[go: up one dir, main page]

RU2239827C1 - Recovery of analytical and preparative columns for highly effective liquid chromatography - Google Patents

Recovery of analytical and preparative columns for highly effective liquid chromatography Download PDF

Info

Publication number
RU2239827C1
RU2239827C1 RU2003113227/28A RU2003113227A RU2239827C1 RU 2239827 C1 RU2239827 C1 RU 2239827C1 RU 2003113227/28 A RU2003113227/28 A RU 2003113227/28A RU 2003113227 A RU2003113227 A RU 2003113227A RU 2239827 C1 RU2239827 C1 RU 2239827C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
column
efficiency
carbon dioxide
recovery
columns
Prior art date
Application number
RU2003113227/28A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2003113227A (en
Inventor
Д.Ю. Залепугин (RU)
Д.Ю. Залепугин
А.Е. Козлова (RU)
А.Е. Козлова
В.Л. Королев (RU)
В.Л. Королев
И.А. Львов (RU)
И.А. Львов
В.С. Мишин (RU)
В.С. Мишин
ков В.С. Пол (RU)
В.С. Поляков
Н.А. Тилькунова (RU)
Н.А. Тилькунова
Ю.В. Толоконникова (RU)
Ю.В. Толоконникова
И.В. Чернышова (RU)
И.В. Чернышова
Original Assignee
Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии filed Critical Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии
Priority to RU2003113227/28A priority Critical patent/RU2239827C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2003113227A publication Critical patent/RU2003113227A/en
Publication of RU2239827C1 publication Critical patent/RU2239827C1/en

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Abstract

FIELD: recovery of efficiency of chromatographic columns lost in the process of service.
SUBSTANCE: recovery of the full efficiency of columns for highly effective liquid chromatography is effected by treatment by carbon dioxide in a supercritical state. The column is treated at a pressure of 250 atm., temperature within 120 to 140 deg.
EFFECT: accelerated and reduced price of the recovery of the efficiency of columns without their disassembly.
4 cl, 1 dwg, 3 ex

Description

Изобретение относится к способу регенерации хроматографических колонок для ВЭЖХ СО2 в сверхкритическом состоянии с целью восстановления их эффективности, утраченной в процессе эксплуатации.The invention relates to a method for the regeneration of chromatographic columns for HPLC CO 2 in a supercritical state in order to restore their efficiency lost during operation.

Причинами снижения, а в некоторых случаях и утраты эффективности в процессе эксплуатации могут быть: недостаточная чистота используемых растворителей, перегрузка колонок при передозировке вводимых проб, работа с реакционноспособными веществами, которые в результате реакции на колонке образуют нерастворимые в элюенте соединения. Особенно часто этот эффект возникает в варианте полупрепаративной и препаративной высокоэффективной жидкостной хроматографии. Высокая стоимость колонок для ВЭЖХ неизбежно заставляет исследователей заниматься проблемами регенерации колонок.The reasons for the decrease, and in some cases the loss of efficiency during operation, may be: insufficient purity of the used solvents, overloading of the columns during an overdose of injected samples, work with reactive substances that form insoluble compounds in the eluent as a result of the reaction on the column. Especially often, this effect occurs in the form of semi-preparative and preparative high-performance liquid chromatography. The high cost of HPLC columns inevitably forces researchers to tackle column regeneration issues.

Известен способ регенерации колонок, заполненных обращенно-фазовым адсорбентом, заключающийся в элюировании через колонку при небольших расходах 4-5 объемов дистиллированной воды, затем 2-3 объема смеси ацетонитрил - вода в соотношении 50:50 по объему и 4-5 объемов ацетонитрила [Сычев С.Н. Методы совершенствования хроматографических систем и механизмы удерживания в ВЭЖХ. Орел, 2000 г., с.55]. После указанных процедур хроматографическая колонка прокачивается 2-3 объемами рабочего элюента.A known method of regeneration of columns filled with reversed-phase adsorbent, which consists in the elution through the column at low flow rates of 4-5 volumes of distilled water, then 2-3 volumes of a mixture of acetonitrile-water in a ratio of 50:50 by volume and 4-5 volumes of acetonitrile [Sychev S.N. Methods for improving chromatographic systems and retention mechanisms in HPLC. Eagle, 2000, p. 55]. After these procedures, the chromatographic column is pumped with 2-3 volumes of working eluent.

В случае загрязнения хроматографической колонки углеводородами с большой молекулярной массой ее промывают элюентом ацетонитрил - хлороформ (70:30), а затем 4-5 объемами ацетонитрила [Сычев С.Н. Методы совершенствования хроматографических систем и механизмы удерживания в ВЭЖХ. Орел, 2000 г., с.55].If the chromatographic column is contaminated with high molecular weight hydrocarbons, it is washed with acetonitrile-chloroform eluent (70:30), and then with 4-5 volumes of acetonitrile [Sychev S.N. Methods for improving chromatographic systems and retention mechanisms in HPLC. Eagle, 2000, p. 55].

Известен способ регенерации силикагелевых колонок тетрагидрофураном с метанолом в соотношении 50:50 [Стыскин Е.Л., Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. - М.: Химия, 1986, с.166, 167]. Однако все приведенные способы не позволяют полностью восстановить эффективность колонки, требуют большого количества растворителей и значительных трудозатрат, а в некоторых случаях образовавшиеся на поверхности сорбента полимерные пленки, продукты закоксовывания и осмоления не позволяют регенерировать колонку перечисленными способами.A known method of regeneration of silica gel columns with tetrahydrofuran with methanol in the ratio of 50:50 [Styskin EL, Itsikson LB, Braude EV Practical high performance liquid chromatography. - M .: Chemistry, 1986, p.166, 167]. However, all the above methods do not fully restore the efficiency of the column, require a large number of solvents and considerable labor costs, and in some cases, polymer films formed on the surface of the sorbent, coking products and resins do not allow the column to be regenerated by the above methods.

Методы реставрации колонок с разборкой и частичной заменой сорбентов нами не рассматривались в качестве альтернативного способа, так как при этом происходит нарушение плотности упаковки сорбента, что приводит к необратимой потере эффективности и других исходных параметров колонки [РФ патент №2027181, кл. G 01 N 30/50, 1991 г.].We did not consider methods of restoration of columns with disassembly and partial replacement of sorbents as an alternative method, since this causes a violation of the packing density of the sorbent, which leads to an irreversible loss of efficiency and other initial parameters of the column [RF patent No. 2027181, cl. G 01 N 30/50, 1991].

В настоящее время для регенерации различных адсорбентов и катализаторов широко применяются растворители в сверхкритическом состоянии (СКР). СКР представляют собой вещества при температурах и давлениях выше критических. Применение СКР для регенерации вызвано их огромной, по сравнению с органическими растворителями при нормальных условиях, растворяющей способностью. Наиболее часто в качестве СКР применяется двуокись углерода в сверхкритическом состоянии. Это связано с тем, что двуокись углерода нетоксичная и недорогая жидкость, которая переходит в сверхкритическое состояние в сравнительно мягких условиях (Ркр=73 ат, Ткр=31°С). Было показано, что обработка сверхкритической двуокисью углерода позволяет регенерировать силикагели [Van Bommel M.J., de Haan, A.B. Drying silica gels with supercritical carbon dioxide. J. Mater. Sci., 1994, 29(4), pp.943-8 (Eng.)], активированные угли [Supercritikal fluid extraction of pesticides and phithalate esters following solid phase extraction from water. Ezzel J.L., Richter B.E. J. Microcolums Cr. Sep. 1993, 4 (4) 319-23 (Eng). Nakai, Toshihiro et.al. Adsorption of organic chloro compounds by activated carbon and it's regeneration by supercritical carbon dioxide. Nippon Kogaku Kaishin, 1994 (4), pp.371-5 (Japan). Srinivasan M.P., Smith, J.M., Mc Coy B. Supercritical fluid desorption from activated carbon. J. Chem. Eng. Sci.,1990, 47 (7), pp.1885-95] и полимерные адсорбенты [Патент США №4061566 (Dec 6, 1977)], а также восстанавливать каталитическую активность некоторых катализаторов [Manos, Georgios et al. Coke Removal from a zeolite catalyst by supercritical fluids. Chem. Eng. Technol., 1991, 14, pp.73-78. Патент США №5725756 (Mar 10, 1998)].Currently, supercritical solvents (SCR) are widely used for the regeneration of various adsorbents and catalysts. SCR are substances at temperatures and pressures above critical. The use of SCR for regeneration is caused by their huge, in comparison with organic solvents under normal conditions, dissolving ability. Most often, carbon dioxide in the supercritical state is used as SCR. This is due to the fact that carbon dioxide is a non-toxic and inexpensive liquid that goes into a supercritical state under relatively mild conditions (P cr = 73 at, T cr = 31 ° C). It has been shown that treatment with supercritical carbon dioxide allows the regeneration of silica gels [Van Bommel MJ, de Haan, AB Drying silica gels with supercritical carbon dioxide. J. Mater. Sci., 1994, 29 (4), pp. 943-8 (Eng.)], Activated carbon [Supercritikal fluid extraction of pesticides and phithalate esters following solid phase extraction from water. Ezzel JL, Richter BEJ Microcolums Cr. Sep. 1993, 4 (4) 319-23 (Eng). Nakai, Toshihiro et.al. Adsorption of organic chloro compounds by activated carbon and it's regeneration by supercritical carbon dioxide. Nippon Kogaku Kaishin, 1994 (4), pp. 371-5 (Japan). Srinivasan MP, Smith, JM, Mc Coy B. Supercritical fluid desorption from activated carbon. J. Chem. Eng. Sci., 1990, 47 (7), pp. 1885-95] and polymer adsorbents [US Patent No. 4061566 (Dec 6, 1977)], as well as to restore the catalytic activity of some catalysts [Manos, Georgios et al. Coke Removal from a zeolite catalyst by supercritical fluids. Chem. Eng. Technol., 1991, 14, pp. 73-78. U.S. Patent No. 5,725,756 (Mar 10, 1998)].

Наиболее близким к предлагаемому в данной заявке способу регенерации является способ, предложенный в патенте SU №1270689 от 23.10.1992, заключающийся в длительной промывке хроматографической колонки органическими растворителями при температуре 100-120°С. Данный способ имеет ряд существенных недостатков по сравнению с предложенным в заявке. Время регенерации колонки в патенте SU №1270689 составляет 2-5 часов, в то время в предложенном способе максимальное время регенерации составляет 1,5 часа, при этом размеры регенерируемой колонки (6×100 мм) в 2,5 раза уступают по длине и в 3-7 раз по объему колонкам, описанным в заявке. Стоимость используемых для регенерации органических растворителей (гексан, изопропиловый спирт) в 2-5 раз превосходит стоимость сжиженной двуокиси углерода. Использованные в процессе регенерации органические растворители в отличие от двуокиси углерода, которая в газообразном виде может быть выпущена в атмосферу, необходимо либо утилизировать, либо подвергать регенерации, что также требует дополнительных затрат. Кроме того, в данном патенте отсутствуют сведения о возможности регенерации обращено-фазовых колонок, а также о возможности регенерации колонок для препаративной ВЭЖХ.Closest to the regeneration method proposed in this application is the method proposed in SU patent No. 1270689 of 10.23.1992, which consists in prolonged washing of the chromatographic column with organic solvents at a temperature of 100-120 ° C. This method has a number of significant drawbacks compared to that proposed in the application. The column regeneration time in SU patent No. 1270689 is 2-5 hours, while in the proposed method, the maximum regeneration time is 1.5 hours, while the dimensions of the regenerated column (6 × 100 mm) are 2.5 times inferior in length and 3-7 times the volume of the columns described in the application. The cost of organic solvents used for regeneration (hexane, isopropyl alcohol) is 2-5 times higher than the cost of liquefied carbon dioxide. Organic solvents used in the regeneration process, unlike carbon dioxide, which can be released into the atmosphere in gaseous form, must either be disposed of or regenerated, which also requires additional costs. In addition, in this patent there is no information about the possibility of regeneration of reversed-phase columns, as well as the possibility of regeneration of columns for preparative HPLC.

Вышеизложенные замечания позволяют сделать вывод о том, что предложенный в заявке способ регенерации колонок для ВЭЖХ является более универсальным, быстрым и дешевым по сравнению со способом, описанным в патенте SU №1270689.The above comments allow us to conclude that the proposed method for regenerating columns for HPLC is more versatile, fast and cheaper compared to the method described in patent SU No. 1270689.

Цель изобретения: полное восстановление исходных хроматографических параметров колонок без их разборки.The purpose of the invention: the complete restoration of the original chromatographic parameters of the columns without disassembling them.

Цель достигается тем, что СO2 в сверхкритических условиях растворяет и удаляет загрязнения, которые сорбируются на хроматографической колонке.The goal is achieved in that CO 2 under supercritical conditions dissolves and removes impurities that are adsorbed on a chromatographic column.

Способ реализуется следующим образом: хроматографическая колонка помещается в установку (фиг.1), состоящую из насоса высокого давления (Н), соединенного с помощью стальных капиллярных линий (d=1,5 мм) через вентили с баллоном с жидкой двуокисью углерода и хроматографической колонкой, термостата (Т), позволяющего поддерживать температуру в интервале 40-300°С с точностью ±1°С, фильтра (Ф) для улавливания десорбируемых соединений и ротаметра для измерения расхода двуокиси углерода до 350 мл/мин. Затем проводится ее обработка двуокисью углерода в сверхкритическом состоянии в заданных условиях.The method is implemented as follows: the chromatographic column is placed in the installation (Fig. 1), consisting of a high pressure pump (H) connected using steel capillary lines (d = 1.5 mm) through valves with a cylinder with liquid carbon dioxide and a chromatographic column , a thermostat (T), allowing to maintain the temperature in the range of 40-300 ° С with an accuracy of ± 1 ° С, a filter (Ф) for trapping desorbed compounds and a rotameter for measuring the flow of carbon dioxide up to 350 ml / min. Then it is treated with carbon dioxide in a supercritical state under given conditions.

Обработка колонки проводилась СО2 в сверхкритическом состоянии при давлении 250 атм, температуре 120-140°С; время обработки при обратном включении 30-60 минут в зависимости от степени загрязнения (при этом происходит регенерация начальной части колонки). Затем колонка охлаждалась до комнатной температуры, переворачивалась и обрабатывалась при прямом включении в тех же условиях 30 минут. Расход CO2 варьировался в зависимости от диаметра колонки и степени ее загрязнения от 150 до 250 мл/мин (по газу).The column was treated with CO 2 in a supercritical state at a pressure of 250 atm, a temperature of 120-140 ° С; processing time with reverse switching on 30-60 minutes depending on the degree of contamination (in this case, the initial part of the column is regenerated). Then the column was cooled to room temperature, turned over and processed with direct inclusion under the same conditions for 30 minutes. The consumption of CO 2 varied depending on the diameter of the column and the degree of its contamination from 150 to 250 ml / min (gas).

Пример 1. Колонка ⌀ 4,6×250 мм, ULTRASIL-ODS C18 “BECKMAN”, размер частиц 5 мкм. Первоначально эффективность колонки составляла 13000 т.т/м, после длительной работы по разделению аминов эффективность колонки понизилась до 6000 т.т/м.Example 1. Column ⌀ 4.6 × 250 mm, ULTRASIL-ODS C18 “BECKMAN”, particle size 5 μm. Initially, the column efficiency was 13,000 tons / m, after a long work on the separation of amines, the column efficiency decreased to 6,000 tons / m.

После обработки колонки CO2 в сверхкритическом состоянии при давлении 250 ат и температуре 120°С в течение 30 минут, обратном и в прямом включении при расходе СО2 150 мл/мин по газу, эффективность восстановилась до 13000 т.т/м.After processing the column of CO 2 in a supercritical state at a pressure of 250 atm and a temperature of 120 ° C for 30 minutes, reverse and direct inclusion at a flow rate of CO 2 of 150 ml / min by gas, the efficiency was restored to 13000 t / m.

Пример 2. Колонка ⌀ 10×250 мм, ULTRASIL-Si “BECKMAN”, размер частиц 5 мкм. Первоначальная эффективность колонки составляла 12000 т.т/м, после длительной работы по выделению серосодержащих соединений из экстрактов чеснока эффективность колонки снизилась в три раза до 4000 т.т/м.Example 2. Column ⌀ 10 × 250 mm, ULTRASIL-Si “BECKMAN", particle size 5 μm. The initial efficiency of the column was 12,000 tons / m; after a long period of work on the separation of sulfur-containing compounds from garlic extracts, the efficiency of the column decreased three-fold to 4,000 tons / m.

После обработки колонки при давлении 250 ат и температуре 140°С в течение 60 минут, обратном и в прямом включении при расходе CO2 250 мл/мин по газу, эффективность восстановилась полностью до 12000 т.т/м.After processing the column at a pressure of 250 atm and a temperature of 140 ° C for 60 minutes, reverse and in direct connection at a flow rate of CO 2 of 250 ml / min by gas, the efficiency was fully restored to 12000 t / m.

Пример 3. Колонка ⌀ 4,6×250 мм, ZORBAX-C8, размер частиц 5 мкм. Первоначально эффективность колонки составляла 13000 т.т/м, после длительной работы с аминами, серосодержащими и другими веществами с высокими концентрациями колонка полностью потеряла эффективность (элюент не проходил через колонку даже при максимальном давлении и минимальном расходе).Example 3. Column ⌀ 4.6 × 250 mm, ZORBAX-C8, particle size 5 μm. Initially, the column efficiency was 13000 tt / m, after long-term work with amines, sulfur-containing and other substances with high concentrations, the column completely lost its effectiveness (the eluent did not pass through the column even at maximum pressure and minimum flow rate).

После обработки колонки при давлении 250 ат и температуре 120°С в течение 60 минут, обратном и в прямом включении при расходе СО2 150 мл/мин по газу, эффективность восстановилась до 13000 т.т/м.After processing the column at a pressure of 250 atm and a temperature of 120 ° C for 60 minutes, reverse and in direct connection at a flow rate of CO 2 of 150 ml / min by gas, the efficiency was restored to 13,000 t / m.

Claims (4)

1. Способ регенерации хроматографических колонок для высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), включающий удаление загрязнений путем обработки колонки растворителем, отличающийся тем, что колонку обрабатывают двуокисью углерода в сверхкритическом состоянии при давлении 250 атм и температуре 120-140°С до полного восстановления эффективности колонки.1. The method of regeneration of chromatographic columns for high performance liquid chromatography (HPLC), including the removal of contaminants by treating the column with a solvent, characterized in that the column is treated with carbon dioxide in a supercritical state at a pressure of 250 atm and a temperature of 120-140 ° C until the efficiency of the column is fully restored. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что для полного восстановления эффективности колонки ULTRASIL-ODS С 18 “BECKMAN”, ⌀ 4,6×250 мм, размер частиц 5 мкм, колонку обрабатывают двуокисью углерода в сверхкритическом состоянии при температуре 120°С в течение 30 мин при обратном и прямом включении при расходе СO2 150 мл/мин по газу.2. The method according to claim 1, characterized in that to completely restore the efficiency of the column ULTRASIL-ODS C 18 “BECKMAN”, ⌀ 4.6 × 250 mm, particle size 5 μm, the column is treated with carbon dioxide in a supercritical state at a temperature of 120 ° C for 30 min with reverse and direct on when the flow rate of CO 2 150 ml / min gas. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для полного восстановления эффективности колонки ULTRASIL-Si “BECKMAN” ⌀ 10×250 мм, размер частиц 5 мкм, колонку обрабатывают двуокисью углерода в сверхкритическом состоянии при температуре 140°С в течение 30 мин при обратном и прямом включении при расходе СO2 250 мл/мин по газу.3. The method according to claim 1, characterized in that to fully restore the effectiveness of the column ULTRASIL-Si “BECKMAN” ⌀ 10 × 250 mm, particle size 5 μm, the column is treated with carbon dioxide in a supercritical state at a temperature of 140 ° C for 30 min with reverse and direct on when the flow rate of CO 2 250 ml / min gas. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что для полного восстановления эффективности колонки ZORBAX-C8 ⌀ 4,6×250 мм, размер частиц 5 мкм, колонку обрабатывают двуокисью углерода в сверхкритическом состоянии при температуре 140°С в течение 60 мин при обратном и прямом включении при расходе СО2 150 мл/мин по газу.4. The method according to claim 1, characterized in that in order to completely restore the efficiency of the ZORBAX-C8 ⌀ 4.6 × 250 mm column, particle size is 5 μm, the column is treated with carbon dioxide in the supercritical state at a temperature of 140 ° C for 60 min at reverse and direct inclusion at a flow rate of CO 2 150 ml / min gas.
RU2003113227/28A 2003-05-12 2003-05-12 Recovery of analytical and preparative columns for highly effective liquid chromatography RU2239827C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003113227/28A RU2239827C1 (en) 2003-05-12 2003-05-12 Recovery of analytical and preparative columns for highly effective liquid chromatography

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003113227/28A RU2239827C1 (en) 2003-05-12 2003-05-12 Recovery of analytical and preparative columns for highly effective liquid chromatography

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003113227A RU2003113227A (en) 2004-11-10
RU2239827C1 true RU2239827C1 (en) 2004-11-10

Family

ID=34310834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003113227/28A RU2239827C1 (en) 2003-05-12 2003-05-12 Recovery of analytical and preparative columns for highly effective liquid chromatography

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2239827C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2350945C2 (en) * 2003-04-08 2009-03-27 Ново Нордиск А/С Regeneration of chromatographic stationary phase
US9364772B2 (en) 2003-04-08 2016-06-14 Novo Nordisk A/S Regeneration of chromatographic stationary phases

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4124528A (en) * 1974-10-04 1978-11-07 Arthur D. Little, Inc. Process for regenerating adsorbents with supercritical fluids
SU1270689A1 (en) * 1984-12-17 1986-11-15 Предприятие П/Я В-8644 Method of regeneration of chromatographic column
RU2027181C1 (en) * 1991-03-21 1995-01-20 Акционерное общество "Цвет" Method of restoring column for liquid chromatography

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4124528A (en) * 1974-10-04 1978-11-07 Arthur D. Little, Inc. Process for regenerating adsorbents with supercritical fluids
SU1270689A1 (en) * 1984-12-17 1986-11-15 Предприятие П/Я В-8644 Method of regeneration of chromatographic column
RU2027181C1 (en) * 1991-03-21 1995-01-20 Акционерное общество "Цвет" Method of restoring column for liquid chromatography

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2350945C2 (en) * 2003-04-08 2009-03-27 Ново Нордиск А/С Regeneration of chromatographic stationary phase
US9364772B2 (en) 2003-04-08 2016-06-14 Novo Nordisk A/S Regeneration of chromatographic stationary phases

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1138583C (en) Method and apparatus for extracting solute from gaseous solution
FI67232B (en) EXTRAHERING AV SACKAROS FRAON EN SOCKERBLANDNING
KR960040426A (en) Recovery method of volatile organics
JP5585873B2 (en) Environmental purification method and apparatus using ionic liquid
EP1885488B1 (en) Regeneration of a chromatography matrix
US8722932B2 (en) Method for separating a mixture comprising three components by simulated moving bed chromatography
AU2011296528B2 (en) Chromatography methods
CN102040455A (en) Purification method of chromatographically pure organic solvent cyclohexane
RU2239827C1 (en) Recovery of analytical and preparative columns for highly effective liquid chromatography
CN100393411C (en) Filler for separating optical isomers and process for separating optical isomers using the same
JP3306813B2 (en) Simulated moving bed chromatographic separation method
Tan et al. Supercritical CO2 desorption of toluene from activated carbon in rotating packed bed
CN1126628A (en) Simulated moving bed chromatographic separation process
US20150190733A1 (en) Chromatography methods
CN104155369B (en) The application that the amido modified silica gel absorber of a kind of polymorphic type adsorbs aromatic acid
Hill et al. Frontal chromatographic techniques in preparative chromatography
JP5670544B2 (en) Online impurity removal apparatus and method
Takahagi et al. High Pressure Liquid Chromatography with Porous Styrene-Divinylbenzene Polymer Packing
CN1472221A (en) Method for separating and purifying teicoplanin with simulated moving bed chromatography
CN1565719A (en) Method for reacting poisoned sorbent
RU2850793C1 (en) Method for isolating amines
Ryu et al. Preparation of methylated β-cyclodextrin bonded stationary phases and chromatographic evaluation for chiral separation
Platonov et al. Caprolactam and nitrobenzene desorption from polymeric sorbents by subcritical water
RU2003113227A (en) RESTORATION OF ANALYTICAL AND PREPARATION COLUMNS FOR HIGH-PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY (HPLC)
CN109806715A (en) A kind of exhaust-gas treatment special-purpose activated charcoal Adsorption Concentration nitrogen desorption condensing unit

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050513