ненасыщенных сложных эфиров, ненасыщенных имидов и их смесей. Этот продукт контактирования эластомера, функционализующего соединения и инициатора свободнорадикальной полимеризации может быть описан как эластомер, обладающий одной или несколькими функциональными группами, который представлен либо одной, либо обеими вышеприведенными структурами (I) и (II).
В одном варианте эластомер также содержит дериватизированные из n-метилстирола звенья. В другом варианте дериватизированным звеном С2-С7олефина является изобутиленовое звено. Тем не менее в еще одном варианте эластомер представляет собой изобутилен/n-метилстирольный сополимер. В случае наличия дериватизированные из n-метилстирола звенья содержатся в количестве от 4 до 15 мас.% эластомера.
Тем не менее в другом варианте эластомер содержит мономерные звенья, выбранные из этиленовых, дериватизированных звеньев С3-С7-α-олефина и дериватизированных звеньев n-метилстирола.
И тем не менее в еще одном варианте эластомер содержит дериватизированные звенья С4-С7изоолефина и дериватизированные из мультиолефина звенья.
Тем не менее в другом варианте эластомер выбирают из натурального каучука, изобутилен-изопренового сополимера, полибутадиена, бутадиен-стирольного каучука, изопрен-бутадиенового сополимера, стирол-изопрен-бутадиенового сополимера, звездообразного изобутиленового каучука, изобутилен/n-метилстирольного сополимера, этилен-пропилен-алкилстирольного каучука и их смесей, из изобутилен-изопренового сополимера, полибутадиена, бутадиен-стирольного каучука, изопрен-бутадиенового сополимера, стирол-изопрен-бутадиенового сополимера, звездообразного изобутиленового каучука, изобутилен/n-метилстирольного сополимера, этилен-пропилен-алкилстирольного каучука и их смесей в другом варианте.
В одном варианте эластомера функционализованные звенья находятся в эластомере в количестве от 0,01 до 15 мас.% этого эластомера и в других интервалах, которые указаны в настоящем описании.
В одном варианте глина является набухающей и расслаивающейся в другом варианте, в котором глину предварительно обрабатывают расслаивающим средством с получением расслоенной глины. В варианте, в котором глина является расслоенной, расслаивающее средство выбирают из аммониевого иона, алкиламинов, алкиламмониевого иона (первичного, вторичного, третичного и четвертичного), фосфониевых и сульфониевых производных алифатических, ароматических и арилалифатических аминов, фосфинов, сульфидов и их смесей.
Глина содержится в количестве от 0,1 до 50 мас.% нанокомпозита в одном варианте, содержится в количестве от 0,5 до 15 мас.% нанокомпозита в другом варианте и тем не менее содержится в количестве от 1 до 30 мас.% нанокомпозита в еще одном варианте.
Нанокомпозит может также включать другие компоненты, такие как наполнитель, выбранный из углеродной сажи, модифицированной углеродной сажи, диоксида кремния, осажденного диоксида кремния и их смесей.
Более того, нанокомпозит может также включать один или несколько вулканизующих веществ, причем вулканизующее вещество выбирают из цинка, стеарата цинка, жирных кислот, серы, диамина, диэпоксисоединений, полиамина, полиэпоксисоединений и их смесей.
Кроме того, нанокомпозит может также включать вспомогательный каучук или "каучук общего назначения", т.е. вспомогательный каучук, выбранный из натурального каучука, бутадиенового каучука, бутадиен-нитрильного каучука, силиконового каучука, изопренового каучука, бутадиен-стирольного каучука, изопрен-бутадиенового каучука, стирол-изопрен-бутадиенового каучука, этилен-пропиленового каучука, бромированного бутилкаучука, хлорированного бутилкаучука, галоидированного изопренового, галоидированного изобутиленового сополимеров, полихлоропрена, звездообразного изобутиленового каучука, звездообразного бромированного бутилкаучука, изобутилен-изопренового каучука, галоидированного изобутилен/п-метилстирольного сополимера, этилен-пропиленового каучука и их смесей.
По одному объекту изобретения нанокомпозит формуют с применением любого приемлемого метода, известного в данной области техники, с получением пневматической диафрагмы, такой как внутренняя оболочка шины и камера, приемлемые для шин транспортных средств, шин грузовых автомобилей, шин легковых автомобилей и мотоциклов и других шин.
Объектом изобретения является также способ приготовления нанокомпозита, включающий контактирование (а) эластомера, где этот эластомер содержит дериватизированные звенья С2-С7олефина; (б) по меньшей мере одного функционализующего соединения, выбранного из ненасыщенных ангидридов, ненасыщенных сложных эфиров, ненасыщенных имидов и их смесей; (в) по меньшей мере одного инициатора свободнорадикальной полимеризации и (г) глины.
В одном варианте эластомер вначале вводят в контакт с функционализующим соединением с последующим контактированием с глиной.
В другом варианте эластомер, глину и кислотное функционализующее соединение вводят в контакт одновременно.
Инициатором свободнорадикальной полимеризации могут служить такие соединения, как азосоединения, пероксиды и т.д., или любое приемлемое соединение, или смесь соединений, пригодных для использования в качестве инициатора свободнорадикальной полимеризации. Подходящие пероксиды могут быть выбраны из диацилпероксидов, пероксидов кетонов, пероксиэфиров, пероксидикарбонатов, диалкилпероксидов, гидропероксидов, пероксикеталей.
И тем не менее в еще одном варианте этого способа эластомер и функционализующее соединение смешивают в расплаве и эластомер и функционализующее соединение солюбилизируют в разбавителе в другом варианте.
В одном варианте функционализующее соединение выбирают из
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значения R1 выбирают из водородного атома, С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, замещенных C1-С20алкилов, алкенилов и арилов; значения R2 и R2', являющихся одинаковыми или разными, выбирают из водородного атома, С1-С20алкилов, алкенилов и арилов, замещенных С1-С20алкилов, алкенилов и C1-С20арилов, гидроксила и С1-С20алкоксигрупп; значения R3 и R4, являющихся одинаковыми или разными, выбирают из -OR5 и -NHR5, где значения R5 аналогичны указанным выше для R1.
В другом варианте функционализующее соединение выбирают из монометилмалеата, диметилмалеата, диэтилмалеата, дифенилмалеата, дибутилфумарата, малеинимида, цитраконового ангидрида, итаконового ангидрида, малеинового ангидрида, N,N'-фенилендималеинимида, N-метилмалеинимида, N-фенилмалеинимида, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты и их монометаллических производных.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры.
МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ
Испытание на проницаемость. Все образцы подвергали прямому прессованию с медленным охлаждением для получения свободных от дефектов пластин. Типичная толщина отформованной прямым прессованием пластины составляла примерно 15 мил. Затем с помощью пресса Arbor из формованных пластин вырубали диски диаметром 2 дюйма для испытаний на проницаемость. Перед измерениями эти диски кондиционировали в вакуумном сушильном шкафу в течение ночи при 60°С. Проницаемость для кислорода определяли с применением прибора для испытаний на проницаемость Mocon OX-TRAN 2/61 при 40°С согласно публикации R.A.Pasternak и др. в 8 Journal of Polymer Science: часть А-2, 467 (1970). Подготовленные таким образом диски монтировали на шаблоне и герметизировали с помощью вакуумной смазки. С одной стороны диска поддерживали давление азота 10 фунтов/кв.дюйм, тогда как с другой стороны - давление кислорода 10 фунтов/кв.дюйм. С помощью кислородного датчика, установленного с азотной стороны, можно было бы следить за повышением с течением времени концентрации кислорода с азотной стороны. Время, которое требовалось для пенетрации кислорода через диск или для достижения постоянного значения концентрации кислорода с азотной стороны, фиксировали и использовали для определения проницаемости для кислорода.
ПРИМЕРЫ
Сущность настоящего изобретения, несмотря на отсутствие намерений этим ограничить его объем, может быть более понятной, если обратиться к следующим примерам и таблицам.
В качестве сравнительного примера (сравнительный пример 1) определяли проницаемость изобутилен/п-метилстирольного сополимера (продукт ХР 50), включавшего 11,5 мас.% п-метилстирольных звеньев (40,5 г). Данные определения проницаемости для кислорода сведены в таблицу 2.
В примере 2 продукт ХР 50, содержавший 11,5 мас.% п-метилстирольных звеньев (42 г), в смесителе Брабендера при 160°С и 60 об/мин в течение 20 мин смешивали с малеиновым ангидридом (3 г) и продуктами LUPEROX 11М75 (1 мл) и Cloisite 6A, причем продукт LUPEROX медленно добавляли в течение 5-минутного периода. Данные по проницаемости для каждого примера представлены в таблице 2.
В примере 3 проводили следующий эксперимент: продукт ХР 50, включавший 11,5 мас.% п-метилстирольных звеньев (42 г), в смесителе Брабендера при 190°С и 60 об/мин в течение 20 мин смешивали с малеиновым ангидридом (3 г) и продуктом LUPEROX 11M75 (1 мл). Далее добавляли продукта Cloisite 6A (4,5 г) и расплав перемешивали в течение еще 15 мин. Данные по проницаемости представлены в таблице 2.
В примере 4 проводили следующий эксперимент: продукт ХР 50, содержавший 11,5 мас.% п-метилстирольных звеньев (42 г), в смесителе Брабендера при 160°С и 60 об/мин в течение 20 мин смешивали с малеиновым ангидридом (3 г) и продуктом LUPEROX 11M75 (1 мл). Затем добавляли продукта Cloisite 6A (4,5 г) и расплав перемешивали в течение еще 15 мин. Данные по проницаемости для каждого примера представлены в таблице 2.
В примерах с 5 по 16 проводили следующий эксперимент: 45 г продукта ХР 50 с 11,5 мас.% п-метилстирольных звеньев в расплавленном состоянии в течение одной минуты перемешивали в смесителе Брабендера при скорости вращения ротора 60 об/мин. Медленно, в течение 5 мин, при 40°С перемешивали смесь пероксида (как указано в таблице 2) и малеинового ангидрида (в 3 мл ацетона). Далее эту смесь добавляли к продукту ХР 50 в смесителе Брабендера и перемешивали в течение 5 мин при скорости вращения ротора 60 об/мин и 200°С. Затем из этой массы 40,5 г продукта взаимодействия ХР 50 перемешивали в расплавленном состоянии в смесителе Брабендера в течение 1 мин при скорости вращения ротора 60 об/мин и 160°С. В этот расплав добавляли 4,5 г продукта Cloisite 6A. После добавления глины смесь перемешивали в течение 10 мин при 60 об/мин и 160°С. Данные по проницаемости для кислорода представлены в таблице 2.
Пример 17 иллюстрирует последовательный процесс I) функционализации, II) удаления избытка функционализующего соединения, III) добавления глины и перемешивания для приготовления нанокомпозита. В примере 17 проводили следующий эксперимент: в смесителе Брабендера в течение одной минуты при скорости вращения ротора 60 об/мин и 180°С плавили бутилкаучук (45 г, продукт ХР 50, 11,5% звеньев ПМС). Далее добавляли раствор малеинового ангидрида (1,5 г) и продукта LUPEROX Р (1 мл) в 1,5 мл ацетона. По истечении 8 мин температуру повышали до 210°С с перемешиванием в течение 3 мин. Затем охлаждали до 160°С и отбирали 3 г модифицированного полимера. К оставшемуся модифицированному бутилкаучуку добавляли продукт Cloisite 6A (4,5 г). После добавления глины смесь перемешивали в течение еще 10 мин при 60 об/мин и 160°С. Данные по проницаемости для кислорода представлены в таблице 2.
Пример 18 иллюстрирует последовательное добавление функционализующего агента и пероксида. В примере 18 проводили следующий эксперимент: бутилкаучук (45 г, продукт ХР 50, 11,5% звеньев ПМС) перемешивали в расплавленном состоянии в смесителе Брабендера в течение одной минуты при скорости вращения ротора 60 об/мин и 180°С. Затем добавляли раствор малеинового ангидрида (1,5 г) и продукта LUPEROX P (1 мл) в 3 мл ацетона. По истечении 8 мин дополнительно добавляли малеинового ангидрида (1,5 г) и продукта LUPEROX Р (1 мл) в 3 мл ацетона. По истечении 8 мин температуру повышали до 210°С и перемешивание продолжали в течение 3 мин. Далее смесь охлаждали до 160°С и удаляли 3 г модифицированного полимера. К оставшемуся модифицированному бутилкаучуку медленно добавляли продукт Cloisite 6A (4,5 г). После добавления смесь перемешивали в течение еще 10 мин при 60 об/мин и 160°С. Данные по проницаемости для кислорода представлены в таблице 2.
Пример 19 иллюстрирует применение функционализованного бутилкаучука в составе смеси. В примере 19 осуществляли следующий эксперимент: бутилкаучук (ХР50, 31,5 г) и модифицированный малеиновым ангидридом продукт ХР50 (9,0 г, содержание в конечном полимере ангидрида 0,9 мас.%) перемешивали в расплавленном состоянии в смесителе Брабендера в течение трех минут при скорости вращения ротора 60 об/мин и 160°С. В полученный расплав добавляли продукт Cloisite 6A (4,5 г). Далее эту смесь перемешивали в течение 10 мин. Данные по проницаемости для кислорода представлены в таблице 2.
Пример 20 иллюстрирует применение малеинимида в качестве функционализующего соединения. В примере 20 проводили следующий эксперимент: бутилкаучук (45 г, продукт ХР 50, 11,5% звеньев ПМС) перемешивали в расплавленном состоянии в смесителе Брабендера в течение одной минуты при скорости вращения ротора 60 об/мин. Медленно добавляли смесь продукта LUPEROX 11М75 (1,86 мл) и малеинимида (2,97 г) и перемешивали в течение 5 мин при 40°С. Смесь перемешивали в течение 5 мин при скорости вращения ротора 60 об/мин и 200°С. Модифицированный бутилкаучук (40,5 г) перемешивали в расплавленном состоянии в смесителе Брабендера в течение одной минуты при скорости вращения ротора 60 об/мин и 160°С. Затем медленно добавляли продукт Cloisite 6A (4,5 г) и после добавления смесь перемешивали в течение еще 10 мин при 60 об/мин и 160°С. Данные по проницаемости для кислорода представлены в таблице 2.
Пример 21 иллюстрирует применение малеиновой кислоты в качестве функционализующего соединения. В примере 21 проводили следующий эксперимент: бутилкаучук (45 г, продукт ХР 50, 11,5% звеньев ПМС) плавили в смесителе Брабендера в течение одной минуты при скорости вращения ротора 60 об/мин. Медленно добавляли смесь продукта LUPEROX 11M75 (1,86 мл) и малеиновой кислоты (3,60 г) и расплав перемешивали в течение 5 мин при 40°С. Затем смесь перемешивали в течение 5 мин при скорости вращения ротора 60 об/мин и 200°С. Модифицированный бутилкаучук (40,5 г) перемешивали в расплавленном состоянии в смесителе Брабендера в течение одной минуты при скорости вращения ротора 60 об/мин и 160°С. Далее медленно добавляли продукта Cloisite 6A (4,5 г) с последующим дополнительным перемешиванием в течение еще 10 мин при 60 об/мин и 160°С. Данные по проницаемости для кислорода представлены в таблице 2.
Нанокомпозиты по настоящему изобретению обладают коэффициентом проницаемости меньше 130 мм·см3/(м2·день·мм рт.ст.) при 40°С в одном варианте, меньше 110 мм·см3/(м2·день·мм рт.ст.) при 40°С в другом варианте и, однако, в пределах 130 и 60 мм·см3/(м2·день·мм рт.ст.) при 40°С в еще одном варианте.
Хотя настоящее изобретение описано и проиллюстрировано со ссылкой на конкретные варианты его выполнения, для обычных специалистов в данной области техники, очевидно, что сама сущность изобретения приводит ко многим разным вариантам, которые в настоящем описании не проиллюстрированы. Таким образом, по этим причинам в целях определения объема настоящего изобретения необходимо обращаться только к прилагаемой формуле изобретения. Кроме того, некоторые отличительные признаки настоящего изобретения представлены в виде ряда выраженных числами верхних пределов и ряда выраженных числами нижних пределов. Необходимо иметь в виду, что диапазоны, образованные любым сочетанием этих предельных значений, во всех случаях, если не указано иное, охватываются объемом изобретения.
Все упомянутые в настоящем описании приоритетные документы включены в него в полном объеме в качестве ссылки в соответствии со всеми юрисдикциями, которые такое включение допускают. Более того, в соответствии со всеми юрисдикциями, которые такое включение допускают, в настоящее описание в полном объеме в качестве ссылки включены все упомянутые в настоящем описании документы, включая методы испытаний.
| Таблица 1 | ||
| Описание материалов | ||
| Компонент | Описание | Источник материала |
| дикуменилпероксид | "пероксид" | фирма Aldrich Chemical Company |
| LUPEROX 11M75 | 75 мас.% трет-бутилпероксипивалата | фирма Atofina Canada Inc. |
| LUPEROX Р | 98 мас.% трет-бутилпероксибензоата | фирма Atofina Canada Inc. |
| малеинимид | "функционализующие соединение" | фирма Aldrich Chemical Company |
| малеиновая кислота | " функционализующие соединение" | фирма Aldrich Chemical Company |
| малеиновый ангидрид | " функционализующие соединение" | фирма Aldrich Chemical Company |
| 6А | монтмориллонитная глина, обработанная алкиламмонийхлоридом диметилдигидрированного таллового масла | Cloisite 6A, фирма Southern Clay |
| Таблица 2 | |||
| Данные по проницаемости* | |||
| Пример | Пероксид (количество в мл или г) | Пероксид (мас.% относительно эластомера) | Коэффициент проницаемости (мм·см3/ (м2·день·мм рт.ст.)) при 40°С |
| 1 (сравнит.) | - | - | 147,3 |
| 2 | LUPEROX 11M75 (1 мл) | 2,02 | 107,5 |
| 3 | LUPEROX 11M75 (1 мл) | 2,02 | 93,4 |
| 4 | LUPEROX 11M75 (1 мл) | 2,02 | 96,1 |
| 5 | дикуменилпероксид (1,78 г) | 3,96 | 117,7 |
| 6 | дикуменилпероксид (0,90 г) | 2,00 | 112.5 |
| 7 | дикуменилпероксид (2,67 г) | 5,93 | 117,2 |
| 8 | дикуменилпероксид (3,55 г) | 7,89 | 104,8 |
| 9 | LUPEROX Р (1,25 мл) | 2,84 | 101,2 |
| 10 | LUPEROX P (0,63 мл) | 1,43 | 99,6 |
| 11 | LUPEROX P (1,88 мл) | 4,27 | 96,0 |
| 12 | LUPEROX P (2,50 мл) | 5,67 | 112,5 |
| 13 | LUPEROX 11M75 (1,86 мл) | 3,51 | 101,6 |
| 14 | LUPEROX 11M75 (0,93 мл) | 1,76 | 97,9 |
| 15 | LUPEROX 11M75 (2,79 мл) | 5,27 | 105,0 |
| 16 | LUPEROX 11M75 (3,72 мл) | 7,03 | 106,7 |
| 17 | LUPEROX P (1 мл) | 2,27 | 79,22 |
| 18 | LUPEROX P (2 мл) | 4,54 | 98,4 |
| 19 | - | - | 104,7 |
| 20 | LUPEROX 11M75 (1,86 мл) | 3,51 | 88,5 |
| 21 | LUPEROX 11M75 (1,86 мл) | 3,51 | 102,6 |
*Перед определением проницаемости все образцы сушили под вакуумом.
Claims (48)
1. Нанокомпозит, включающий наноглину и эластомер, где эластомер выбирают из натурального каучука, изобутилен-изопренового сополимера, изопрен-бутадиенового сополимера, стирол-изопрен-бутадиенового сополимера, звездообразного изобутиленового каучука, изобутилен/n-метилстирольного сополимера и их смесей, где эластомер также содержит функционализованные мономерные звенья, включающие функциональные группы, подвешенные к эластомеру Е, выбранные из следующего:
или 
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значение R1 - это атом водорода; значения R2 и R2' - это атом водорода; и в которых значения R3 и R4 - это -OR5, где значение R5 аналогично указанному выше для R1.
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значение R1 - это атом водорода; значения R2 и R2' - это атом водорода; и в которых значения R3 и R4 - это -OR5, где значение R5 аналогично указанному выше для R1.
2. Нанокомпозит по п.1, в котором стирольные звенья функционализуют.
3. Нанокомпозит по п.1, в котором эластомер не галоидируют.
4. Нанокомпозит по п.1, в котором дериватизированные звенья стирола содержатся в количестве от 1 до 15 мас.% эластомера.
5. Нанокомпозит по п.1, в котором функционализованные звенья находятся в эластомере в количестве от 0,01 до 15 мас.% эластомера.
6. Нанокомпозит по п.1, в котором наноглину предварительно обрабатывают расслаивающим средством с получением расслоенной наноглины.
7. Нанокомпозит по п.6, в котором расслаивающее средство выбирают из аммониевого иона, алкиламинов, алкиламмониевого иона (первичного, вторичного, третичного и четвертичного), фосфониевых и сульфониевых производных алифатических, ароматических и арилалифатических аминов, фосфинов, сульфидов и их смесей.
8. Нанокомпозит по п.1, в котором наноглина содержится в количестве от 0,1 до 50 мас.% нанокомпозита.
9. Нанокомпозит по п.1, в котором наноглина содержится в количестве от 0,2 до 10 мас.% нанокомпозита.
10. Нанокомпозит по п.1, в котором наноглина содержится в количестве от 1 до 30 мас.% нанокомпозита.
11. Нанокомпозит по п.1, также включающий наполнитель, выбранный из углеродной сажи, модифицированной углеродной сажи, диоксида кремния, осажденного диоксида кремния и их смесей.
12. Нанокомпозит по п.1, также включающий вулканизующие вещества.
13. Нанокомпозит по п.12, в котором вулканизующие вещества включают цинк, стеарат цинка, жирные кислоты, серу, диамин, производные диамина и их смеси.
14. Нанокомпозит по п.1, также включающий вспомогательный каучук, выбранный из натурального каучука, бутадиенового каучука, бутадиен-нитрильного каучука, силиконового каучука, изопренового каучука, бутадиен-стирольного каучука, изопрен-бутадиенового каучука, стирол-изопрен-бутадиенового каучука, этилен-пропиленового каучука, бромированного бутилкаучука, хлорированного бутилкаучука, галоидированного изопренового, галоидированного изобутиленового сополимеров, полихлоропрена, звездообразного изобутиленового каучука, звездообразного бромированного бутилкаучука, изобутилен-изопренового каучука, галоидированного изобутилен/n-метилстирольного сополимера, этилен-пропиленового каучука и их смесей.
15. Способ приготовления нанокомпозита, включающий контактирование:
(а) эластомера, выбранного из натурального каучука, изобутилен-изопренового сополимера, изопрен-бутадиенового сополимера, стирол-изопрен-бутадиенового сополимера, звездообразного изобутиленового каучука, изобутилен-стирольного сополимера, изобутилен/n-метилстирольного сополимера, этилен-пропиленового каучука и их смесей;
(б) по меньшей мере одного функционализующего соединения, выбранного из:
или 
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значение R1 - это атом водорода; значения R2 и R2' - это атом водорода; и в которых значения R3 и R4 - это -OR5, где значение R5 аналогично указанному выше для R1;
(в) по меньшей мере одного инициатора свободнорадикальной полимеризации и
(г) наноглины.
(а) эластомера, выбранного из натурального каучука, изобутилен-изопренового сополимера, изопрен-бутадиенового сополимера, стирол-изопрен-бутадиенового сополимера, звездообразного изобутиленового каучука, изобутилен-стирольного сополимера, изобутилен/n-метилстирольного сополимера, этилен-пропиленового каучука и их смесей;
(б) по меньшей мере одного функционализующего соединения, выбранного из:
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значение R1 - это атом водорода; значения R2 и R2' - это атом водорода; и в которых значения R3 и R4 - это -OR5, где значение R5 аналогично указанному выше для R1;
(в) по меньшей мере одного инициатора свободнорадикальной полимеризации и
(г) наноглины.
16. Способ по п.15, в котором эластомер вначале вводят в контакт с функционализующим соединением с последующим контактированием с наноглиной.
17. Способ по п.15, в котором эластомер, наноглину и функционализующее соединение вводят в контакт одновременно.
18. Способ по п.16 или 17, в котором эластомер и функционализующее соединение солюбилизируют в разбавителе.
19. Способ по п.15, в котором эластомер и функционализующее соединение смешивают в расплаве.
20. Способ по п.15, в котором инициатор свободнорадикальной полимеризации представляет собой пероксид, выбранный из диацилпероксидов, пероксидов кетонов, пероксиэфиров, пероксидикарбонатов, диалкилпероксидов, гидропероксидов, пероксикеталей.
21. Способ по п.15, в котором функционализующее соединение выбирают из монометилмалеата, диметилмалеата, диэтилмалеата, дифенилмалеата, дибутилфумарата, малеинимида, цитраконового ангидрида, итаконового ангидрида, малеинового ангидрида, N,N'-фенилендималеинимида, N-метилмалеинимида, N-фенилмалеинимида, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты.
22. Способ по п.15, в котором дериватизированные звенья стирола содержатся в количестве от 1 до 15 мас.% эластомера.
23. Способ по п.15, в котором эластомер функционализуют введением в контакт с функционализующим соединением, где функциональные группы содержатся в эластомере в количестве от 0,01 до 15 мас.% эластомера.
24. Способ по п.15, в котором наноглину предварительно обрабатывают расслаивающим средством с получением расслоенной наноглины.
25. Способ по п.24, в котором расслаивающее средство выбирают из аммониевого иона, алкиламинов, алкиламмониевого иона (первичного, вторичного, третичного и четвертичного), фосфониевых и сульфониевых производных алифатических, ароматических и арилалифатических аминов, фосфинов, сульфидов и их смесей.
26. Способ по п.15, в котором наноглина содержится в количестве от 0,1 до 50 мас.% нанокомпозита.
27. Способ по п.15, в котором наноглина содержится в количестве от 0,2 до 10 мас.% нанокомпозита.
28. Способ по п.15, в котором наноглина содержится в количестве от 1 до 30 мас.% нанокомпозита.
29. Способ по п.15, также включающий наполнитель, выбранный из углеродной сажи, модифицированной углеродной сажи, диоксида кремния, осажденного диоксида кремния и их смесей.
30. Способ по п.15, также включающий вулканизующие вещества.
31. Способ по п.30, в котором вулканизующие вещества включают цинк, стеарат цинка, жирные кислоты, серу, диамин, производные диамина и их смеси.
32. Способ по п.15, также включающий вспомогательный каучук, выбранный из натурального каучука, бутадиенового каучука, бутадиен-нитрильного каучука, силиконового каучука, изопренового каучука, бутадиен-стирольного каучука, изопрен-бутадиенового каучука, стирол-изопрен-бутадиенового каучука, этилен-пропиленового каучука, бромированного бутилкаучука, хлорированного бутилкаучука, галоидированного изопренового, галоидированного изобутиленового сополимеров, полихлоропрена, звездообразного изобутиленового каучука, звездообразного бромированного бутилкаучука, изобутилен-изопренового каучука, галоидированного изобутилен/n-метилстирольного сополимера и их смесей.
33. Нанокомпозит, включающий наноглину и реакционный продукт контактирования эластомера, где эластомер выбирают из натурального каучука, изобутилен-изопренового сополимера, изопрен-бутадиенового сополимера, стирол-изопрен-бутадиенового сополимера, звездообразного изобутиленового каучука, изобутилен-стирольного сополимера, изобутилен/n-алкилстирольного сополимера и их смесей, с по меньшей мере одним инициатором свободнорадикальной полимеризации и функционализующим соединением, выбранным из:
или
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значение R1 - это атом водорода; значения R2 и R2' - это атом водорода; и в которых значения R3 и R4 - это -OR5, где значение R5 аналогично указанному выше для R1.
в которых значения Q выбирают из О и группы NR1, в которой значение R1 - это атом водорода; значения R2 и R2' - это атом водорода; и в которых значения R3 и R4 - это -OR5, где значение R5 аналогично указанному выше для R1.
34. Нанокомпозит по п.33, где функционализующее соединение выбирают из монометилмалеата, диметилмалеата, диэтилмалеата, дифенилмалеата, дибутилфумарата, малеинимида, цитраконового ангидрида, итаконового ангидрида, малеинового ангидрида, N,N'-фенилендималеинимида, N-метилмалеинимида, N-фенилмалеинимида, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты.
35. Нанокомпозит по п.33, в котором инициатор свободнорадикальной полимеризации представляет собой пероксид, выбранный из диацилпероксидов, пероксидов кетонов, пероксиэфиров, пероксидикарбонатов, диалкилпероксидов, гидропероксидов, пероксикеталей.
36. Нанокомпозит по п.33, в котором стирольные звенья функционализуют.
37. Нанокомпозит по п.33, в котором эластомер не галоидируют.
38. Нанокомпозит по п.33, в котором дериватизированные звенья стирола содержатся в количестве от 1 до 15 мас.% эластомера.
39. Нанокомпозит по п.33, в котором функционализованные звенья содержатся в эластомере в количестве от 0,01 до 15 мас.% эластомера.
40. Нанокомпозит по п.33, в котором наноглину предварительно обрабатывают расслаивающим средством с получением расслоенной наноглины.
41. Нанокомпозит по п.40, в котором расслаивающее средство выбирают из аммониевого иона, алкиламинов, алкиламмониевого иона (первичного, вторичного, третичного и четвертичного), фосфониевых и сульфониевых производных алифатических, ароматических и арилалифатических аминов, фосфинов, сульфидов и их смесей.
42. Нанокомпозит по п.33, в котором наноглина содержится в количестве от 0,1 до 50 мас.% нанокомпозита.
43. Нанокомпозит по п.33, в котором наноглина содержится в количестве от 0,2 до 10 мас.% нанокомпозита.
44. Нанокомпозит по п.33, в котором наноглина содержится в количестве от 1 до 30 мас.% нанокомпозита.
45. Нанокомпозит по п.33, также включающий наполнитель, выбранный из углеродной сажи, модифицированной углеродной сажи, диоксида кремния, осажденного диоксида кремния и их смесей.
46. Нанокомпозит по п.33, также включающий вулканизующие вещества.
47. Нанокомпозит по п.46, в котором вулканизующие вещества включают цинк, стеарат цинка, жирные кислоты, серу, диамин, производные диамина и их смеси.
48. Нанокомпозит по п.33, также включающий вспомогательный каучук, выбранный из натурального каучука, бутадиенового каучука, бутадиен-нитрильного каучука, силиконового каучука, изопренового каучука, бутадиен-стирольного каучука, изопрен-бутадиенового каучука, стирол-изопрен-бутадиенового каучука, этилен-пропиленового каучука, бромированного бутилкаучука, хлорированного бутилкаучука, галоидированного изопренового, галоидированного изобутиленового сополимеров, полихлоропрена, звездообразного изобутиленового каучука, звездообразного бромированного бутилкаучука, изобутилен-изопренового каучука, галоидированного изобутилен/n-метилстирольного сополимера и их смесей.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39415202P | 2002-07-05 | 2002-07-05 | |
| US60/394,152 | 2002-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005102925A RU2005102925A (ru) | 2005-10-10 |
| RU2356921C2 true RU2356921C2 (ru) | 2009-05-27 |
Family
ID=30115681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005102925/04A RU2356921C2 (ru) | 2002-07-05 | 2003-05-30 | Функционализованный эластомерный нанокомпозит |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8399551B2 (ru) |
| EP (1) | EP1527127B1 (ru) |
| JP (1) | JP4619780B2 (ru) |
| CN (2) | CN1665870A (ru) |
| AT (1) | ATE422520T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003245373A1 (ru) |
| CA (1) | CA2489875C (ru) |
| DE (1) | DE60326146D1 (ru) |
| RU (1) | RU2356921C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004005388A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2576596C2 (ru) * | 2010-04-30 | 2016-03-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Эластомерные нанокомпозиты, нанокомпозитные композиции и способы их производства |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6861462B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-03-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Nanocomposite formed in situ within an elastomer and article having component comprised thereof |
| US7368496B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-05-06 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same |
| EP1527127B1 (en) | 2002-07-05 | 2009-02-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized elastomer nanocomposite |
| CN100489021C (zh) * | 2002-07-05 | 2009-05-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 官能化的弹性体纳米复合材料 |
| JP4683928B2 (ja) * | 2002-12-18 | 2011-05-18 | 株式会社ブリヂストン | クレイの剥離方法、該方法から得られた組成物、及び該組成物を含む変性ゴム |
| WO2005118695A1 (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-15 | Pirelli Tyre S.P.A. | Tire comprising an elastomeric polymer including a functional group and crosslinkable elastomeric composition |
| JP2008506832A (ja) * | 2004-07-21 | 2008-03-06 | エルジー・ケム・リミテッド | 遮断性ナノ複合体組成物及びそれを利用した物品 |
| KR20060046674A (ko) * | 2004-07-21 | 2006-05-17 | 주식회사 엘지화학 | 차단성 나노복합체 조성물 및 그를 이용한 물품 |
| JP2008516825A (ja) * | 2004-10-15 | 2008-05-22 | ピレリ・タイヤ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | タイヤ及び架橋性エラストマー組成物 |
| TWI265090B (en) * | 2004-11-01 | 2006-11-01 | Lg Chemical Ltd | Multi-layer container having barrier property |
| KR100733922B1 (ko) * | 2004-12-03 | 2007-07-02 | 주식회사 엘지화학 | 차단성 물품 |
| JP2008518076A (ja) * | 2004-12-03 | 2008-05-29 | エルジー・ケム・リミテッド | 遮断性チューブ容器 |
| KR100733921B1 (ko) * | 2004-12-07 | 2007-07-02 | 주식회사 엘지화학 | 고차단성 나노복합체 조성물 |
| KR20060063593A (ko) * | 2004-12-07 | 2006-06-12 | 주식회사 엘지화학 | 차단성 파이프 |
| CA2589070A1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-06-15 | Lg Chem. Ltd. | Pipe having barrier property |
| US7572855B2 (en) * | 2005-01-28 | 2009-08-11 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions manufactured thereof |
| US7579398B2 (en) * | 2005-02-02 | 2009-08-25 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions therefrom |
| US20060229399A1 (en) * | 2005-04-12 | 2006-10-12 | General Electric Company | Process for making a thermoplastic vulcanizate composition |
| CN101223201A (zh) * | 2005-07-11 | 2008-07-16 | 朗盛公司 | 液体马来化的丁基橡胶 |
| US8048947B2 (en) * | 2005-11-08 | 2011-11-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Nanocomposites and methods for making the same |
| US7632886B2 (en) * | 2005-12-02 | 2009-12-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomer nanocomposites comprising isobutylene and multifunctional oligomers |
| US7601772B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-10-13 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and method thereof |
| ATE474727T1 (de) * | 2006-03-03 | 2010-08-15 | Pirelli | Reifen aus einer vernetzten elastomeren zusammensetzung |
| US8039526B2 (en) | 2006-04-05 | 2011-10-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates including nanoclays and processes for making the same |
| US7638573B2 (en) * | 2006-04-07 | 2009-12-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Butyl nanocomposite via low Mw elastomer pre-blend |
| US7935184B2 (en) | 2006-06-19 | 2011-05-03 | Bridgestone Corporation | Method of preparing imidazolium surfactants |
| CA2593510A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-02-24 | Lanxess Inc. | Butyl adhesive containing maleic anhydride and optional nanoclay |
| KR100833825B1 (ko) | 2006-08-28 | 2008-06-02 | 국방과학연구소 | 테트라 설파이드기를 도입한 점토화합물을 함유하는 고무/점토 나노복합체 및 이들의 제조방법 |
| US20080142131A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-06-19 | Xiaoping Yang | Pneumatic tire |
| US7750070B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for production of clay nanocomposite |
| KR100837863B1 (ko) * | 2007-03-05 | 2008-06-13 | 금호타이어 주식회사 | 타이어용 고무조성물 |
| US20100078110A1 (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-01 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
| JP4888868B2 (ja) * | 2009-09-08 | 2012-02-29 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| US9475910B2 (en) * | 2009-10-26 | 2016-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomer nanocomposites with incorporated process oils |
| WO2012044317A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Barrier layer for inflatable articles |
| JP5987226B2 (ja) * | 2010-10-13 | 2016-09-07 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | エラストマー組成物のためにシラン官能化炭化水素ポリマー改質剤 |
| US10988563B2 (en) | 2010-10-13 | 2021-04-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silane-functionalized hydrocarbon polymer modifiers for elastomeric compositions |
| CN103210035B (zh) * | 2010-11-16 | 2015-08-12 | 3M创新有限公司 | 可紫外线固化的酸酐改性聚(异丁烯) |
| US20120122359A1 (en) * | 2010-11-16 | 2012-05-17 | 3M Innovative Properties Company | Ionically crosslinkable poly(isobutylene) adhesive polymers |
| CN102212232A (zh) * | 2011-05-13 | 2011-10-12 | 浙江双箭橡胶股份有限公司 | 三元乙丙橡胶硫化体系 |
| US9303138B2 (en) * | 2011-09-21 | 2016-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric composition for pharmaceutical articles |
| JP6018951B2 (ja) * | 2013-02-28 | 2016-11-02 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、インナーライナー素材、及び、空気入りタイヤ |
| WO2014186571A1 (en) * | 2013-05-15 | 2014-11-20 | The University Of Akron | Benzoxazole-based materials for vulcanization accelerator applications |
| CN103642077B (zh) * | 2013-11-28 | 2015-09-30 | 山东永泰化工有限公司 | 一种压路机用斜交轮胎胎侧胶 |
| TWI685524B (zh) | 2013-12-17 | 2020-02-21 | 美商畢克美國股份有限公司 | 預先脫層之層狀材料 |
| EP3114166B1 (en) * | 2014-03-05 | 2019-05-22 | Bridgestone Corporation | Rubber compound with a high impermeability to oxygen for tyre portions |
| US9938771B2 (en) | 2014-11-03 | 2018-04-10 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Initiator nanoconstituents for elastomer crosslinking and related methods |
| US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
| KR102506817B1 (ko) * | 2015-09-17 | 2023-03-07 | 에네오스 가부시키가이샤 | 열 가소성 엘라스토머 조성물 및 그 제조 방법 |
| WO2017058393A1 (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Exxomobil Chemical Patents Inc. | Polycyclic aromatic hydrocarbon functionalized isobutylene copolymers for dispersing graphene and graphite |
| JP2018532846A (ja) * | 2015-09-30 | 2018-11-08 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 機能性ポリマーコームアームを有するイソブチレンコポリマー主鎖のコーム−ブロックコポリマー |
| CN105622841B (zh) | 2015-12-10 | 2017-12-29 | 北京化工大学 | 白炭黑/聚(衣康酸酯‑异戊二烯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯)生物基弹性体复合材料的制备方法 |
| EP3181596A1 (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-21 | Lanxess Inc. | Process for epoxidation of unsaturated polymer |
| JP6840933B2 (ja) * | 2015-12-17 | 2021-03-10 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物およびその製造方法 |
| EP3431533A4 (en) * | 2016-03-17 | 2019-08-14 | JXTG Nippon Oil & Energy Corporation | COMPOSITION FOR FOAM, FOAM, METHOD FOR THE MANUFACTURE THEREOF AND SHAPED FOAM |
| WO2018004790A1 (en) * | 2016-06-29 | 2018-01-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Graft copolymers for dispersing graphene and graphite |
| CN107674139B (zh) * | 2016-08-01 | 2021-04-27 | 浙江众立合成材料科技股份有限公司 | 异丁烯/苯乙烯衍生物共聚物及阳离子聚合制备方法 |
| US10465064B2 (en) * | 2016-09-23 | 2019-11-05 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Wear resistant and high temperature resistant elastomer nanocomposites |
| JP2021095445A (ja) * | 2019-12-13 | 2021-06-24 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | インナーライナー用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| CN119866351A (zh) * | 2022-09-13 | 2025-04-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有宽分子量分布的基于异丁烯-共聚-对甲基苯乙烯的弹性体的合成 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2124534C1 (ru) * | 1993-04-05 | 1999-01-10 | Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. | Герметизирующий слой бескамерной шины, пневматическая шина, содержащая этот слой и камера шины |
| RU2140933C1 (ru) * | 1993-07-26 | 1999-11-10 | ПЦД Полюмере ГмбХ | Модифицированные эластомерные полипропилены, способ модификации эластомерных полипропиленов, композиция на основе полиолефинов и неолефиновых термопластов |
| US6117932A (en) * | 1997-09-18 | 2000-09-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Resin composite |
| WO2001087566A1 (en) * | 2000-05-12 | 2001-11-22 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Thermoplastic film structures having improved barrier and mechanical properties |
| WO2001096467A2 (en) * | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Basell Technology Company B.V. | Composite materials comprising propylene graft copolymers |
| WO2002024759A2 (en) * | 2000-09-21 | 2002-03-28 | Rohm And Haas Company | Improved nanocomposite compositions and methods for making and using same |
| RU2237689C2 (ru) * | 1998-04-20 | 2004-10-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Полимерный композит и способ его получения |
Family Cites Families (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3288714A (en) * | 1961-12-06 | 1966-11-29 | Monsanto Co | Lubricating oil compositions containing alkenyl succinic anhydrides |
| JPS5540623B2 (ru) * | 1972-06-16 | 1980-10-18 | ||
| US4074035A (en) * | 1975-04-22 | 1978-02-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Halomethylated aromatic interpolymers |
| US4228254A (en) * | 1978-08-07 | 1980-10-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Functional group containing cyclic diolefin butyl rubbers |
| JPS5714636A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-25 | Exxon Research Engineering Co | Chlorinated butyl rubber/brominated butyl rubber blend compound with improved adhesive properties |
| JPS5790050A (en) * | 1980-11-26 | 1982-06-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Preparation of composite material consisting of clay mineral and organic polymer |
| US4632963A (en) * | 1984-04-05 | 1986-12-30 | Exxon Research & Engineering Co. | Halogenated butyl rubber |
| US4703091A (en) * | 1984-04-05 | 1987-10-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Halogenated butyl rubber |
| DE3806548C2 (de) * | 1987-03-04 | 1996-10-02 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
| JPH0778089B2 (ja) * | 1987-03-26 | 1995-08-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合材料の製造方法 |
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| US6013727A (en) | 1988-05-27 | 2000-01-11 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Thermoplastic blend containing engineering resin |
| EP0472344A3 (en) * | 1990-08-14 | 1992-09-30 | Ube Industries, Ltd. | Reinforced elastomer composition and polypropylene composition containing same |
| EP0476224A1 (en) * | 1990-08-21 | 1992-03-25 | Ricon Resins, Inc. | Adhesive rubber compositions |
| DE69207902T2 (de) * | 1991-03-25 | 1996-06-20 | Exxon Chemical Patents Inc | Pfropfpolymere aus isomonoolefin und alkylstyrol |
| US5576373A (en) | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire innerliners and inner tubes |
| US5576372A (en) * | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire innerliners and inner tubes |
| KR960701949A (ko) * | 1993-04-19 | 1996-03-28 | 벤 씨. 카데헤드 | 이소올레핀과 알킬스티렌의 그라프트중합체를 함유하는 상용화된 탄성중합체 블렌드(compatibilized elastomer blends containing grafted polymers of an isoolefin and alkylstyrene) |
| WO1995006090A1 (en) * | 1993-08-23 | 1995-03-02 | Alliedsignal Inc. | Polymer nanocomposites comprising a polymer and an exfoliated particulate material derivatized with organo silanes, organo titanates and organo zirconates dispersed therein and process of preparing same |
| US5473017A (en) * | 1993-09-30 | 1995-12-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Intervulcanized elastomer blends |
| US5435608A (en) * | 1994-06-17 | 1995-07-25 | General Electric Company | Radiation imager with common passivation dielectric for gate electrode and photosensor |
| CA2196335A1 (en) | 1994-10-17 | 1996-04-25 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Oleaginous compositions comprising grafted isomonoolefin alkylstyrene polymers |
| US6015862A (en) * | 1994-11-18 | 2000-01-18 | The Penn State Research Foundation | Functionalized α-olefin/para-alkylstyrene terpolymers |
| US5498673A (en) * | 1994-11-29 | 1996-03-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Functional para alkylstyrene polymers and copolymers |
| BR9609135A (pt) * | 1995-05-19 | 1999-02-17 | Cornell Res Foundation Inc | Metalização e funcionalização de polímeros e copolímeros |
| EP0747322B1 (en) * | 1995-06-05 | 2001-09-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite clay material and method for producing the same, blend material and composite clay rubber using the same and production method thereof |
| BR9608659A (pt) * | 1995-06-23 | 1999-05-18 | Exxon Research Engineering Co | Látex material nanocompósito mistura de polímeros e processo para produzir um látex incluindo um material nanocompósito |
| US5679748A (en) * | 1996-04-05 | 1997-10-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for oxidative functionalization of polymers containing alkylstyrene |
| JP3377159B2 (ja) * | 1996-09-04 | 2003-02-17 | 株式会社豊田中央研究所 | 粘土複合ゴム材料の製造方法 |
| US5807629A (en) * | 1996-11-15 | 1998-09-15 | Exxon Research And Engineering Company | Tactoidal elastomer nanocomposites |
| US6034164A (en) * | 1997-02-21 | 2000-03-07 | Exxon Research And Engineering Co. | Nanocomposite materials formed from inorganic layered materials dispersed in a polymer matrix |
| US6060549A (en) * | 1997-05-20 | 2000-05-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Rubber toughened thermoplastic resin nano composites |
| NL1006743C2 (nl) | 1997-08-08 | 1999-02-09 | Tno | Nanocomposiet-materiaal. |
| JPH11323023A (ja) | 1998-05-13 | 1999-11-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| US6372855B1 (en) * | 1998-08-31 | 2002-04-16 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polymer containing isobutylene as repeating unit and rubber composition containing the same |
| JP3384344B2 (ja) * | 1998-12-01 | 2003-03-10 | 株式会社豊田中央研究所 | ゴム複合材料及びその製造方法 |
| BR9916044A (pt) | 1998-12-07 | 2001-10-02 | Eastman Chem Co | Nanocompósito de polìmero-argila, artigo, processo para preparar um nanocompósito de polìmero-argila, intercalado, esfoliado, e, processo para preparar um intercalado |
| US6417262B1 (en) | 1998-12-07 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | High barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite and a process for preparing same |
| JP2002544357A (ja) | 1999-05-19 | 2002-12-24 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 改良された強度、弾性及び低減された透過性を有するイソブチレン系エラストマーブレンド |
| ATE296332T1 (de) * | 1999-12-29 | 2005-06-15 | Dow Global Technologies Inc | Thermoplastisches nanokomposit auf basis von polypropylen und dessen herstellung |
| JP4861588B2 (ja) * | 1999-12-30 | 2012-01-25 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | エステル官能を有する（白色フィラー／エラストマー）カップリング剤を含むタイヤ用ゴム組成物 |
| US6632868B2 (en) * | 2000-03-01 | 2003-10-14 | Amcol International Corporation | Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants |
| DE10031955A1 (de) | 2000-06-30 | 2002-01-17 | Deutsches Krebsforsch | Curcumin-Derivate mit gegenüber Curcumin verbesserter Wasserlöslichkeit und diese enthaltende Arzneimittel |
| FR2810987B1 (fr) * | 2000-07-03 | 2002-08-16 | Rhodianyl | Compositions polymeres aux proprietes mecaniques ameliorees |
| KR20040012672A (ko) * | 2000-10-18 | 2004-02-11 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 탄성 중합체 조성물 |
| CZ20031355A3 (cs) * | 2000-10-18 | 2003-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomerní kompozice |
| EP1231079B1 (en) * | 2001-02-07 | 2004-07-28 | PIRELLI PNEUMATICI Società per Azioni | Process for producing tyres, tyres thus obtained and elastomeric composition used therin |
| US6849680B2 (en) * | 2001-03-02 | 2005-02-01 | Southern Clay Products, Inc. | Preparation of polymer nanocomposites by dispersion destabilization |
| US6759464B2 (en) * | 2001-12-21 | 2004-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing nanocomposite, composition and article thereof |
| US6656995B2 (en) * | 2002-03-12 | 2003-12-02 | Equistar Chemicals, Lp | Process for producing olefin polymer composites having improved melt strength |
| EP1527127B1 (en) | 2002-07-05 | 2009-02-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized elastomer nanocomposite |
-
2003
- 2003-05-30 EP EP03739012A patent/EP1527127B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-30 CN CN038157683A patent/CN1665870A/zh active Pending
- 2003-05-30 CA CA2489875A patent/CA2489875C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-30 JP JP2004519572A patent/JP4619780B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-30 WO PCT/US2003/017204 patent/WO2004005388A1/en not_active Ceased
- 2003-05-30 AU AU2003245373A patent/AU2003245373A1/en not_active Abandoned
- 2003-05-30 DE DE60326146T patent/DE60326146D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-30 AT AT03739012T patent/ATE422520T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-05-30 RU RU2005102925/04A patent/RU2356921C2/ru active
- 2003-05-30 US US10/518,193 patent/US8399551B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-30 CN CN201210490822.3A patent/CN103013017B/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2124534C1 (ru) * | 1993-04-05 | 1999-01-10 | Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. | Герметизирующий слой бескамерной шины, пневматическая шина, содержащая этот слой и камера шины |
| RU2140933C1 (ru) * | 1993-07-26 | 1999-11-10 | ПЦД Полюмере ГмбХ | Модифицированные эластомерные полипропилены, способ модификации эластомерных полипропиленов, композиция на основе полиолефинов и неолефиновых термопластов |
| US6117932A (en) * | 1997-09-18 | 2000-09-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Resin composite |
| RU2237689C2 (ru) * | 1998-04-20 | 2004-10-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Полимерный композит и способ его получения |
| WO2001087566A1 (en) * | 2000-05-12 | 2001-11-22 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Thermoplastic film structures having improved barrier and mechanical properties |
| WO2001096467A2 (en) * | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Basell Technology Company B.V. | Composite materials comprising propylene graft copolymers |
| WO2002024759A2 (en) * | 2000-09-21 | 2002-03-28 | Rohm And Haas Company | Improved nanocomposite compositions and methods for making and using same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2576596C2 (ru) * | 2010-04-30 | 2016-03-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Эластомерные нанокомпозиты, нанокомпозитные композиции и способы их производства |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2489875A1 (en) | 2004-01-15 |
| US20060100339A1 (en) | 2006-05-11 |
| EP1527127A1 (en) | 2005-05-04 |
| US8399551B2 (en) | 2013-03-19 |
| RU2005102925A (ru) | 2005-10-10 |
| AU2003245373A1 (en) | 2004-01-23 |
| CA2489875C (en) | 2011-01-04 |
| DE60326146D1 (de) | 2009-03-26 |
| CN1665870A (zh) | 2005-09-07 |
| CN103013017B (zh) | 2017-03-01 |
| EP1527127B1 (en) | 2009-02-11 |
| CN103013017A (zh) | 2013-04-03 |
| JP2005532449A (ja) | 2005-10-27 |
| JP4619780B2 (ja) | 2011-01-26 |
| ATE422520T1 (de) | 2009-02-15 |
| WO2004005388A1 (en) | 2004-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2356921C2 (ru) | Функционализованный эластомерный нанокомпозит | |
| RU2356922C2 (ru) | Функционализованный эластомерный нанокомпозит | |
| JP5438972B2 (ja) | ナノ複合材組成物とその製造方法 | |
| RU2299221C2 (ru) | Эластомерная композиция | |
| RU2519403C2 (ru) | Графитсодержащие нанокомпозиты | |
| JP5690471B2 (ja) | エラストマー組成物の加工助剤 | |
| JP5419257B2 (ja) | イソブチレンと多官能性オリゴマーを含むエラストマーナノ複合材 | |
| CN1602320B (zh) | 弹性体组合物 | |
| RU2421486C2 (ru) | Способ получения нанокомпозитов в раздельных потоках | |
| CN1602319A (zh) | 卤化异烯烃类三元共聚物 | |
| US7772308B2 (en) | Air barrier composition for innertubes | |
| JP6138681B2 (ja) | エラストマーナノ複合材料、ナノ複合材料組成物および製造方法 | |
| US8247496B2 (en) | Processing aids for elastomeric compositions | |
| RU2423396C2 (ru) | Способ приготовления эластомерной смеси, эластомерная смесь для изготовления изделий и изделие | |
| RU2421484C2 (ru) | Вещества для улучшения технологических свойств для эластомерных смесей |