RU2352600C2 - Способ производства технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности из сырья - резиносодержащих промышленных и бытовых отходов - Google Patents
Способ производства технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности из сырья - резиносодержащих промышленных и бытовых отходов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2352600C2 RU2352600C2 RU2006146634/04A RU2006146634A RU2352600C2 RU 2352600 C2 RU2352600 C2 RU 2352600C2 RU 2006146634/04 A RU2006146634/04 A RU 2006146634/04A RU 2006146634 A RU2006146634 A RU 2006146634A RU 2352600 C2 RU2352600 C2 RU 2352600C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thermolysis
- rubber
- solvent
- reactor
- carbon black
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 36
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 title claims description 4
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 title claims description 3
- 239000003380 propellant Substances 0.000 title 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 17
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 6
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002209 Crumb rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- -1 alkyl aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000010819 recyclable waste Substances 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
- C10B53/07—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of solid raw materials consisting of synthetic polymeric materials, e.g. tyres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B49/00—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated
- C10B49/02—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with hot gases or vapours, e.g. hot gases obtained by partial combustion of the charge
- C10B49/04—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with hot gases or vapours, e.g. hot gases obtained by partial combustion of the charge while moving the solid material to be treated
- C10B49/08—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with hot gases or vapours, e.g. hot gases obtained by partial combustion of the charge while moving the solid material to be treated in dispersed form
- C10B49/10—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with hot gases or vapours, e.g. hot gases obtained by partial combustion of the charge while moving the solid material to be treated in dispersed form according to the "fluidised bed" technique
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B51/00—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by combined direct and indirect heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности и утилизации резиносодержащих промышленных и бытовых отходов, например отслуживших свой срок автопокрышек. Способ осуществляют за счет термолиза резиновой крошки в псевдоожиженном слое в вертикальном потоке ожижающего агента-растворителя - смеси углеводородов, содержащих алкилароматику. Растворитель циркулирует через резиновую крошку и технический углерод. Продукты термолиза разделяют сепарацией технического углерода. Термолиз проводят при 320-420°С и давлении 3,8-4,2 МПа при массовом соотношении растворителя к резиновой крошке, равном менее 1,0. Растворитель является при этом одновременно ожижающим агентом и теплоносителем и выносит все продукты термолиза в общем потоке из реактора. Получают технический углерод, близкий по составу к саже, используемой в производстве резины, широкую фракцию углеводородов, металлокорд, идущий на переплавку, и текстильную крошку - сырье для химической промышленности. Технический результат состоит в том, что производство не требует дополнительных реагентов, обладает высокой экологической устойчивостью, так как в нем не образуется вторичных отходов, кроме печных дымовых газов, и в улучшении технико-эксплуатационных характеристик. 2 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Изобретение относится к химической промышленности и к утилизации резиносодержащих промышленных и бытовых отходов, например отслуживших свой срок автопокрышек.
Производство осуществляется, прежде всего, за счет термолиза резиновой крошки в закритическом углеводородном газе. В результате термолиза резины получают сажу, близкую по составу к саже, используемой при производстве резины, широкую фракцию углеводородов и небольшое количество углеводородного газа.
Ликвидация резиносодержащих отходов (в первую очередь автопокрышек) - весьма актуальная проблема современности. Одновременно получают продукты - заменители производных нефтегазового сырья.
Полученные продукты используют как непосредственно, так и после обработки - облагораживания.
Известен способ переработки резиносодержащих отходов в моторное топливо и химическое сырье термоожижением (термолизом) отходов в углеводородном растворителе - отходе производства синтетического каучука под давлением 1-6 МПа, при температуре 270-420°С и соотношении растворитель: отходы 2-4:1 (WO 95/200007, C08J 11/20, 27.07.95).
Известен способ переработки органических полимерных отходов, включающий термолиз растворителя - алкилбензола под давлением не менее 6,1 МПа, при температуре не менее 210°С и массовом соотношении растворителя и отходов от 1:1 до 4,2:1 (RU, 2167168, C08J 11/04, 20.05.2001).
Кроме того, в этом техническом решении возможно введение фракции дистилляции продуктов термолиза с температурой кипения выше 210°С.
Известен способ переработки органических полимерных отходов в органическом растворителе алкилбензоле при температуре выше 270-420°С и давлении до 6 МПа при массовом соотношении растворителя и отходов 2-4:1 в присутствии редкоземельного металла (RU, 2110535, C08J 1/04, 10.05.1998).
Все указанные изобретения имеют один общий недостаток - чрезвычайно большой объем реактора высокого давления.
Так, при насыпной плотности резиновых отходов ~400 кг/м3 и плотности самой резины около 1200 кг/м3, при плотности алкилбензола (например, толуола) 100 кг/м3, при объеме реактора, полностью заполненного отходами, соотношение растворитель: отходы будет равно 0,2.
При соотношении 1:1 (а во всех известных технических решениях минимальное весовое соотношение растворитель: отходы равно 1) объем реактора, занимаемый отходами при времени контакта около двух часов, будет 10%, а при 4:1 соответственно 2,5%.
Или при производительности установки 1 т/час≅2,5 м3/час объем реактора достигнет 100 м3 и при заданных температуре и давлении вес реактора составит от 40 до 300 т, что вряд ли приемлемо для установки малой производительности.
Кроме того, каждое из рассмотренных изобретений имеет свои недостатки: труднодоступность отходов от производства синтетического каучука в одном случае, высокое давление (выше 6,1 МПа) - в другом, загрязнение дорогими редкоземельными металлами техуглерода - в третьем, использование в качестве растворителя тяжелой фракции (температура кипения выше 220°С) - в четвертом (что приведет к повышенному коксообразованию и ухудшению свойств технического углерода (ТУ) и закоксованию аппаратов для изготовления).
Все перечисленные способы прямо или косвенно авторы предполагают осуществлять на установках периодического действия, что делает их практически неосуществимыми вследствие трудности загрузки сырья в реактор и извлечения продуктов реакции из-за высоких давления и температуры.
Наиболее близким к заявленному является способ переработки резиносодержащих отходов в органическом растворителе при температуре 435°С и давлении 2,9-6 МПа, отделении жидкой фракции от нерастворенного продукта, дистилляции жидкой фракции на две: с кипением до 220°С - легкая фракция углеводородов (ЛФУ) и выше 220°С. Соотношение растворитель: отходы - в пределах от 1 до 3,0. Часть фракции с температурой кипения до 220°С подвергают каталитическому риформингу и используют как растворитель (RU, 2220986, C08J 11/04, C08L 21/00, 10.01.2004).
Способ предлагают осуществлять либо на установке периодического действия либо на установке с реактором с псевдоожиженным слоем (ПОС) резиновой крошки и твердых продуктов термолиза - технического углерода в потоке ожижающего агента-растворителя на установке непрерывного действия.
Причем вывод продуктов осуществляют:
II жидкие тяжелые углеводороды с температурой кипения выше 220°С с низа реактора. Вместе с ними удаляются остатки металлокорда;
III технический углерод в виде порошка отбирается из верхнего слоя ПОС реактора пневмотранспортом;
IV - газопаровую фракцию легких углеводородов с температурой до 220°С отводят из сепарационной части реактора, охлаждают и частично конденсируют в холодильнике-конденсаторе, подвергают сепарации в газожидкостном сепараторе.
Фракцию жидких легких углеводородов V подают в огневую трубчатую печь, а затем в реактор риформинга с температурой 500°С и в сам реактор.
Балансовую часть ЛФУ стабилизируют в колонне.
Следуя выводам о нецелесообразности установок периодического действия, мы рассмотрели только установку непрерывного действия.
Заявленные технические результаты известного изобретения:
- упрощение технологии, снижение энергоемкости, уменьшение эксплуатационных расходов, расширение функциональных возможностей, повышение качества получаемых продуктов;
- ускорение процесса термолиза резины;
- повышение концентрации алкилбензолов в растворителе за счет каталитического риформинга растворителя - паров легкой фракции термолиза.
К недостаткам указанного способа можно отнести:
- трудность разделения на тяжелую и легкую фракции углеводородов - смесь растворителя и продуктов реакции в самом реакторе непрерывного действия с псевдоожиженным слоем (ПОС) и, как следствие, вывода тяжелой фракции с низа реактора;
- сепарацию технического углерода (ТУ) и фракции легких углеводородов в циклоне в самом реакторе, так как этот технический прием значительно увеличивает объем реактора при высоком давлении термолиза, что приводит к значительному утяжелению аппарата;
- конденсацию продуктов реакции в конденсаторе сразу по выходу из реактора и жидкостное питание ректификационной колонны, что требует подведения дополнительного тепла в куб колонны и, как следствие, увеличение общих энергозатрат;
- использование в качестве «растворителя» конденсата «легкой фракции» из реактора, содержащего тяжелые углеводороды, что приводит к процессам уплотнения последних в реакторе риформинга, реакторе термолиза и печи и забиванию их тяжелыми продуктами уплотнения и коксом.
- проведение процесса термолиза обязательно при высоком давлении, что увеличивает капитальные затраты на создание аппаратуры высокого давления и ограничивает возможность использования ПОС в процессе термолиза.
Расположение циклона внутри реактора нецелесообразно, так как в реакторе высокие давление и плотность закритического газа, что плохо отражается на степени очистки от твердых частиц ТУ, а также увеличенной сепарационной зоны реактора и веса последнего.
Кроме того, увеличение времени пребывания продуктов реакции в реакторе вызывает нежелательный эффект вторичных реакций.
Решаемая изобретением задача - улучшение технико-эксплуатационных характеристик осуществления способа.
В предлагаемом изобретении устранены указанные выше недостатки известного способа (RU, №2220986):
- ликвидация сепарационной зоны в реакторе термолиза и сепарирующего устройства газообразных и твердых продуктов реакции за пределами реактора и тем самым реализация возможности иметь соотношение растворитель: резина менее 1;
- все жидкие и газообразные продукты реакции и циркулирующий поток «растворителя» разделяют в ректификационной колонне, которую питают парогазовым сырьем, что позволяет исключить внешний подвод тепла для отпаривания кубового продукта, а также возможность варьировать количество и состав продуктовых фракций;
- циркулирующим растворителем является дистиллят ректификационной колонны, что дало возможность выбора состава растворителя;
- конструкция реактора с подводом части тепла в ПОС через стенки змеевиков и конического распределительного устройства на нагрев резиновой крошки (РК) и суммарной теплоты реакций термолиза позволила снизить температуру теплоносителя до 450°С и ниже при соприкосновении его с РК и исключить уплотнение и коксование тяжелых углеводородов;
- вывод всех продуктов реакции из реактора совместно с растворителем черед один штуцер с последующим разделением их в циклонах и ректификационной колонне;
использование растворителя одновременно в качестве сжижающего агента, теплоносителя и выносителя всех продуктов реакции из реактора одним потоком.
Указанные преимущества, а также особенности настоящего изобретения поясняются лучшим вариантом его осуществления со ссылками на прилагаемые фигуры:
фиг.1 изображает блок-схему производства технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности;
фиг.2 - схему установки термолиза резиновой крошки.
Лучший вариант осуществления изобретения
На фиг.1 сделаны следующие обозначения позиций:
1 - резиносодержащее сырье;
2 - узел приема, хранения и подготовки сырья;
3 - узел измельчения сырья и сепарации фрагментов измельчения;
4 - металлические фрагменты измельчения;
5 - узел складирования, прессования, фасовки и отгрузки товарной продукции;
6 - резиновая крошка;
7 - установка термолиза резиновой крошки;
8 - жидкие продукты термолиза;
9 - резервуарный парк;
10 - технический углерод (сажа);
11 - узел облагораживания техуглерода;
12 - объекты общезаводского хозяйства.
Резиносодержащее сырье 1: отслужившие свой срок автопокрышки, электрокабели, отходы производства резиновых изделий, бытовые отходы и др. поступают на узел приема, хранения и подготовки сырья 2 и затем на узел измельчения сырья и сепарации фрагментов измельчения 3.
Металлические фрагменты измельчения 4, все виды кордов, металлических проводов отправляют на узел складирования, прессования, фасовки и отгрузки товарной продукции 5. Резиновую крошку 6 направляют на установку термолиза резиновой крошки 7.
Жидкие продукты термолиза 8 по трубопроводам отводят в резервуарный пар к 9 и далее на реализацию, а технический углерод 10 охлаждают и, если это необходимо, облагораживают в узле 11 облагораживания ТУ и также отправляют на склад 5.
Производство включает в себя необходимые объекты общезаводского хозяйства 12: градирню, систему оборотной воды, электроподстанцию, генератор инертного газа (например, азота), парогенератор и др.
На фиг.2 сделаны следующие обозначения позиций:
13 - приемный бункер;
14 - червячная машина-экструдер;
15 - реактор термолиза с псевдоожиженным слоем (ПОС) резиновой крошки (РК) и техуглерода (ТУ);
16 - коническое распределительное устройство;
17 - змеевик подогрева ПОС прямым потоком растворителя-теплоносителя;
18 - штуцер ввода растворителя в зону между корпусом реактора 15 и распределительного устройства 16;
19 - ректификационная колонна;
20 и 21 - теплообменник;
22 - трубчатая огневая печь;
23 - дросселирующие устройства;
24 - циклоны;
25 - отпарная колонна;
26 - трубопровод потока углеводородного газа из циклонов 24;
27 - кантующиеся фильтры тонкой очистки газа от пыли ТУ;
28 - башмак конденсата Н2О;
29 - трехфазный сепаратор;
30 - дефлегматор;
31 и 32 - холодильники товарных продуктов;
33 - рибойлер с паровым пространством;
34 - трубопровод части потока продуктов реакции, которую направляют в рибойлер;
35 - общезаводское хозяйство, склады, резервуарный парк, генератор инертного газа и др.;
36 - штуцер вывода продуктов реакции из реактора;
37 - сопло;
38 - парогенератор.
РК с линии измельчения резины (автопокрышек) транспортером подают в загрузочный бункер 13 червячной машины-экструдера 14, которая нагнетает РК в реактор 15, представляющий собой цилиндрический сосуд с псевдоожиженным слоем РК и ТУ, в нижней части которого расположено коническое распределительное устройство 16 с соплом 37. Давление закритического углеводородного газа в реакторе ~4 МПа. При запуске установки в реактор подают углеводороды С7, C8 или их смесь, например, в качестве углеводорода при запуске может быть использован толуол.
Внутри реактора 15 расположен змеевик 17 для ввода тепла от циркулирующего агента через стенки змеевика. Ввод теплоносителя через штуцер 18 в полость между обечайкой реактора 15 и коническим распределительным устройством 16 ПОС внутри реактора 15 обеспечивает высокий коэффициент теплопередачи от теплоносителя к РК,
Ожижающий агент - теплоноситель-растворитель - отбирают из ректификационной колонны 19, нагревают в теплообменниках 20 и 21 обратными потоками продуктов термолиза и тяжелого кубового продукта ректификационной колонны 19.
Далее теплоноситель нагревают в печи 22 и направляют в змеевик 17 реактора 15, где путем теплопередачи через стенки змеевика 17 поддерживают температуру термолиза на уровне 320-420°С, затем растворитель возвращают в печь 22 для подогрева и подают в реактор 15 через штуцер 18 и далее через сопло 37 для нагрева непрерывно поступающей резиновой крошки до температуры 320-420°С через стенки конического распределительного устройства 16 и непосредственным контактом с ней.
Продукты реакции выводят из реактора 15 через штуцер 36, дросселируют до давления 0,7-0,4 МПа в дросселирующем устройстве 23, отделяют технический углерод от углеводородного газа в нескольких последовательных ступенях циклонов 24 и направляют в отпарную колонну 25, где извлекают оставшиеся углеводороды из ТУ перегретым водяным паром. Последний применяют также для транспорта ТУ по трубопроводам от циклонов 24 к отпарной колонне 25.
Таким образом, растворитель является одновременно и ожижающим агентом и теплоносителем, и выносителем всех продуктов термолиза из реактора.
Отдувочные газы из отпарной колонны 25 присоединяют к основному потоку газов трубопровода 26 из циклонов 24. Далее газ окончательно очищают от пыли в фильтре тонкой очистки 27, периодически прочищаемого перегретым водяным паром, и двумя потоками направляют в качестве сырья в ректификационную колонну 19. Причем основной поток газа охлаждают в теплообменнике 21 с рекуперацией тепла прямому потоку теплоносителя и только после этого направляют в колонну 19.
Другой поток газа по трубопроводу 34 отдает часть своего тепла в рибойлере 34 и его тоже направляют на питание ректификационной колонны 19.
В ректификационной колонне 19 производят разделение газового сырья на газ, легкую фракцию жидких углеводородов, тяжелую фракцию жидких углеводородов и отдельно дистиллят, который используют в качестве растворителя. Абгаз из шлема колонны 19 охлаждают и конденсируют в дефлегматоре 30 и разделяют в трехфазном сепараторе 29 на углеводородный газ, жидкие легкие углеводороды и конденсат Н2О. Конденсат Н2О из башмака 28 трехфазного сепаратора 29 испаряют в парогенераторе 26 и перегревают в печи 22 до температуры ~450°С.
Углеводородный газ из сепаратора 29 используют для горения в печи 22. Жидкий легкий продукт подают на верхнюю тарелку ректификационной колонны 19 в качестве флегмы. Часть легкого жидкого продукта может отбираться в качестве легкого бензина с температурой кипения до 70°С и направляться на продуктовый склад 35. Товарная углеводородная фракция с температурой кипения до 2000°С отбирается из середины колонны 19 и через холодильник 31 также отправляется на склад 35.
Растворитель-дистиллят колонны 19 отправляют на рецикл, нагревая последовательно в теплообменниках 20, 21 и печи 22.
Тяжелый углеводородный продукт с температурой кипения выше 200°С отбирают из куба колонны 19, охлаждают последовательно в теплообменнике 20 и холодильнике 32 и направляют на склад 25.
В испарителе-рибойлере 33 кубового продукта используют по трубопроводу 34 тепло части обратного потока.
Изменяя точки отбора продуктов из колонны 19, возможно варьировать продукты ректификации. Например, меняя состав растворителя или отбирая дополнительно фракцию 180-360°С.
Чтобы исключить попадание воздуха в реактор вместе с РК, в бункер 13 подают инертный газ, например азот.
Таким образом, все рабочие жидкие, газообразные и твердые продукты термолиза РК и рабочие промежуточные продукты, находясь в герметически закрытых объемах, не имеют непосредственного контакта с окружающей средой вплоть до отгрузки в виде товарной продукции, а производство будет экологически чисто.
Существенным преимуществом предлагаемого способа производства является отсутствие отходов (кроме дымовых газов печи) и полная утилизация перерабатываемых отходов.
Способ термолиза резиновой крошки был осуществлен на демонстрационной установке пилотного масштаба по полной схеме с производительностью до 10 кг резиновой крошки в час (за исключением замены трубчатой огневой печи на электронагрев и гравитационного сепаратора вместо циклона). Длительный пробег на демонстрационной установке показал работоспособность как способа в целом, так и отдельных аппаратов и машин в пределах параметров процесса термолиза, означенных в настоящей заявке на изобретение.
Массовое соотношение органического растворителя к резиновой крошке выбрано менее 1,0, в частности варьировалось от 0,2 до 0,34, температура псевдоожиженного слоя РК и ТУ в реакторе 15 изменяли в пределах от 320°С до 420°С, давление в гравитационном сепараторе меняли от 0,1 до 1 МПа, циркуляцию растворителя по массовому соотношению к расходу резиновой крошки - в пределах от 2 до 8.
В зависимости от параметров процесса (величина рецикла растворителя, температура в реакторе, состава растворителя и др.) выход продуктов термолиза колебался в пределах:
- углеводородный газ от 0,3 до 3% от сырья - резиновой крошки;
- легкая фракция углеводородов с температурой кипения 40-70°С от 0 до 8%;
- легкая фракция углеводородов с температурой кипения от 40°С до 200°С от 26 до 52%;
- тяжелая фракция углеводородов с температурой кипения от 180°С до 410°С от 10 до 24%.
Концентрация алкилароматических углеводородов С6-C8 менялась в пределах от 10 до 60%. Давление в реакторе 15 постоянно поддерживалось в пределах 3,8-4,2 МПа.
В качестве сырья использовалась резиновая крошка с размером частиц не более 4 мм.
В указанных пределах изменений параметров процесса термолиз РК проходил устойчиво.
Claims (3)
1. Способ производства технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности из сырья - резиносодержащих промышленных и бытовых отходов, включающий измельчение сырья, отделение резиновой крошки от остальных ингредиентов, подачу резиновой крошки в реактор с псевдоожиженным слоем с проведением термолиза резиновой крошки в вертикальном потоке ожижающего агента-растворителя - смеси углеводородов, содержащих алкилароматику, циркулирующей через резиновую крошку и технический углерод, разделение продуктов термолиза путем сепарации технического углерода, отличающийся тем, что термолиз проводят при температуре 320-420°С и давлении 3,8-4,2 МПа при массовом соотношении растворителя к резиновой крошке, равном менее 1,0, причем растворитель является одновременно ожижающим агентом и теплоносителем и выносит все продукты термолиза в общем потоке из реактора.
2. Способ производства по п.1, отличающийся тем, что для выноса из реактора продуктов термолиза резины используют тот же ожижающий агент, выделенный ректификацией из смеси углеводородных продуктов термолиза резины - дистиллят, содержащий смесь ароматических углеводородов С6-C8.
3. Способ производства по п.1, отличающийся тем, что для нагрева резиновой крошки до температуры термолиза в качестве теплоносителя используют тот же циркулирующий агент, который нагревают в огневой трубчатой печи, при этом часть тепла передают при непосредственном контакте с резиновой крошкой при смешении, часть тепла передают в псевдоожиженный слой через стенку змеевиков, находящихся в псевдоожиженном слое, а часть через стенку конического распределительного устройства реактора.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006146634/04A RU2352600C2 (ru) | 2006-12-27 | 2006-12-27 | Способ производства технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности из сырья - резиносодержащих промышленных и бытовых отходов |
| CA002673530A CA2673530A1 (en) | 2006-12-27 | 2007-12-25 | The production of carbon black, components of hydrocarbon fuels and a raw material for the chemical industry from rubber-containing waste |
| NZ577973A NZ577973A (en) | 2006-12-27 | 2007-12-25 | Method for producing carbon black from rubber-containing waste |
| EA200900712A EA200900712A1 (ru) | 2006-12-27 | 2007-12-25 | Производство технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности из резиносодержащих отходов |
| AU2007338972A AU2007338972A1 (en) | 2006-12-27 | 2007-12-25 | Method for producing carbon black from rubber-containing waste |
| US12/448,559 US20090291043A1 (en) | 2006-12-27 | 2007-12-25 | Production of carbon black, components of hydrocarbon fuels and raw material for the chemical industry from rubber-containing waste |
| EP07870641A EP2105487A2 (en) | 2006-12-27 | 2007-12-25 | METHOD FOR PRODUCING CARBON BLACK FROM RUBBER-CONTAINING WASTE& xA; |
| CNA2007800481141A CN101568619A (zh) | 2006-12-27 | 2007-12-25 | 从含橡胶废品生产炭黑、烃燃料的组分和用于化学工业的原料 |
| PCT/RU2007/000728 WO2008079054A2 (en) | 2006-12-27 | 2007-12-25 | Method for producing carbon black from rubber-containing waste |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006146634/04A RU2352600C2 (ru) | 2006-12-27 | 2006-12-27 | Способ производства технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности из сырья - резиносодержащих промышленных и бытовых отходов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006146634A RU2006146634A (ru) | 2008-07-20 |
| RU2352600C2 true RU2352600C2 (ru) | 2009-04-20 |
Family
ID=39563058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006146634/04A RU2352600C2 (ru) | 2006-12-27 | 2006-12-27 | Способ производства технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности из сырья - резиносодержащих промышленных и бытовых отходов |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090291043A1 (ru) |
| EP (1) | EP2105487A2 (ru) |
| CN (1) | CN101568619A (ru) |
| AU (1) | AU2007338972A1 (ru) |
| CA (1) | CA2673530A1 (ru) |
| EA (1) | EA200900712A1 (ru) |
| NZ (1) | NZ577973A (ru) |
| RU (1) | RU2352600C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008079054A2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2422478C1 (ru) * | 2009-12-02 | 2011-06-27 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервис Порт. Аг" | Способ переработки органических отходов и устройство для переработки органических отходов |
| WO2011145980A1 (ru) * | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Bochaver Kirill Zyskovich | Процесс и установка по переработке резиносодержащих отходов. |
| WO2012140375A1 (fr) | 2011-04-14 | 2012-10-18 | Alpha Recyclage Franche Comté | Methode d'obtention de noir de carbone a partir de dechets de caoutchouc et son dispositif |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010011621A1 (de) * | 2010-03-16 | 2011-09-22 | Eme-Tech Gmbh | Pyrolyse organischer Abfälle |
| DE102011051888A1 (de) * | 2011-07-15 | 2013-01-17 | Vera Margraf-Gerdau | Adsorptionsvlies, insbesondere zur Adsorption von petrochemischen Substanzen aus flüssigen Phasen und/oder zur Adsorption von Geruchsstoffen aus Gasphasen mit zumindest einem Spinnvlies und Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsvlieses |
| JP2023541114A (ja) | 2020-09-14 | 2023-09-28 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | プラスチック由来の合成原料のための低温流動性添加剤 |
| EP4305128A1 (en) | 2021-03-10 | 2024-01-17 | Ecolab Usa Inc. | Stabilizer additives for plastic-derived synthetic feedstock |
| CA3234581A1 (en) | 2021-10-14 | 2023-04-20 | Kameswara Vyakaranam | Antifouling agents for plastic-derived synthetic feedstocks |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4175211A (en) * | 1977-03-14 | 1979-11-20 | Mobil Oil Corporation | Method for treatment of rubber and plastic wastes |
| DD255353A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-03-30 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur rueckgewinnung von russ |
| RU2167168C1 (ru) * | 2000-08-17 | 2001-05-20 | Летечин Владимир Михайлович | Способ переработки органических полимерных отходов |
| RU2213107C2 (ru) * | 2001-01-16 | 2003-09-27 | Летечин Владимир Михайлович | Способ переработки полимерных отходов |
| RU2220986C1 (ru) * | 2003-04-24 | 2004-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Н.Т.Д Таманно" | Способ переработки резиносодержащих отходов |
| RU2250239C1 (ru) * | 2003-08-26 | 2005-04-20 | Матвеев Алексей Викторович | Способ переработки резиносодержащих отходов |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5140882B2 (ru) * | 1973-01-05 | 1976-11-06 | ||
| WO1995020007A1 (en) | 1994-01-25 | 1995-07-27 | Platonov Vladimir Vladimirovic | Method of reprocessing rubber-containing waste |
| RU2110535C1 (ru) | 1997-10-29 | 1998-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОДЕСТ" | Способ переработки органических промышленных и бытовых полимерных отходов |
-
2006
- 2006-12-27 RU RU2006146634/04A patent/RU2352600C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-12-25 US US12/448,559 patent/US20090291043A1/en not_active Abandoned
- 2007-12-25 EP EP07870641A patent/EP2105487A2/en not_active Withdrawn
- 2007-12-25 CN CNA2007800481141A patent/CN101568619A/zh active Pending
- 2007-12-25 AU AU2007338972A patent/AU2007338972A1/en not_active Abandoned
- 2007-12-25 WO PCT/RU2007/000728 patent/WO2008079054A2/ru not_active Ceased
- 2007-12-25 CA CA002673530A patent/CA2673530A1/en not_active Abandoned
- 2007-12-25 NZ NZ577973A patent/NZ577973A/en unknown
- 2007-12-25 EA EA200900712A patent/EA200900712A1/ru unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4175211A (en) * | 1977-03-14 | 1979-11-20 | Mobil Oil Corporation | Method for treatment of rubber and plastic wastes |
| DD255353A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-03-30 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur rueckgewinnung von russ |
| RU2167168C1 (ru) * | 2000-08-17 | 2001-05-20 | Летечин Владимир Михайлович | Способ переработки органических полимерных отходов |
| RU2213107C2 (ru) * | 2001-01-16 | 2003-09-27 | Летечин Владимир Михайлович | Способ переработки полимерных отходов |
| RU2220986C1 (ru) * | 2003-04-24 | 2004-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Н.Т.Д Таманно" | Способ переработки резиносодержащих отходов |
| RU2250239C1 (ru) * | 2003-08-26 | 2005-04-20 | Матвеев Алексей Викторович | Способ переработки резиносодержащих отходов |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2422478C1 (ru) * | 2009-12-02 | 2011-06-27 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервис Порт. Аг" | Способ переработки органических отходов и устройство для переработки органических отходов |
| WO2011145980A1 (ru) * | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Bochaver Kirill Zyskovich | Процесс и установка по переработке резиносодержащих отходов. |
| RU2460743C2 (ru) * | 2010-05-21 | 2012-09-10 | Кирилл Зыськович Бочавер | Процесс и установка по переработке резиносодержащих отходов |
| WO2012140375A1 (fr) | 2011-04-14 | 2012-10-18 | Alpha Recyclage Franche Comté | Methode d'obtention de noir de carbone a partir de dechets de caoutchouc et son dispositif |
| US9487659B2 (en) | 2011-04-14 | 2016-11-08 | Alpha Recyclage Franche Comte | Method for producing carbon black from waste rubber and device thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101568619A (zh) | 2009-10-28 |
| EA200900712A1 (ru) | 2009-12-30 |
| CA2673530A1 (en) | 2008-07-03 |
| NZ577973A (en) | 2010-11-26 |
| AU2007338972A1 (en) | 2008-07-03 |
| US20090291043A1 (en) | 2009-11-26 |
| RU2006146634A (ru) | 2008-07-20 |
| WO2008079054A3 (en) | 2008-08-14 |
| WO2008079054A2 (en) | 2008-07-03 |
| EP2105487A2 (en) | 2009-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1725633B1 (en) | Process and plant for conversion of waste material to liquid fuel | |
| RU2621097C2 (ru) | Устройство для термической деструкции отходов полиэтилена и полипропилена | |
| US11987756B2 (en) | Process for PVC-containing mixed plastic waste pyrolysis in a reactor handling three phases of products | |
| CN103131448B (zh) | 一种油页岩的流化床干馏方法和装置 | |
| WO2008079054A2 (en) | Method for producing carbon black from rubber-containing waste | |
| RU2619688C2 (ru) | Способ термической деструкции отходов полиэтилена и полипропилена | |
| RU2393200C2 (ru) | Способ термической переработки твердых органических отходов и установка для его осуществления | |
| EP2875100A1 (en) | Hybrid thermal process to separate and transform contaminated or uncontaminated hydrocarbon materials into useful products, uses of the process, manufacturing of the corresponding system and plant | |
| US20110308158A1 (en) | Pyrolysis waste and biomass treatment | |
| CN112760116A (zh) | 一种塑料废弃物定向制备高值化产品的热解-分离集成装置及工艺 | |
| CN202576344U (zh) | 一种从含沙油泥或/和有机废弃物中提取燃油的设备 | |
| RU2470863C2 (ru) | Способ и устройство для получения среднего дистиллята из углеводородсодержащих энергоносителей | |
| PL205461B1 (pl) | Sposób przetwarzania surowców węglowodorowych metodą termicznego lub katalitycznego krakingu i układ do przetwarzania surowców węglowodorowych metodą termicznego lub katalitycznego krakingu | |
| EP2978825A1 (en) | Processing diesel fuel from waste oil | |
| CA2558347C (en) | Device and method for recovering fractional hydrocarbons from reclaimed plastic materials and/or from oily residues | |
| EP1577366A2 (en) | Process for conversion of waste material to liquid fuel | |
| EP1511823B1 (en) | Indirectly heated waste plastic pyrolysis device | |
| CN214937238U (zh) | 一种高分子聚合废物热解制油装置 | |
| RU167118U1 (ru) | Устройство для термической деструкции отходов полиэтилена и полипропилена | |
| EP4298186A1 (en) | Thermal catalytic pyrolysis plant for the production of diesel, petrol, fuel oil and gas, obtained from recycled plastics by a steady state process carried out at high pressure and with fixed bed catalysts | |
| WO2017017692A2 (en) | Multi-stage cracking system and process thereof for conversion of non-degradable waste into fuels | |
| KR20250149653A (ko) | 열분해 플라스틱의 탈기를 위한 시스템 및 처리 방법 | |
| HK1135724A (en) | The production of carbon black, components of hydrocarbon fuels and a raw material for the chemical industry from rubber-containing waste | |
| KR20050022696A (ko) | 폐플라스틱 유화시스템 | |
| Matuszewska et al. | Fundamentals of Thermochemical Processes and Polyolefin Plastic Waste Treatment for Resource Recycling and Conservation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101228 |