RU2350667C9 - Способ переработки арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов - Google Patents
Способ переработки арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2350667C9 RU2350667C9 RU2007123433/02A RU2007123433A RU2350667C9 RU 2350667 C9 RU2350667 C9 RU 2350667C9 RU 2007123433/02 A RU2007123433/02 A RU 2007123433/02A RU 2007123433 A RU2007123433 A RU 2007123433A RU 2350667 C9 RU2350667 C9 RU 2350667C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- arsenic
- arsenopyrite
- processing
- gold
- bearing concentrates
- Prior art date
Links
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052964 arsenopyrite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- MJLGNAGLHAQFHV-UHFFFAOYSA-N arsenopyrite Chemical compound [S-2].[Fe+3].[As-] MJLGNAGLHAQFHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- -1 arsenic sulfides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 claims description 6
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229910052957 realgar Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003818 cinder Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052952 pyrrhotite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XPDICGYEJXYUDW-UHFFFAOYSA-N tetraarsenic tetrasulfide Chemical compound S1[As]2S[As]3[As]1S[As]2S3 XPDICGYEJXYUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к области металлургической переработки мышьяксодержащих полиметаллических материалов, в частности к способу переработки арсенопиритных золотосодержащих концентратов, и позволяет выделять мышьяк в состоянии, устойчивом к воздействиям факторов внешней среды. Переработку арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов ведут путем термического нагрева сухого концентрата в бескислородной атмосфере в диапазоне 650-750°С с удалением и улавливанием сульфидов мышьяка. При этом термообработку ведут не более 20 минут и обеспечивают перевод мышьяка в природный минерал, который устойчив к воздействию внешних природных факторов. При этом золото, до того рассеянное в кристаллической решетке арсенопирита, становится доступным для цианирования. Техническим результатом является возможность перевода мышьяка в экологически безопасное состояние. 1 табл.
Description
Заявляемое изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при переработке арсенопиритных золотосодержащих концентратов.
Известен способ (А.С. СССР №513098, кл. С22В 30/04, 1976) получения сульфидов мышьяка из арсеносодержащих продуктов окислительно-восстановительным обжигом в присутствии сульфидов металлов.
Недостатком этого известного технического решения является загрязнение окружающей среды отходящими высокотоксичными соединениями оксидов серы и мышьяка, образующимися при высокотемпературном обжиге исходного сырья.
Известен способ получения сульфидов мышьяка из мышьяксодержащих продуктов (Патент РФ №2079560, МКИ С22В 1/08; С22В 30/04, 1997), включающий обжиг шихты, содержащей сульфидизатор, при 600-700°С в атмосфере очищенных циркулирующих газов с подводом тепла поверхностными нагревателями при соотношении серы и мышьяка в шихте, превышающем 1,5:1.
Этот известный способ выбирается в качестве прототипа, так как он направлен на решение задачи, что и заявляемое изобретение, и является наиболее близким по своей технической сущности, а также содержит наибольшее число существенных признаков, которые совпадают с существенными признаками заявляемого изобретения.
Недостатки прототипа заключаются в том, что, во-первых, в нем не учитывается содержание влаги в исходном материале, присутствие которой неминуемо приводит к окислению части паров мышьяка до триоксида с последующим нанесением экологического вреда. Во-вторых, не учтено влияние времени высокотемпературной обработки материала. Известно, что при длительном нагреве свежеобразованного сульфида железа FeS за счет высокотемпературной диффузии происходит укрупнение зерен, что неблагоприятно сказывается при последующей переработке огарка. Свежеобразованный FeS - продукт распада кристаллической решетки арсенопирита - первоначально представлен чрезвычайно мелкодисперсными кристаллами, которые по мере дальнейшего нагрева и вследствие высокотемпературной диффузии перекристаллизуются и образуют более крупные кристаллы с образованием вторичных кристаллов пирротинового ряда. При этом часть высвобожденного золота неминуемо захватывается кристаллами новообразованных зерен и становится недоступной цианированию.
Задачей заявляемого изобретения является поиск технологии переработки арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов, которая обеспечивала бы достижение технического результата, а именно перевод мышьяка в экологически безопасное состояние при одновременном высвобождении золота для последующего цианирования.
Поставленная задача решена, таким образом, что предложен СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ АРСЕНОПИРИТНЫХ ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ КОНЦЕНТРАТОВ, в котором сульфиды представлены арсенопиритом и пиритом, включающий нагрев сухого концентрата в бескислородной атмосфере в диапазоне 650-750°С с удалением и улавливанием сульфидов мышьяка, при этом время термической обработки не превышает 20 минут.
Такое новое техническое решение всей своей совокупностью существенных признаков позволяет перевести мышьяк в устойчивое от воздействия факторов внешней среды состояние, а именно в моносульфид, так как термопроцесс ведут в бескислородной атмосфере в присутствии сульфидизаторов, каковым является пирит, и в течение не более 20 минут.
По сравнению с прототипом заявляемый способ имеет существенные отличия, которые заключаются в ограничении времени термообработки концентрата. Это существенный момент, так как в течение этого времени полностью завершается термическая диссоциация арсенопирита с высвобождением зерен золота и не успевает развиться процесс диффузионного укрупнения кристаллов сульфида железа с переходом их в пирротиновый ряд.
Заявитель провел патентно-информационный поиск по данной теме и заявляемую совокупность существенных признаков не обнаружил. Поэтому данное изобретение можно признать новым.
Предлагаемый способ переработки арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов продуктов обладает изобретательским уровнем, так как он логически не следует из известного технического уровня.
Таким образом, можно считать, что заявляемый способ отвечает критерию патентоспособности по «изобретательскому уровню».
Практическая применимость заявляемого способа подтверждается результатами опытов, проведенных авторами данного изобретения.
Пример
Стальная трубчатая реторта глухим концом располагается в трубчатой печи. Противоположный холодный конец герметизирован крышкой с несколькими технологическими отверстиями с короткими трубками для герметизации, которая осуществлялась отрезками резиновых шлангов с зажимами. Навеска в лодочке из алюминиевой фольги помещалась в поддерживающее устройство на конце проволочного толкателя и до опыта располагалась в холодном конце реторты. По достижении в рабочем конце реторты заданной температуры, измерявшейся термопарой, горячий спай которой располагался в рабочей зоне реторты, навеску вдвигали в рабочую зону и выдерживали заданное время. После этого навеску выдвигали в холодный конец реторты, саму реторту осторожно выдвигали из печи и охлаждали. Извлеченную навеску взвешивали и подвергали цианированию по стандартной методике.
Во всех опытах не наблюдалось газовыделения, о чем судили по отсутствию выделений через гидрозатвор.
На внутренних поверхностях холодного конца реторты наблюдали достаточно обильные осадки оранжевого аурипигмента.
Для опытов был использован мышьяковистый концентрат Акбакайского предприятия из Казахстана. Этот концентрат содержал 8,6% серы, 2,4% мышьяка, 12,6% железа при 76,5 г/т золота. Минералогический состав концентрата включал 13,7% пирита и 4,2% арсенопирита. Навеску сульфидного золотосодержащего концентрата, в котором носителем мышьяка является арсенопирит, содержащий в своей кристаллической решетке золото в состоянии кристаллозоля, подвергали кратковременному нагреву в реторте при отсутствии контакта с кислородом воздуха. При 444°С арсенопирит полностью диссоциирует, отдавая в газовую фазу парообразный мышьяк. Присутствующий в сульфидном концентрате пирит начинает термически диссоциировать при 510°С, отдавая в газовую фазу один из двух атомов серы. Твердый остаток от термической диссоциации арсенопирита и пирита представляет собой сульфид железа FeS. При отсутствии в газовой атмосфере кислорода парообразный мышьяк и сера взаимодействуют с образованием сульфида мышьяка. В зависимости от соотношения между количествами мышьяка и серы в парах образуются либо реальгар AsS, либо аурипигмент As2S3. В наших опытах образовывался оранжевый аурипигмент.
Термодинамические расчеты соответствующих реакций привели к значениям обеих констант равновесия реакций образования реальгара и аурипигмента порядка 10 в 35-й степени, что свидетельствует о чрезвычайной устойчивости обоих сульфидов к воздействию внешней среды.
Время обработки навески изменяли от 5 до 20 минут. Исследованный температурный диапазон - от 550 до 750°С. Термически обработанные навески подвергали цианированию в равных постоянных условиях и о результатах судили по извлечению золота в раствор.
Наилучшие результаты с извлечением золота 87,4% получены при времени обработки 20 минут и температуре 750°С. Следует отметить, что извлечение было получено на навесках акбакайского концентрата, содержащего 24,5% глинистых составляющих, способных к поглощению цианистого комплекса. Результаты наиболее характерных опытов приведены ниже в таблице.
| № | Температура, °С | Время обработки, мин | Извлечение Au при цианировании, % |
| 1 | 500 | 5 | 33,67 |
| 2 | 500 | 20 | 82,63 |
| 3 | 500 | 20 | 84,86 |
| 4 | 600 | 20 | 86,02 |
| 5 | 750 | 20 | 87,4 |
Приведенные результаты позволяют считать, что наиболее эффективный с точки зрения полноты диссоциации сульфидов концентрата температурный режим лежит между 650 и 750°С. При этих температурах происходит полное прохождение термической диссоциации материала. Более того, уже через 5 минут после начала нагрева почти стабилизируется вес твердого остатка. Время обработки до 20-ти минут обусловлено тем, что за этот отрезок времени достаточно полно проходит необходимое превращение материала. Дальнейшее затягивание процесса нежелательно не только из экономических соображений, но и потому, что в огарке протекает нежелательный процесс диффузионного укрупнения зерен сульфида железа и это может привести к захватыванию частиц золота с последующим ухудшением показателей цианирования.
Таким образом, заявляемый способ практически применим и имеет перспективу для подготовки арсенопиритных золотосодержащих концентратов к последующему извлечению золота, которое может быть осуществлено как традиционным цианированием, так и плавкой на штейн совместно с основным, например, сульфидным медным концентратом. В последнем случае золото извлекается в шламы электролиза меди с высоким % извлечения.
Claims (1)
- Способ переработки арсенопиритных золотосодержащих концентратов, в котором сульфиды представлены арсенопиритом и пиритом, включающий нагрев сухого концентрата в бескислородной атмосфере при температуре в диапазоне 650-750°С с удалением и улавливанием сульфидов мышьяка, при этом время термической обработки не превышает 20 мин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007123433/02A RU2350667C9 (ru) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | Способ переработки арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007123433/02A RU2350667C9 (ru) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | Способ переработки арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007123433A RU2007123433A (ru) | 2008-12-27 |
| RU2350667C1 RU2350667C1 (ru) | 2009-03-27 |
| RU2350667C9 true RU2350667C9 (ru) | 2009-06-20 |
Family
ID=40542833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007123433/02A RU2350667C9 (ru) | 2007-06-22 | 2007-06-22 | Способ переработки арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2350667C9 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015113141A1 (en) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | Goldcorp Inc. | Process for separation of at least one metal sulfide compristng arsenic and/or antimony from a mixed sulfide concentrate |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5110353A (en) * | 1987-08-25 | 1992-05-05 | Asarco Incorporated | Process for the recovery and separation of arsenic from antimony |
| WO1995031577A1 (en) * | 1994-05-12 | 1995-11-23 | Gucom, Inc. | Process for recovery of gold and silver from complex pyrite and arsenopyrite ores and concentrates |
| RU2078146C1 (ru) * | 1991-09-25 | 1997-04-27 | Би.Эйч.Пи.-Юта Интернэшнл, Инк. | Способ обжига металлосодержащих сульфидно-мышьяковистых или сульфидно-золотосодержащих руд или концентратов |
| RU2079560C1 (ru) * | 1993-12-28 | 1997-05-20 | Институт новых химических проблем РАН | Способ получения сульфидов мышьяка из арсенатсодержащих продуктов |
| CN1363696A (zh) * | 2001-12-20 | 2002-08-14 | 南化集团研究院 | 高砷高硫金精矿脱除砷硫元素 |
| AU2003272865A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-05-04 | Beijing Goldtech Co., Ltd | The process for extracting gold in arsenic-containing concentrate of gold and the equipment thereof |
-
2007
- 2007-06-22 RU RU2007123433/02A patent/RU2350667C9/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5110353A (en) * | 1987-08-25 | 1992-05-05 | Asarco Incorporated | Process for the recovery and separation of arsenic from antimony |
| RU2078146C1 (ru) * | 1991-09-25 | 1997-04-27 | Би.Эйч.Пи.-Юта Интернэшнл, Инк. | Способ обжига металлосодержащих сульфидно-мышьяковистых или сульфидно-золотосодержащих руд или концентратов |
| RU2079560C1 (ru) * | 1993-12-28 | 1997-05-20 | Институт новых химических проблем РАН | Способ получения сульфидов мышьяка из арсенатсодержащих продуктов |
| WO1995031577A1 (en) * | 1994-05-12 | 1995-11-23 | Gucom, Inc. | Process for recovery of gold and silver from complex pyrite and arsenopyrite ores and concentrates |
| CN1363696A (zh) * | 2001-12-20 | 2002-08-14 | 南化集团研究院 | 高砷高硫金精矿脱除砷硫元素 |
| AU2003272865A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-05-04 | Beijing Goldtech Co., Ltd | The process for extracting gold in arsenic-containing concentrate of gold and the equipment thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2350667C1 (ru) | 2009-03-27 |
| RU2007123433A (ru) | 2008-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Green and efficient comprehensive utilization of pyrite concentrate: A mineral phase reconstruction approach | |
| Shi et al. | Arsenic removal from arsenic–containing copper dust by vacuum carbothermal reduction–vulcanization roasting | |
| Zhang et al. | Selective separation of calcium from zinc-rich neutralization sludge by sulfidation roasting and HCl leaching | |
| CN104451171B (zh) | 一种含砷烟尘流态化脱砷的方法 | |
| RU2350667C9 (ru) | Способ переработки арсенопиритных сульфидных золотосодержащих концентратов | |
| WO2019047468A1 (zh) | 一种锡精炼硫渣硫化的方法 | |
| Grabda et al. | Vaporization of zinc during thermal treatment of ZnO with tetrabromobisphenol A (TBBPA) | |
| Sibokoza et al. | THE EFFECT OF TEMPERATURE AND PRECURSOR CONCENTRATION ON THE SYNTHESIS OF COBALT SULPHIDE NANOPARTICLES USING COBALT DIETHYLDITHIOCARBAMATE COMPLEX. | |
| Mambetaliyeva et al. | Investigation of the process of sulfiding of gold-arsenic containing ores and concentrates | |
| Winkel et al. | Decomposition of copper concentrates at high-temperatures: An efficient method to remove volatile impurities | |
| Zhang et al. | Improving zinc reduction and removal from pellets of zinc-bearing dusts via vacuum microwave-assisted carbothermal reduction process | |
| Hao et al. | Renewable biochar for efficient copper slag reduction: Kinetics and mechanistic insights | |
| Li et al. | Removal of arsenic from dusts produced during the pyrometallurgical refining of copper by vacuum carbothermal reduction | |
| RU2616751C1 (ru) | Способ переработки германийсодержащего сырья | |
| RU2529349C2 (ru) | Способ переработки оловосодержащих сульфидных хвостов и аппарат обжига для его осуществления | |
| Rahmani et al. | Characterization of dross and its recovery by sulphuric acid leaching | |
| US20050016324A1 (en) | Electomagnetic pyrolysis metallurgy | |
| Grudinsky et al. | Distillation separation of the copper-smelting dusts with primary recovery of lead | |
| RU2441084C2 (ru) | Способ переработки молибденитового концентрата | |
| RU2278175C2 (ru) | Способ извлечения соединений металлов при термической переработке металлсодержащего сырья | |
| SE442595B (sv) | Forfarande for behandling av ett pyrithaltigt metalliskt ramaterial | |
| Heng et al. | A new strategy for the comprehensive utilization of zinc leaching residue and spent carbon cathode to efficiently solidify zinc, fluorine and recover valuable elements | |
| US350148A (en) | Assuror of one-half to | |
| US20080299025A1 (en) | Oxidizing Reactor for Molybdenum Sulphide and its Associated Process | |
| RU2541065C2 (ru) | Способ получения сульфидов титана |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090623 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20120327 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150623 |