RU2238262C1 - Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов - Google Patents
Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2238262C1 RU2238262C1 RU2003108127/04A RU2003108127A RU2238262C1 RU 2238262 C1 RU2238262 C1 RU 2238262C1 RU 2003108127/04 A RU2003108127/04 A RU 2003108127/04A RU 2003108127 A RU2003108127 A RU 2003108127A RU 2238262 C1 RU2238262 C1 RU 2238262C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alet
- reaction mass
- fullereno
- cyclopentanols
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical class OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 241000448280 Elates Species 0.000 abstract 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 5
- VTBOTOBFGSVRMA-UHFFFAOYSA-N 1-Methylcyclohexanol Chemical compound CC1(O)CCCCC1 VTBOTOBFGSVRMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 3
- DSAYAFZWRDYBQY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC(C)=C DSAYAFZWRDYBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Cyclic Alcohols Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- SPOLBNWYLOCANF-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethylcyclopentyl)methanol Chemical compound CC1CCC(C)(CO)C1 SPOLBNWYLOCANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFKXWKGYHQXRQA-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;iron Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LFKXWKGYHQXRQA-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-HOSYLAQJSA-N cyclopentanol Chemical group O[13CH]1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-HOSYLAQJSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010666 hydroalumination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов формулы (1)
где n=1-3; R=Н, СН3, СН3СН=СН-СН=СН.
2,3-Фуллерено[60]циклопентанолы формулы (1) могут найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве физиологически активных веществ и лекарственных препаратов. Способ заключается в том, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с триэтилалюминием (AlEt3) при мольном соотношении С60:AlEt3=1:(25-35) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к С60, в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в среде толуола в течение 8 часов с последующим добавлением к реакционной массе при температуре -15°С катализатора хлорида меди (CuCl) в количестве 15-25 мол.% по отношению к С60 и этилового эфира карбоновой кислоты (RCO2Et) в эквимольном по отношению к AlEt3 количестве, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 6-10 часов с последующим гидролизом реакционной массы. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов общей формулы (1):
где n=1-3; R=H, CH3, CH3CH=CH-CH=CH
2,3-фуллерено[60]циклопентанолы формулы (1) могут найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве физиологически активных веществ и лекарственных препаратов.
Известен способ (Nenitzescu C.D., Necsoin I. The Synthesis of Cyclic Alcohols and Olefins be the Interaction of Dimagnesium Halides and Esters. J. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, 3483-3486) получения циклоалканолов, например, 1-метилциклогексан-1-ола (2) взаимодействием 1,5-димагнийпентана с эквимольным количеством этилацетата по схеме:
Известный способ не позволяет получать 2,3-фуллерено[60]циклопентанолы формулы (1).
Известен способ (Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Вострикова О.С., Васильева Е.В., Толстиков Г.А. Катализируемое комплексами циркония региоселективное гидроалюминирование непредельных углеводородов алкилаланами. Изв. АН. Сер. хим., 1987, №5, 1089-1095) получения циклопентанолов, например, 1,3-диметил-1- (гидроксиметил)циклопентана (3) взаимодействием 2,5-диметил-1,5-гексадиена с диизобутилалюминийхлоридом (i-Bu2AlCl) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 при температуре 40°С за 2 ч с последующим окислением реакционной массы кислородом воздуха по схеме:
Известным способом не могут быть получены 2,3-фуллерено[60]циклопентанолы формулы (1).
Предлагается новый способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с триэтилалюминием (АlЕt3), взятыми в мольном соотношении С60:АlЕt3=1:(25-35), предпочтительно 1:30, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 15-25 мол.% по отношению к С60, предпочтительно 20 мол.%, в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в растворе толуола в течение 8 часов, с последующим добавлением к реакционной массе при температуре -15°С катализатора хлорида меди (CuCl) в количестве 15-25 мол.% по отношению к исходному фуллерену [60], предпочтительно 20 мол.%, и этилового эфира карбоновой кислоты общей формулы RCO2Et, где R=Н,СН3,СН3СН=СН-СН=СН-, в эквимольном по отношению к АlЕt3 количестве, с последующим перемешиванием реакционной массы при комнатной температуре (20-21°С) в течение 6-10 часов, предпочтительно 8 ч. Общий выход 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов формулы (1) составляет после гидролиза реакционной массы 60-84%.
Реакция протекает по схеме:
2,3-Фуллерено[60]циклопентанолы формулы (1) образуются только лишь с участием AlEt3, С60 и циркониевого катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других соединений алюминия (например, Bu AlCl, Вu Аl, Bu AlH, EtAlCl2, Et2AlCl) или других катализаторов (например, Zr(acac)4, ZrCl4, Cp2TiCl2, Pd(acac)2, Ni(acac)2, NiCl2, Fe(acac)2) целевые продукты (1) не образуются.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 или CuCl больше 25 мол.% по отношению к фуллерену [60] не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (1). Использование катализатора Cp2ZrCl2 или CuCl менее 15 мол.% снижает выход целевых продуктов (1), что связано, вероятно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре (20-21°С). При более высокой температуре (например, 40°С) не наблюдается существенного увеличения выхода целевых продуктов (1), а при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения их содержания по отношению к исходному фуллерену [60] не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов (1).
Реакции проводили в растворе толуола. В других растворителях (например, эфирных) реакция не идет.
Существенные отличия предлагаемого способа.
В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений фуллерен [60] и этиловые эфиры карбоновых кислот, а в качестве алюминийорганического реагента А1Еt3. В известном способе в качестве исходных реагентов применяются 1,5-гексадиены (например, 2,5-диметил-1,5-гексадиен) и алюминийорганический реагент Bu AlCl.
Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет получать 2,3-фуллерено[60]циклопентанолы формулы (1) исходя из С60, AlEt3 и этиловых эфиров карбоновых кислот в мягких условиях (20-21°С). Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона, помещают 45 мл осушенного толуола 0.04 ммолей С60, 0.008 ммолей катализатора Cp2ZrCl2, 1.2 ммолей AlEt3, перемешивают 8 часов при температуре 20-21°С, затем при температуре -15°С добавляют 0.008 ммолей катализатора CuCl и 1.2 ммолей этилформиата, перемешивают 8 часов при температуре 20-21°С и гидролизуют эфирным раствором НСl. Из органического слоя выделяют 2,3-фуллерено[60]циклопентанол с выходом 75%.
Спектральные характеристики 2,3-фуллерено[60]циклопентанола (1):
ИК-спектр (ν, см-1): 3400, 2905, 2850, 1700, 1450, 1380, 1150, 1100, 710. Спектр ЯМР 1Н (α, м.д.): 3.41 (1Н при С1), 1.86 (2Н при С4), 2.94 (2Н при С5).
Спектр ЯМР 13С (α, м.д.): 69.54 (С1), 59.28 (С2), 42.96 (С3), 45.89 (С4), 37.69 (С5). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента находятся в области 133.42-154.16. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Реакции проводили при комнатной температуре (20-21°С) в растворе толуола в атмосфере аргона без доступа света. Во всех опытах количество циклопентанольных заместителей в молекуле фуллерена[60] изменяется от 1 до 3.
Claims (1)
- Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов формулы (1)(1)где n=1-3;R=Н, СН3, СН3СН=СН-СН=СН,отличающийся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с триэтилалюминием (AlEt3) при мольном соотношении С60:АlЕt3=1:(25ч35) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к С60, в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в среде толуола в течение 8 ч с последующим добавлением к реакционной массе при температуре -15°С катализатора хлорида меди (CuCl) в количестве 15-25 мол.% по отношению к С60 и этилового эфира карбоновой кислоты (RCО2Et) в эквимольном по отношению к АlЕt3 количестве, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 6-10 ч с последующим гидролизом реакционной массы.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003108127/04A RU2238262C1 (ru) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003108127/04A RU2238262C1 (ru) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003108127A RU2003108127A (ru) | 2004-10-10 |
| RU2238262C1 true RU2238262C1 (ru) | 2004-10-20 |
Family
ID=33537761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003108127/04A RU2238262C1 (ru) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2238262C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2283830C1 (ru) * | 2005-05-13 | 2006-09-20 | Институт нефтехимии и катализа ИНК РАН | Способ получения этилового эфира 1-гидрокси-2,3-[60]-фуллероциклопентанкарбоновой кислоты |
| RU2290401C1 (ru) * | 2005-06-14 | 2006-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 1-[3-гидрокси-3-(фур-2-ил)проп-1-ил]-1,2-дигидро[60]фуллеренов |
| CN113519552A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-10-22 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2200146C1 (ru) * | 2001-07-11 | 2003-03-10 | ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения 1,3-диалкил-2-(н-пропил)-проп-2z-ен-1-олов |
-
2003
- 2003-03-24 RU RU2003108127/04A patent/RU2238262C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2200146C1 (ru) * | 2001-07-11 | 2003-03-10 | ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения 1,3-диалкил-2-(н-пропил)-проп-2z-ен-1-олов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ДЖЕМИЛЕВ У.М. И ДР. Катализируемое комплексами циркония региоселективное гидроалюминирование непредельных углеводородов алкилаланами. Известия АН СССР, Сер. Хим., 1987, №5, с.1089-1095. NENITZESCU C.D. ET AL. The Syntesis of Cyclic Alcohols and Olefins by the Interaction of Dimagnesium Halides and Esters. J. Am. Chem. Soc., 1950, v.72, p.3483-3486. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2283830C1 (ru) * | 2005-05-13 | 2006-09-20 | Институт нефтехимии и катализа ИНК РАН | Способ получения этилового эфира 1-гидрокси-2,3-[60]-фуллероциклопентанкарбоновой кислоты |
| RU2290401C1 (ru) * | 2005-06-14 | 2006-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 1-[3-гидрокси-3-(фур-2-ил)проп-1-ил]-1,2-дигидро[60]фуллеренов |
| CN113519552A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-10-22 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法 |
| CN113519552B (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-07 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Roembke et al. | Application of (phosphine) gold (I) carboxylates, sulfonates and related compounds as highly efficient catalysts for the hydration of alkynes | |
| RU2238262C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов | |
| RU2238263C1 (ru) | Способ получения 1-[1'-гидрокси-1'-алкил(1',1'-диалкил)]метил-2-гидро[60]фуллеренов | |
| RU2240302C1 (ru) | Способ получения 1-(диалкоксиметил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
| RU2160274C1 (ru) | Способ получения 1-алкокси-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
| RU2238929C1 (ru) | Способ получения 1-[3'-гидрокси-3'алкил(3',3'-диалкил)]-н-пропил-2-гидро[60]фуллеренов | |
| RU2283830C1 (ru) | Способ получения этилового эфира 1-гидрокси-2,3-[60]-фуллероциклопентанкарбоновой кислоты | |
| RU2238930C1 (ru) | Способ получения 1-(3',3'-диалкоксипроп-1'-ил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
| RU2440358C2 (ru) | Способ получения 1-диэтилалюмина-2-этилалканов | |
| RU2200146C1 (ru) | Способ получения 1,3-диалкил-2-(н-пропил)-проп-2z-ен-1-олов | |
| RU2200147C1 (ru) | Способ получения алк-4z-ен-1-олов | |
| RU2268265C1 (ru) | Способ получения циклоолигомерных 2-метилиден-5-алкилиденмагнезациклопентанов | |
| RU2342393C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2191192C1 (ru) | Способ получения замещенных 1-этилалюмациклопентанов | |
| RU2283844C1 (ru) | Способ получения 1-этенил-1-метил-1-сила-2,3-[60]фуллероциклопентана | |
| RU2129558C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3-алкилборациклопентанов | |
| RU2160272C1 (ru) | Способ получения 1-этил-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
| RU2423366C2 (ru) | Способ получения 2,4,6-трифенилмагнезациклононана | |
| RU2348603C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
| RU2203876C2 (ru) | Способ получения алк-4z-енов | |
| RU2152393C1 (ru) | Способ получения 1-этил-2,3-дифенил (алкил) алюмациклопропенов | |
| RU2348604C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
| RU2183613C1 (ru) | Способ получения (z)-1,2-диалкил-1,2-диэтилэтиленов | |
| RU2153500C1 (ru) | Способ получения дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3-ил)метил ]силана | |
| RU2342392C2 (ru) | Способ получения 6-этил-6-алюминаспиро[3.4]октана |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050325 |