RU2351666C1 - Способ извлечения золота и серебра из концентратов - Google Patents
Способ извлечения золота и серебра из концентратов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2351666C1 RU2351666C1 RU2007126511/02A RU2007126511A RU2351666C1 RU 2351666 C1 RU2351666 C1 RU 2351666C1 RU 2007126511/02 A RU2007126511/02 A RU 2007126511/02A RU 2007126511 A RU2007126511 A RU 2007126511A RU 2351666 C1 RU2351666 C1 RU 2351666C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gold
- extraction
- silver
- mol
- leaching
- Prior art date
Links
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 118
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 118
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 118
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 109
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 109
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 134
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 132
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 69
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 48
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- -1 thiocyanate ions Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 100
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical class [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RHUVFRWZKMEWNS-UHFFFAOYSA-M silver thiocyanate Chemical class [Ag+].[S-]C#N RHUVFRWZKMEWNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N cyclopentene-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CCCC1 PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KXGVIPZFMKMPFU-OATXVPTESA-N fad-001 Chemical compound O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@@H]1O[C@@H](C)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]1F KXGVIPZFMKMPFU-OATXVPTESA-N 0.000 claims 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- PDMYFWLNGXIKEP-UHFFFAOYSA-K gold(3+);trithiocyanate Chemical compound [Au+3].[S-]C#N.[S-]C#N.[S-]C#N PDMYFWLNGXIKEP-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 abstract 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 11
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Substances OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам извлечения золота и серебра из сульфидных концентратов и концентратов, полученных из техногенных россыпей. Способ включает выщелачивание золото- и серебросодержащих концентратов кислыми тиокарбамидными растворами в присутствии окислителя и извлечение благородных металлов из растворов выщелачивания экстракцией. Перед экстракцией в растворы выщелачивания вводят тиоцианат-ионы в количестве, обеспечивающем полноту перевода тиоцианатных комплексов золота и серебра в органическую фазу. В качестве экстрагента используют смесь трибутилфосфата (ТБФ) с дифенилтиокарбамидом (ДФТК) в керосине, содержащую 1,5-2,0 моль/л ТБФ и 0,015-0,022 моль/л ДФТК. Реэкстракцию золота и серебра из органической фазы осуществляют восстановителями, способными в процессе восстановления осаждать благородные металлы. Техническим результатом является снижение потерь тиокарбамида на стадии извлечения благородных металлов из раствора выщелачивания. 8 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии благородных металлов (БМ) и может быть использовано для извлечения золота и серебра из сульфидных концентратов и концентратов, полученных из техногенных россыпей.
Известно применение тиомочевинных (тиокарбамидных) растворов для извлечения золота и серебра из различного вида сырья (Панченко А.Ф., Лодейщиков В.В., Шалин Л.А. Теоретические основы процесса растворения золота, серебра и их сплавов в кислых растворах тиокарбамида // X Всесоюзное совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов. Тезисы докладов. Часть 1. Новосибирск. 1976. С.14).
Широкое промышленное использование карбамидных растворов взамен цианидных сдерживается более высокой стоимостью тиокарбамида по сравнению с цианидом натрия. В этой связи возникает необходимость снижения удельного расхода тиокарбамида в процессе извлечения благородных металлов. Наибольшие потери тиокарбамида связаны со стадией выделения золота и серебра из растворов выщелачивания. Так, например, при выделении цементацией благородных металлов необходима повышенная температура (не ниже 90°С), что, с одной стороны, приводит к разложению тиокарбамида, а с другой стороны, растворы загрязняются ионами металлов, используемых для цементации, что затрудняет их использование в обороте и также приводит к потерям тиокарбамида. Сорбционное извлечение благородных металлов на активированных углях приводит к безвозвратным потерям тиокарбамида в результате ее адсорбции. При электрохимическом извлечении золота и серебра из тиокарбамидных растворов выщелачивания происходит анодное окисление тиокарбамида.
Известен способ извлечения золота из концентратов, включающий выщелачивание концентратов сернокислыми растворами, содержащими тиокарбамид, в присутствии окислителя - пероксида водорода. Процесс выщелачивания осуществляется в две стадии. Извлечение золота из растворов после выщелачивания проводили в электролизере с пластинчатыми титановыми катодами (извлечение золота в катодный осадок 70-80%). После электролиза золото доизвлекали сорбцией на активном угле (А.Ф.Панченко, В.Я.Бывальцев, В.В.Лодейщиков «Тиокарбамидное выщелачивание золота из сурьмяных концентратов» Цветная металлургия, 1987, №4, с.27-29).
В работе (Лодейщиков В.В., Шамис Л.А. и др. Исследование кинетики растворения серебра в водных растворах тиомочевины // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1975. №2. С.77-81) показана возможность извлечения серебра аналогичным образом.
Основным недостатком рассмотренного способа извлечения золота и серебра из концентратов является многостадийность (две стадии выщелачивания и две стадии извлечения БМ из раствора выщелачивания) и, как следствие, большие объемы перерабатываемых растворов, а также потери тиомочевины на стадиях сорбции и электролиза.
Известен также способ извлечения серебра из флотационных сульфидных концентратов, включающий выщелачивание исходного сырья сернокислым раствором тиокарбамида в присутствии окислителя (кислорода воздуха) при температуре 50-90°С. Концентрация тиокарбамида варьировалась в пределах 60-100 г/л, что примерно соответствует 0,80-1,30 моль/л, концентрация серной кислоты 5-20 г/л (0,05-0,20 моль/л). Отношение концентрата и раствора выщелачивания (Т:Ж) равно 1:3, время выщелачивания составляло около 5 часов. Из раствора выщелачивания, объединенного с промывными водами, серебро осаждали цементацией на алюминиевых или железных пластинах при температуре 80-90°С в течение 2,5-3 часов. В результате получали цементный осадок с содержанием серебра 82-95% (патент РФ №2237092, опубл. 27.09.2004). Данный способ может быть применен также для извлечения золота из концентратов.
Основным недостатком способа, как отмечалось выше, является возможность разложения тиомочевины на стадии цементации. При проведении укрупненных опытно-промышленных испытаний данного способа было установлено, что потери тиокарбамида на стадии цементации имеют место и при температурах раствора около 90°С. Кроме того, опытным путем установлено, что при извлечения золота из концентратов данным способом на стадии цементации необходимо поддерживать температуру не ниже 95°С, что, в свою очередь, приводит к еще более ощутимым потерям тиокарбамида.
К недостаткам известного способа следует отнести также загрязнение раствора ионами металлов в процессе цементации на алюминиевых или железных пластинах.
В качестве наиболее близкого аналога по технической сущности и назначению выбран способ извлечения золота и серебра из концентратов, включающий выщелачивание золота и серебра кислым тиокарбамидным раствором в присутствии окислителя и последующее извлечение их из растворов выщелачивания, например, цементацией (Меретуков М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов, Зарубежный опыт, М., Металлургия, 1991, с.197-203).
Как и в способе по пат. РФ №2237092, недостатками наиболее близкого аналога являются потери тиомочевины на стадии цементации вследствие разложения ее при температурах 90°С и выше, а также загрязнение раствора ионами металлов в процессе цементации на алюминиевых или железных пластинах.
Задачей изобретения является оптимизация способа извлечения золота и серебра из концентратов за счет снижения расхода тиокарбамида на стадии извлечения благородных металлов из тиокарбамидных растворов выщелачивания и исключения загрязнения раствора ионами посторонних металлов.
Поставленная задача решается предлагаемым способом извлечения золота и серебра из концентратов, включающим выщелачивание золота и серебра кислым тиокарбамидным раствором в присутствии окислителя и последующее извлечение их из растворов выщелачивания, в котором в отличие известного способа извлечение золота и серебра из растворов выщелачивания ведут экстракцией с последующей реэкстракцией, причем перед экстракцией в растворы выщелачивания вводят тиоцианат-ионы в количестве, обеспечивающем полноту перевода тиоцианатных комплексов золота и серебра в органическую фазу, в качестве экстрагента используют смесь трибутилфосфата (ТБФ) с дифенилтиокарбамидом (ДФТК) в керосине, а реэкстракцию золота и серебра из органической фазы осуществляют восстановителями, способными в процессе восстановления осаждать благородные металлы.
Способ осуществляют следующим образом. Исходные сульфидный концентрат или концентрат, полученный из техногенных россыпей, содержащие золото и серебро, подвергают выщелачиванию кислым раствором, содержащим 0,8-1,30 моль/л тиокарбамида, в присутствии окислителя. В качестве кислоты может быть использована серная кислота в количестве 0,05-0,2 моль/л или хлористоводородная кислота в количестве 0,1-0,4 моль/л, а в качестве окислителя - такие известные окислители, как, например, персульфат натрия или аммония, перманганат натрия или калия, соли трехвалентного железа (хлорид или сульфат) диоксид марганца, пероксид водорода и другие.
В частном случае осуществления изобретения выщелачивание ведут с использованием в качестве окислителя хлорида или сульфата трехвалентного железа в количестве 0,07 моль/л.
Выщелачивание ведут при отношении массы концентрата и выщелачивающего раствора (Т:Ж), равном 1:3, примерно около пяти часов. По окончании процесса выщелачивания пульпу фильтруют.
Образовавшийся осадок (кек) промывают сначала раствором, содержащим исходные концентрации кислоты и тиокарбамида, а затем водой при отношении массы осадка и промывных растворов, равном 1:1, на каждой стадии промывки.
В дальнейшем для промывки кека могут быть использованы оборотные растворы.
Перед экстракцией в раствор выщелачивания вводят тиоцианат-ионы в виде тиоцианатов щелочных металлов, предпочтительно калия, натрия или аммония, в количестве 0,3-0,5 молей на литр раствора, после чего раствор выщелачивания направляют на стадию экстракции.
Выбор концентрации тиоцианат-ионов в интервале 0,3-0,5 моль/л обеспечивает высокие показатели экстракции золота и серебра. Повышение концентрации тиоцианат-ионов выше 0,5 моль/л нецелесообразно, т.к. влечет за собой повышение расхода реагентов, но не приводит к повышению степени извлечения благородных металлов в экстракт. Снижение концентрации тиоцианат-ионов ниже 0,3 моль/л приводит к снижению степени извлечения золота и серебра в экстракт. Так, на примере тиоцианата аммония показано, что при концентрации, равной 0,15 моль/л, извлечение серебра экстрагентом состава 0,022 ДФТК и 1,82 ТБФ (моль/л) при отношении органической и водной фаз (О:В)=1:2 составляет всего 52%, а при более низких концентрациях тиоцианата аммония золото и серебро перестают экстрагироваться.
В результате проведенных экспериментальных исследований установлено, что тиоцианатные комплексы золота и серебра переходят из раствора выщелачивания в экстракт с высокой степенью извлечения, при этом весь тиокарбомид остается в растворе выщелачивания.
Кроме того, в предлагаемом способе благодаря извлечению золота и серебра из раствора выщелачивания экстракцией исключается возможность загрязнения экстракта ионами других металлов в отличие от известного способа, в котором золото и серебро извлекают цементацией на металлических пластинах.
В качестве экстрагента используют смесь, содержащую 1,5-2,0 моль/л трибутилфосфата (ТБФ) и 0,015-0,022 моль/л дифенилтиокарбамида (ДФТК) в керосине.
Опытным путем показано, что указанное соотношение ТБФ и ДФТК в керосине обеспечивает высокий коэффициент распределения золота и серебра в процессе экстракции и, соответственно, полноту перевода тиоцианатных комплексов золота и серебра в органическую фазу.
Повышение концентрации ТБФ выше 2,0 моль/л нецелесообразно, т.к. влечет за собой дополнительные затраты, но не приводит к повышению извлечения благородных металлов. Снижение концентрации ТБФ ниже 1,5 моль/л приводит к уменьшению растворимости ДФТК и, соответственно, к уменьшению степени извлечения благородных металлов.
Верхний предел концентрации ДФТК - 0,022 моль/л - обусловлен его растворимостью. Использование для экстракции растворов с концентрацией ДФТК ниже 0,015 моль/л приводит к существенному снижению извлечения благородных металлов в органическую фазу.
Экстракцию осуществляют при оптимальном отношении органической и водной фаз, определяемом с учетом достижения достаточно высоких показателей извлечения благородных металлов и рационального расхода реагентов. В общем случае осуществления изобретения отношение О:В может быть равно 1:(1-6).
Предлагаемые условия экстракции золота и серебра в сочетании с введением тиоцианат-ионов в растворы выщелачивания перед экстракцией обеспечивают высокие показатели извлечения благородных металлов в органическую фазу. Образовавшаяся после разделения фаз водная фаза, содержащая тиокарбамид, может быть направлена в оборот на стадию выщелачивания или промывки кека.
Последующую реэкстракцию золота и серебра из органической фазы осуществляют с помощью известных восстановителей, которые в процессе восстановления осаждают благородные металлы.
Указанным требованиям отвечают такие сильные восстановители, как гидриды и борогидриды щелочных металлов.
Для извлечения золота могут быть использованы и другие известные осадители, например щавелевая кислота, гидрохинон, нитрит натрия, формальдегид, соли гидразина и другие (Р.Паддефет. «Химия золота». М.: Мир, 1982. 259 с). Следует отметить, что для осаждения золота не могут быть применены восстановители, использование которых приводит к образованию коллоидных растворов золота (золей), в частности хлорид олова (SnCl2).
Осаждение серебра из органической фазы проходит наиболее эффективно при использовании борогидрида натрия.
Осажденные золото и серебро отфильтровывают из полученной смеси, получая в результате целевой продукт в виде порошка.
При этом экстрагент не разрушается и не теряет способности экстрагировать благородные металлы, что позволяет использовать его после разделения фаз в обороте для последующих экстракций.
В случае извлечения золота и серебра из техногенных концентратов, которые содержат ртуть, при выщелачивании вместе с благородными металлами в раствор выщелачивания практически полностью переходит и ртуть. Ртуть также соэкстрагируется вместе с золотом и серебром и осаждается из экстракта подходящим восстановителем, например борогидридом натрия. Далее из полученного межфазного осадка ртуть отделяют от золота и серебра известными методами, в частности, путем промывания осадка благородных металлов азотной кислотой.
Таким образом, заявляемый способ обеспечивает достижение технического результата, заключающегося в существенном снижении расхода тиокарбамида за счет снижения его потерь на стадии извлечения благородных металлов из раствора выщелачивания экстракцией и исключении загрязнения раствора ионами посторонних металлов, что в совокупности с сокращением расхода электроэнергии (за счет отказа от цементации) и возможностью использования реагентов в обороте способствует оптимизации всего гидрометаллургического процесса переработки золото- и серебросодержащего минерального сырья в целом.
Возможность осуществления изобретения с достижением указанного технического результата подтверждается примерами, в которых извлечение серебра осуществляли из сульфидного концентрата Приморской горнорудной компании «Восток», а золота - из концентрата, полученного из техногенных россыпей Фадеевского рудно-россыпного узла Приморского края.
Для всех примеров рассчитывали сквозное извлечение золота и серебра, определяемое как произведение степени извлечения БМ в раствор выщелачивания и степени извлечения БМ в органическую фазу, а также потери тиокарбамида как разность его содержания в растворе выщелачивания до и после извлечения благородного металла из раствора выщелачивания экстракцией (по заявляемому способу) или цементацией (по известному способу).
Условия выполнения примеров по предлагаемому способу и их результаты сведены в таблицу, в которой примеры 1-11 относятся к извлечению серебра, 12-23 - к извлечению золота.
Полученные экспериментальные данные наглядно показывают, что при сопоставимых показателях извлечения золота и серебра из концентратов для известного и заявляемого способов потери тиокарбамида на стадии их извлечения из раствора выщелачивания по заявляемому способу по меньшей мере в 6 раз ниже, чем по известному способу.
Пример 1. 100 кг флотационного серебряного сульфидного концентрата выщелачивают 300 л раствора, содержащего 1,30 моль/л тиокарбамида, 0,1 моль/л серной кислоты, в присутствии окислителя - ионов трехвалентного железа (сульфата железа) в концентрации 0,07 моль/л, при массовом отношении концентрата и раствора выщелачивания, равном 1:3, в течение пяти часов. Пульпу фильтруют. Кек дважды промывают, сначала исходным раствором, затем водой, при массовом отношении кека и промывного раствора оба раза, равном 1:1. Получено 480 л объединенного с промывными водами раствора, с содержанием серебра 0,330 моль/л; извлечение серебра в раствор выщелачивания составило 98,9%. Пульпу фильтруют. В раствор добавляют тиоцианат аммония 0,5 моль/л и направляют на стадию экстракции. В качестве экстрагента используют раствор в керосине смеси ТБФ (1,82 моль/л) и ДФТК (0,022 моль/л). Экстракцию осуществляют при О:В=1:5. Степень извлечения серебра в органическую фазу 84%. После разделения фаз водную фазу направляют в оборот на повторное выщелачивание. Из органической фазы серебро реэкстрагируют (осаждают) водным раствором 0,5 моль/л борогидрида натрия. Полученную смесь фильтруют и получают в результате серебро в виде порошка. Сквозное выделение серебра 83,1%, потери тиокарбамида 4,50%.
Пример 2. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: отношение О:В составляет 1:1. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,8%; степень извлечения серебра в органическую фазу 91,40%; сквозное извлечение серебра 90,35%; потери тиокарбамида 4,83%.
Пример 3. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: отношение О:В=1:2. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения серебра в органическую фазу 86,11%; сквозное извлечение серебра 85,16%, потери тиокарбамида 4,39%.
Пример 4. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: в качестве тиоцианат-ионов вводят NaCNS в концентрации 0,3 моль/л. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 93,0%; степень извлечения серебра в органическую фазу 84,25%; сквозное извлечение серебра 78,37%, потери тиокарбамида 4,61%.
Пример 5. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: отношение О:В=1:10. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения серебра в органическую фазу 22,45%; сквозное извлечение серебра 22,20%, потери тиокарбамида 4,80%. Низкое извлечение серебра в органическую фазу связано отношением О:В, значительно выходящим за пределы оптимальных отношений 1:(1-6).
Пример 6. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 1,82 моль/л ТБФ и 0,007 моль/л ДФТК. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 95,0%; степень извлечения серебра в органическую фазу 26,10%; сквозное извлечение серебра 24,79%, потери тиокарбамида 4,55%. Низкое извлечение серебра в органическую фазу связано с количеством в экстракте ДФТК, существенно меньшим, чем значение нижнего предела 0,015 моль/л.
Пример 7. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 1,82 моль/л ТБФ и 0,015 моль/л ДФТК. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,7%; степень извлечения серебра в органическую фазу 81,65%; сквозное извлечение серебра 80,57%, потери тиокарбамида 4,13%.
Пример 8. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 0,91 моль/л ТБФ и 0,010 моль/л ДФТК. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения серебра в органическую фазу 19,78%; сквозное извлечение серебра 19,57%, потери тиокарбамида 4,84%. Низкое извлечение серебра в органическую фазу связано с количествами в экстракте ТБФ и ДФТК, меньшими, чем их значения нижних оптимальных пределов.
Пример 9. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 1,50 моль/л ТБФ и 0,022 моль/л ДФТК, в качестве тиоцианат-ионов вводят KCNS в концентрации 0,5 моль/л. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 95,2%; степень извлечения серебра в органическую фазу 84,27%; сквозное извлечение серебра 80,19%, потери тиокарбамида 4,32%.
Пример 10. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 2,5 моль/л ТБФ и 0,022 моль/л ДФТК. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 94,8%; степень извлечения серебра в органическую фазу 86,67%; сквозное извлечение серебра 82,19%; потери тиокарбамида 4,30%. Увеличение концентрации ТБФ в составе экстрагента выше, чем граничное значение оптимального интервала (2,0 моль/л), практически не приводит к заметному повышению извлечения серебра из раствора выщелачивания при экстракции, в связи с чем нецелесообразно.
Пример 11. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 2,0 моль/л ТБФ и 0,022 моль/л ДФТК; О:В=1:6. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 95,1%; степень извлечения серебра в органическую фазу 86,20%; сквозное извлечение серебра 82,00%; потери тиокарбамида 4,53%.
Пример 12. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 1. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 97,2%; степень извлечения золота в органическую фазу 90,0%; сквозное извлечение золота 87,5%, потери тиокарбамида 4,20%.
Пример 13. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 2. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения золота в органическую фазу 99,12%; сквозное извлечение золота 98,03%, потери тиокарбамида 4,75%.
Пример 14. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 3. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения золота в органическую фазу 95,39%; сквозное извлечение золота 94,34%, потери тиокарбамида 4,20%.
Пример 15. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 4. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 96,7%; степень извлечения золота в органическую фазу 89,67%; сквозное извлечение золота 86,71%, потери тиокарбамида 4,65%.
Пример 16. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 5. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения золота в органическую фазу 41,18%; сквозное извлечение золота 40,72%, потери тиокарбамида 4,75%. Низкое извлечение золота в органическую фазу связано с отношением О:В=(1:10), значительно выходящим за пределы оптимальных отношений 1:(1-6).
Пример 17. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 6. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 95,6%; степень извлечения золота в органическую фазу 31,84%; сквозное извлечение золота 30,43%; потери тиокарбамида 4,47%. Низкое извлечение золота в органическую фазу связано с количеством в экстракте ДФТК, существенно меньшим (0,007 моль/л), чем значение нижнего предела - 0,015 моль/л.
Пример 18. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 7. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,7%; степень извлечения золота в органическую фазу 85,33%; сквозное извлечение золота 84,21%, потери тиокарбамида 4,23%.
Пример 19. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 8. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения золота в органическую фазу 24,31%; сквозное извлечение золота 24,04%; потери тиокарбамида 4,94%. Низкое извлечение золота в органическую фазу связано с количествами в экстракте ТБФ и ДФТК, меньшими, чем их значения нижних оптимальных пределов.
Пример 20. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 9. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,2%; степень извлечения золота в органическую фазу 88,73%; сквозное извлечение золота 87,11%; потери тиокарбамида 4,42%.
Пример 21. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 10. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 97,6%; степень извлечения золота в органическую фазу 91,40%; сквозное извлечение золота 89,23%; потери тиокарбамида 4,30%. Увеличение концентрации ТБФ в составе экстрагента выше, чем граничное значение оптимального интервала (2,0 моль/л), практически не приводит к заметному повышению извлечения золота из раствора выщелачивания при экстракции, в связи с чем нецелесообразно.
Пример 22. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 11. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 94,4%; степень извлечения золота в органическую фазу 91,30%; сквозное извлечение золота 86,20%; потери тиокарбамида 4,36%.
Пример 23. Осуществление изобретения с использованием оборотного раствора, полученного после осаждения золота согласно примеру 12.
Золотосодержащий концентрат заливают тиокарбамидно-тиоцианатным оборотным раствором с содержанием золота 5,7·10-5 моль/л и проводят выщелачивание, промывку и выделение золота по условиям примера 12. Извлечение золота на стадии выщелачивания составило 97,6%; степень извлечения золота в органическую фазу 94,85%; сквозное извлечение золота 92,63%; потери тиокарбамида 4,9%.
Пример 24. (Извлечение серебра по способу-прототипу)
100 кг флотационного сульфидного концентрата, содержащего серебро, выщелачивают 300 л раствора, содержащего 1,30 моль/л (~100 г/л) тиокарбамида, 0,1 моль/л серной кислоты, в присутствии окислителя, при температуре 60°С и массовом отношении концентрата с раствором выщелачивания, равном 1:3, в течение пяти часов. Пульпу фильтруют. Кек дважды промывают, сначала исходным раствором, затем водой, при массовом отношении кека и промывного раствора оба раза, равном 1:1. Получено 480 л объединенного раствора с содержанием серебра 0,328 моль/л, извлечение серебра в раствор составило 97,8%. Из раствора выщелачивания, объединенного с промывными водами, серебро осаждали цементацией на железных пластинах при температуре 90°С в течение 3 часов. За это время серебро осаждается из раствора с выходом 95%. Остаточное содержание серебра в растворе 0,0016 моль/л; содержание серебра в осадке 82%. Сквозное извлечение серебра из концентрата 80,2%. После цементации концентрация тиокарбамида в оборотном растворе 0,60 моль/л (45,6 г/л). Потери тиокарбамида на стадии цементации составляют 27,2%.
Пример 25. (Извлечение золота по способу-прототипу)
1 кг концентрата, содержащего золото, выщелачивают 3 л раствора, содержащего 1,30 моль/л тиокарбамида, 0,1 моль/л серной кислоты, в присутствии окислителя, при комнатной температуре и отношении Т:Ж=1:3 в течение пяти часов. Пульпу фильтруют. Кек дважды промывают, сначала исходным раствором, затем водой, оба раза при Т:Ж=1:1. Получено 4,8 л объединенного раствора с содержанием золота 8,4*10-4 моль/л. Извлечение золота в раствор составило 97,1%. Из раствора выщелачивания, объединенного с промводами, золото осаждают цементацией на железных пластинах при температуре 90°С в течение 3 часов. За это время золото осаждается из раствора с выходом 55%. Дополнительное нагревание раствора до 95°С позволяет увеличить степень осаждения золота до 95,0%. Сквозное извлечение золота из концентрата 92,2%. После цементации концентрация тиокарбамида в оборотном растворе 0,60 моль/л (45,6 г/л). Потери тиокарбамида 26,7%.
| № примера | Состав экстрагирующего раствора моль/л | Отношение органической и водной фаз | Концентрация тиоцианат-ионов моль/л | Степень извлечения БМ органическую фазу % | Сквозное извлечение БМ % | Потери тиокарбамида % | ||||
| Извлечение серебра | ||||||||||
| 1 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 84,00 | 83,1 | 4,50 | ||||
| 2 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:1 | 0,5 (NH4CNS) | 91,40 | 90,35 | 4,83 | ||||
| 3 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:2 | 0,5 (NH4CNS) | 86,11 | 85,16 | 4,39 | ||||
| 4 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,3 (NaCNS) | 84,25 | 78,37 | 4,61 | ||||
| 5 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:1 | 0,5 (NH4CNS) | 22,45 | 22,20 | 4,80 | ||||
| 6 | 1,82 ТБФ, 0,007 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 26,10 | 24,79 | 4,55 | ||||
| 7 | 1,82 ТБФ, 0,015 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 81,65 | 80,57 | 4,13 | ||||
| 8 | 0,91 ТБФ, 0,010 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 19,78 | 19,57 | 4,84 | ||||
| 9 | 1,50 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,5 (KCNS) | 84,27 | 80,19 | 4,32 | ||||
| 10 | 2,50 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 86,67 | 82,19 | 4,30 | ||||
| 11 | 2,0 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:6 | 0,5 (NH4CNS) | 86,20 | 82,0 | 4,53 | ||||
| 12 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 90,0 | 87,5 | 4,20 | ||||
| 13 | 1,82 ТБФ 0,022 ДФТК | 1:1 | 0,5 (NH4CNS) | 99,12 | 98,03 | 4,75 | ||||
| 14 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:2 | 0,5 (NH4CNS) | 95,39 | 94,34 | 4,20 | ||||
| 15 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,3 (NaCNS) | 89,67 | 86,71 | 4,65 | ||||
| 16 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:10 | 0,5 (NH4CNS) | 41,18 | 40,72 | 4,75 | ||||
| 17 | 1,82 ТБФ, 0,007 ДФТК | 1:5 | 0,5(NH4CNS) | 31,84 | 30,43 | 4,47 | ||||
| 18 | 1,82 ТБФ, 0,015 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 85,33 | 84,21 | 4,23 | ||||
| 19 | 0,91 ТБФ, 0,010 ДФТК | 1:5 | 0,5(NH4CNS) | 24,31 | 24,04 | 4,94 | ||||
| 20 | 1,5 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,5 (KCNS) | 88,73 | 87,11 | 4,42 | ||||
| 21 | 2,5 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 91,40 | 89,23 | 4,30 | ||||
| 22 | 2,0 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:6 | 0,5 (NH4CNS) | 91,30 | 86,20 | 4,36 | ||||
| 23 | 1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК | 1:5 | 0,5 (NH4CNS) | 94,85 | 92,63 | 4,90 | ||||
Claims (9)
1. Способ извлечения золота и серебра из концентратов, включающий выщелачивание золота и серебра кислым тиокарбамидным раствором в присутствии окислителя и последующее извлечение их из растворов выщелачивания, отличающийся тем, что извлечение золота и серебра из растворов выщелачивания ведут экстракцией с последующей реэкстракцией, причем перед экстракцией в растворы выщелачивания вводят тиоцианат-ионы в количестве, обеспечивающем полноту перевода тиоцианатных комплексов золота и серебра в органическую фазу, в качестве экстрагента используют смесь трибутилфосфата (ТБФ) с дифенилтиокарбамидом (ДФТК) в керосине, а реэкстракцию золота и серебра из органической фазы осуществляют восстановителями, способными в процессе восстановления осаждать благородные металлы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание осуществляют кислым раствором, содержащим 0,80-1,30 моль/л тиокарбамида.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве кислоты в выщелачивающем растворе используют серную кислоту, взятую в количестве 0,05-0,2 моль/л, или хлористо-водородную кислоту, взятую в количестве 0,1-0,4 моль/л.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание ведут с использованием в качестве окислителя хлорида или сульфата трехвалентного железа в количестве 0,07 моль/л.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание ведут при массовом отношении концентрата и выщелачивающего раствора, равном 1:3.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве экстрагента используют смесь, содержащую 1,5-2,0 моль/л ТБФ и 0,015-0,022 моль/л ДФТК в керосине.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что тиоцианат-ионы вводят в растворы выщелачивания в виде тиоцианатов щелочных металлов или аммония в количестве 0,3-0,5 моль/л.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя при реэкстракции золота и серебра из органической фазы используют борогидрид натрия.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что при извлечении золота и серебра из техногенных концентратов, содержащих ртуть, осажденные из органической фазы золото и серебро с примесью ртути промывают азотной кислотой.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007126511/02A RU2351666C1 (ru) | 2007-07-11 | 2007-07-11 | Способ извлечения золота и серебра из концентратов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007126511/02A RU2351666C1 (ru) | 2007-07-11 | 2007-07-11 | Способ извлечения золота и серебра из концентратов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2351666C1 true RU2351666C1 (ru) | 2009-04-10 |
Family
ID=41014916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007126511/02A RU2351666C1 (ru) | 2007-07-11 | 2007-07-11 | Способ извлечения золота и серебра из концентратов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2351666C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2607285C1 (ru) * | 2015-08-17 | 2017-01-10 | Лидия Алексеевна Воропанова | Экстракция ионов серебра из солянокислых растворов трибутилфосфатом |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0089184A1 (en) * | 1982-03-11 | 1983-09-21 | Inco Limited | Process for the recovery of silver from metallurgical intermediates |
| US4552589A (en) * | 1984-01-27 | 1985-11-12 | Getty Oil Company | Process for the recovery of gold from refractory ores by pressure oxidation |
| CA1244749A (en) * | 1985-08-15 | 1988-11-15 | Roger H. Little | Method and composition for the recovery of precious metals from ores |
| WO1990010721A1 (en) * | 1989-03-07 | 1990-09-20 | Dean Robert Butler | Recovery of gold, silver and platinum group metals with various leachants at low pulp densities |
| RU2192488C2 (ru) * | 2000-12-13 | 2002-11-10 | Акционерное общество открытого типа "Челябинский электролитный цинковый завод" | Способ переработки цинковых кеков |
| RU2237092C1 (ru) * | 2003-02-19 | 2004-09-27 | Институт химии Дальневосточного отделения РАН (статус государственного учреждения) | Способ извлечения серебра из флотационных сульфидных концентратов |
-
2007
- 2007-07-11 RU RU2007126511/02A patent/RU2351666C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0089184A1 (en) * | 1982-03-11 | 1983-09-21 | Inco Limited | Process for the recovery of silver from metallurgical intermediates |
| US4552589A (en) * | 1984-01-27 | 1985-11-12 | Getty Oil Company | Process for the recovery of gold from refractory ores by pressure oxidation |
| CA1244749A (en) * | 1985-08-15 | 1988-11-15 | Roger H. Little | Method and composition for the recovery of precious metals from ores |
| WO1990010721A1 (en) * | 1989-03-07 | 1990-09-20 | Dean Robert Butler | Recovery of gold, silver and platinum group metals with various leachants at low pulp densities |
| RU2192488C2 (ru) * | 2000-12-13 | 2002-11-10 | Акционерное общество открытого типа "Челябинский электролитный цинковый завод" | Способ переработки цинковых кеков |
| RU2237092C1 (ru) * | 2003-02-19 | 2004-09-27 | Институт химии Дальневосточного отделения РАН (статус государственного учреждения) | Способ извлечения серебра из флотационных сульфидных концентратов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| МЕРЕТУКОВ М.А., ОРЛОВ A.M. Металлургия благородных металлов. Зарубежный опыт. - М.: Металлургия, 1991, с.197-203. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2607285C1 (ru) * | 2015-08-17 | 2017-01-10 | Лидия Алексеевна Воропанова | Экстракция ионов серебра из солянокислых растворов трибутилфосфатом |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11814698B2 (en) | Methods for simultaneous leaching and extraction of precious metals | |
| CN103966450B (zh) | 一种铜阳极泥的全湿法预处理方法 | |
| JP4642796B2 (ja) | 金の浸出方法 | |
| CN101876005B (zh) | 两段加压氧浸法从难处理硫化矿金精矿中提取金的方法 | |
| CN107460324B (zh) | 一种银阳极泥控电位制备四九金的方法 | |
| CN106065434B (zh) | 一种湿法综合回收银阳极泥直接提纯金的方法 | |
| CN105543485A (zh) | 一种从铜阳极泥中分离回收有价金属的方法 | |
| EP1966401A1 (en) | Method for recovering rare metals in a zinc leaching process | |
| CN102242260A (zh) | 碱性硫氰酸盐溶液从难处理硫化金精矿中直接氧压浸金的方法 | |
| CN103343224A (zh) | 一种含金物料中金的快速提取方法 | |
| Jung et al. | Processing of high purity gold from scraps using diethylene glycol di-N-butyl ether (dibutyl carbitol) | |
| JP5667111B2 (ja) | 希薄金溶液中の金の回収方法 | |
| CN102943180A (zh) | 一种铜阳极泥分银渣金银回收的方法 | |
| CA3028584A1 (en) | Methods, materials and techniques for precious metal recovery | |
| RU2351666C1 (ru) | Способ извлечения золота и серебра из концентратов | |
| JP2009209421A (ja) | 高純度銀の製造方法 | |
| JP2003105456A (ja) | 銀の製造方法 | |
| US9410224B2 (en) | Pre-treatment for conventional cyanidation for silver recovering from manganese-argentiferous ores containing occluded silver | |
| US20170044644A1 (en) | Process of extracting gold and silver from ores and mining by-products | |
| CN116904738A (zh) | 一种提高铂钯富集渣中稀贵金属直收率的方法 | |
| CN104263941B (zh) | 一种从电镀污泥中综合回收有价金属的工艺 | |
| JP7247050B2 (ja) | セレノ硫酸溶液の処理方法 | |
| JP6750454B2 (ja) | ビスマス電解液の不純物除去方法 | |
| CN119859756B (zh) | 一种短流程低成本硫代硫酸盐法连续稳定提金工艺 | |
| RU2489509C1 (ru) | Способ переработки кобальтсодержащих отходов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140712 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20170320 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190712 |