RU2236394C2 - Способ очистки жидкого углеводородного продукта - Google Patents
Способ очистки жидкого углеводородного продукта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2236394C2 RU2236394C2 RU2002124871/04A RU2002124871A RU2236394C2 RU 2236394 C2 RU2236394 C2 RU 2236394C2 RU 2002124871/04 A RU2002124871/04 A RU 2002124871/04A RU 2002124871 A RU2002124871 A RU 2002124871A RU 2236394 C2 RU2236394 C2 RU 2236394C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membrane
- product
- molecular weight
- liquid hydrocarbon
- porous
- Prior art date
Links
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 30
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 88
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- -1 C2-C5-monoolefins Chemical compound 0.000 claims abstract description 23
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 21
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims abstract description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012264 purified product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 14
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 7
- 239000013542 high molecular weight contaminant Substances 0.000 claims description 7
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 7
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cis-cyclohexene Natural products C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N (3z)-penta-1,3-diene Chemical compound C\C=C/C=C PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006726 (C1-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical class O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G31/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
- C10G31/11—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for by dialysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/144—Purification; Separation; Use of additives using membranes, e.g. selective permeation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Применение: очистка углеводородов. Сущность: поток жидкого углеводородного продукта, включающего 5 мас.% и менее загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой, имеющих молекулярную массу по меньшей мере 1000, подвергают контакту с гидрофобной, непористой или нанофильтрационной мембраной, а поток очищенного продукта выделяют в виде пермеата. Обработке могут подвергаться различные жидкие углеводородные продукты, включая обрабатываемые потоки, содержащие в качестве основного продукта стирол, изопрен, бутадиен, пентадиен, дициклопентадиен, пиперилен, С2-С5 моноолефины или акрилаты. Технический результат: разработка эффективного и экономически выгодного способа удаления загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой. 8 з.п. ф-лы, 1 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к способу очистки жидкого углеводородного продукта путем удаления загрязняющих примесей с высокомолекулярной массой.
Имеется множество жидких углеводородных продуктов, содержащих загрязняющие примеси с высокомолекулярной массой. Загрязнение обычно происходит в процессе получения продукта и его причиной является нежелательная полимеризация веществ, изначально участвующих в нем. Такие полимеризуемые вещества могут представлять собой сам жидкий полимеризуемый продукт (например, стирол, бутадиен, изопрен), а также один или несколько других мономеров, присущих способу получения углеводородного продукта. Подобные мономеры сами могут представлять собой отдельный продукт способа. Общим для полимеризуемых веществ является то, что они проявляют тенденцию к полимеризации в условиях способа.
Например, дициклопентадиен, а также цис- и транс-1,3-пентадиен (пиперилен) могут содержать небольшое количество полиизопрена, поскольку их обычно получают из С5-фракции крекированного выходящего потока, из которого получают изопрен. Таким образом, изопрен изначально присутствует в процессе получения пиперилена или дициклопентадиена и способен образовывать полиизопрен.
Более того, если полимеризуемый углеводородный продукт (например, стирол) применяют в качестве сырья для получения гомополимера, сополимера или блок-сополимера (например, синдиотактический полистирол, статистический сополимер стирола-бутадиена или блоксополимер стирола-бутадиена), то сам продукт при определенных условиях может образовывать неконтролируемые, полимерные загрязняющие примеси. Помимо того, что такие полимерные, загрязняющие примеси могут нежелательным образом влиять на образование нужного полимера, они также обычно обладают реакционной способностью, отличной от нужного полимера. Последний аспект может представлять собой серьезную проблему при переработке нужного полимера в конечный продукт.
Нежелательная полимеризация может происходить из-за реакций, вызванных присутствием ничтожно малого количества веществ (следов), образующих трудноудалимые или неизбежные инициаторы полимеризации. Такие инициаторы могут представлять собой радикалы, полученные из перекисей, которые, в свою очередь, могут быть получены в результате доступа кислорода в присутствии олефинов или других соединений, имеющих ненасыщенную двойную связь (С=С). Полимеризация может также происходить из-за присутствия веществ, действующих как катализатор для реакции полимеризации, особенно когда такой катализатор представляет собой вещество, присущее процессу.
Загрязняющие примеси с высокой молекулярной массой обычно присутствуют в сравнительно небольшом количестве, составляющем до 5 мас.% от общей массы жидкого продукта. Однако зачастую даже такое низкое количество, как 3 мас.% и ниже или даже 1 мас.% и ниже, делает продукт менее подходящим или даже совсем неподходящим для дальнейшей переработки или прямого конечного применения.
Для того, чтобы способ в соответствии с настоящим изобретением был выгодным, жидкие углеводородные продукты, применяемые в способе в соответствии с настоящим изобретением, обычно должны содержать по меньшей мере 0,00001 мас.% загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой, более конкретно, по меньшей мере, 0,001 мас.%. Однако в некоторых случаях даже более низкое количество может сделать применение способа в соответствии с настоящим изобретением привлекательным.
В целом, в данной области известно несколько способов отделения загрязняющих примесей от нужного продукта, основанных на разнице молекулярных масс. Одним из таких известных и применимых способов является дистилляция, в которой разделение происходит на основании разницы в температуре кипения между различными компонентами, при этом указанная разница связана с разницей в летучести между различными компонентами. Однако тот факт, что загрязняющие примеси с высокой молекулярной массой присутствуют в таком небольшом количестве, означает, что дистилляционная обработка является относительно дорогим способом очистки продукта. В частности, при такой дистилляционной обработке нужный продукт, образующий общую массу обрабатываемого потока, должен быть подвергнут выпариванию, извлечению в виде газообразной верхней фракции, а затем конденсации для дальнейшего применения, в то время как загрязняющие примеси с высокой молекулярной массой должны быть восстановлены в виде жидкой нижней фракции. Помимо энергозатратной природы такой обработки, для дистилляционной обработки также требуется большое количество оборудования. Более того, высокая температура, обычно применяемая при дистилляции, усиливает опасность (теплового) разложения углеводородного продукта. Это может привести к потере продукта и загрязнению оборудования. Применение высокой температуры может быть заменено дистилляцией при низком давлении, однако это повышает вероятность доступа кислорода, что, в свою очередь, может привести к образованию перекисей. Как указано выше, такие перекиси индуцируют реакции полимеризации. Более того, дистилляция при низком давлении вызывает необходимость применения более дорогого оборудования. Следует отметить, что вышеперечисленные факторы делают дистилляционную обработку непривлекательной с экономической точки зрения.
Целью настоящего изобретения является разработка способа эффективного и экономически выгодного способа удаления загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой.
Указанная и другие цели достигаются в результате применения мембранного разделения для удаления загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой из жидкого углеводородного продукта.
Соответственно, настоящее изобретение относится к способу очистки жидкого углеводородного продукта, включающего 5 мас.% и менее загрязняющих примесей, имеющих молекулярную массу по меньшей мере 1000, в котором поток продукта подвергают контакту с гидрофобной, непористой или нанофильтрационной мембраной, а поток очищенного продукта выделяют в виде пермеата.
Молекулярные массы на протяжении данного описания выражены в дальтонах и основаны на их определении при помощи гельпроникающей хроматографии (ГПХ) с применением полистироловых стандартов калибровки.
Преимуществом применения мембранного разделения является то, что, в отличие от дистилляции, отпадает необходимость фазового превращения обрабатываемого углеводорода. Это приводит к экономии энергии и меньшей стоимости стационарного производственного оборудования. В отличие от абсорбции мембранное разделение не требует стадии десорбции, а также не приводит к получению большого количества отходов, включающих ″нагруженный″ сорбент, который также является возможным последствием абсорбции. В отличие от мембранного разделения с применением пористой мембраны предлагаемое в данном способе мембранное разделение имеет то преимущество, что не происходит закупоривания пор мембраны, поскольку проникновение пермеата имеет механизм раствора-диффузии (см. ниже).
Разделение в соответствии со способом по данному изобретению включает расслаивание продукта на две фракции: пермеат и ретентат. Качество пермеата было повышено в том смысле, что уровень его загрязнения был снижен. Следовательно, пермеат стал более ценным по сравнению с исходным продуктом. Ценность ретентата, который имеет повышенное содержание загрязняющих примесей по сравнению с исходным продуктом, зависит от концентрации загрязнения (в результате разделения) и от конечного назначения. Ценность ретентата может быть ниже или равной ценности исходного сырья. Отделяемая фракция стадии - определяемая как процентное содержание по весу от потока исходного продукта, проходящего через мембрану и извлекаемого в виде пермеата - может варьироваться в широких пределах: от 10 до 90 мас.%, предпочтительно от 30 до 95 мас.%. В том случае, если ретентат все еще имеет ценность, близкую к ценности исходного продукта, то отделяемая фракция стадии относительно невелика, в то время как если ценность ретентата намного ниже ценности исходного продукта, задача состоит в том, чтобы восстановить как можно большее количество пермеата. Таким образом, дальнейшее преимущество настоящего изобретения заключается в том, что помимо пермеата, который всегда имеет более высокую ценность, чем исходный продукт, ретентат также может иметь относительно высокую ценность в результате надлежащего контроля отделяемой фракции.
Обрабатываемый жидкий углеводородный продукт содержит 5 мас.% или менее загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой от общей массы жидкого продукта. Однако данный способ особенно подходит в тех случаях, когда обрабатываемый жидкий углеводородный продукт содержит 3 мас.% и менее, более предпочтительно 1 мас.% и менее загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой. Даже при высоком содержании загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой, составляющей 0,1 мас.% и менее, способ в соответствии с данным изобретением имеет высокую эффективность.
Обрабатываемый жидкий углеводородный продукт может представлять собой промышленно выпускаемый поток химического продукта, содержащего нужный химический продукт и 5 мас.% и менее загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой, в котором нужный химический продукт представляет собой углеводород, необязательно включающий один или несколько гетероатомов, и предпочтительно имеет молекулярную массу, оставляющую менее 250, более предпочтительно менее 200 и еще более предпочтительно менее 150. Молекула нужного химического продукта предпочтительно включает по меньшей мере один остаток, через который может происходить полимеризация (включая сополимеризацию), при этом указанный остаток предпочтительно представляет собой полимеризуемую олефиновую связь.
Соответственно, один класс подходящих химических продуктов, которые могут быть подвергнуты очистке с применением способа в соответствии с настоящим изобретением, включает моноолефины общей формулы (I)
в которой R1, R2, R3 и R4 могут быть одинаковыми или различными и независимо представляют водород, C1-C5 алкил, C1-C5 алкенил, арил (предпочтительно фенил), CN, Cl или группу C(O)OR5, в которой R5 представляет C1-C4 алкильную группу, R1 предпочтительно представляет указанную группу, в то время как R2, R3 и R4 представляют водород.
Другой класс подходящих олефин-ненасыщенных соединений включает сопряженные диены, которые могут быть представлены общей формулой (II)
в которой R1, R2, R3 и R4 имеют такие же значения, как и в формуле (I), а R6 и R7 могут быть одинаковыми или различными и независимо представляют водород или C1-C4 алкил, предпочтительно метил или этил.
Еще один класс подходящих химических продуктов включает соединения, содержащие одну или несколько олефиновых связей в циклической структуре. Применимые соединения такого вида включают алициклические моно- и диолефины, такие как циклопентадиен, дициклопентадиен, 1,3-циклогексадиен и циклогексен.
Предпочтительные химические продукты включают до 15 атомов углерода, более предпочтительно от 4 до 10 атомов углерода и их примеры включают стирол, изопрен, бутадиен, цис-1,3-пентадиен, транс-1,3-пентадиен, бензол, толуол, ксилены, С2-С5 моноолефины (предпочтительно этен и пропен) и акрилаты, такие как метилакрилат, этилакрилат и метилметакрилат.
Из всех вышеупомянутых продуктов наиболее предпочтительными для достижения целей настоящего изобретения являются дициклопентадиен и стирол.
Загрязняющие примеси с высокой молекулярной массой имеют молекулярную массу, составляющую по меньшей мере 1000. В способе в соответствии с данным изобретением удаляют по меньшей мере 80 маc.% всех загрязняющих примесей, имеющих молекулярную массу, составляющую по меньшей мере 1000, предпочтительно по меньшей мере 90 маc.% и более предпочтительно по меньшей мере 95% маc. Наиболее предпочтительно удаляют 99 маc.% и более указанных загрязнителей. Предпочтительно эффективное удаление загрязняющих примесей с молекулярной массой, составляющей по меньшей мере 2500, в то время как еще более предпочтительным является эффективное удаление загрязняющих примесей с молекулярной массой, составляющей по меньшей мере 5000, для того, чтобы обеспечить оптимальное качество конечного продукта. Эффективное удаление в данном контексте означает удаление по меньшей мере 95 маc.%, более предпочтительно по меньшей мере 99 маc.% указанных загрязняющих примесей. Верхний предел молекулярной массы загрязняющих примесей не имеет значения и может составлять даже 500000. Обычный интервал молекулярной массы полимерных загрязняющих примесей составляет от 1000 до 300000, как правило, от 5000 до 200000.
Применяемая мембрана является гидрофобной и может быть либо непористой, либо нанофильтрационной. Мембрана должна быть гидрофобной, поскольку обрабатываемый поток является углеводородным или подобным ему, способным проходить через мембрану. Мембрана предпочтительно имеет толщину, составляющую от 0,5 до 10 мкм, более предпочтительно от 1 до 5 мкм. Мембрана обычно находится на по меньшей мере одном субстратном слое для того, чтобы обеспечить необходимую механическую прочность. Такие мембраны часто называют композитными мембранами или тонкопленочными композитами. В целом, композитная мембрана может состоять из непористой или нанофильтрационной мембраны, находящейся на микрофильтрационной или ультрафильтрационной мембране или ином пористом материале.
Такой субстрат может, в свою очередь, находиться на следующей пористой подложке, обеспечивая необходимую механическую прочность. Непористая или нанофильтрационная мембрана может также быть использована без субстрата, однако следует отметить, что в таком случае толщина мембраны должна быть достаточной, для того чтобы выдерживать прилагаемое давление. Для этого может потребоваться толщина свыше 10 мкм. Данное обстоятельство не является предпочтительным с точки зрения стоимости процесса, поскольку такая толстая мембрана существенно ограничивает пропускную способность мембраны, тем самым снижая количество очищенного продукта, который может быть восстановлен на единицу времени и площади мембраны.
Гидрофобные нанофильтрационные мембраны известны в данной области, и их описанное (потенциальное) применение включает, например, обработку отработанных потоков, отделение растворенных смазывающих масел от органических растворителей, отделение комплексов органических катализаторов от органических растворителей или отделение олигомеров с низкой молекулярной массой, растворенных в органических растворителях в отработанных красителях.
В целом, нанофильтрационные мембраны, применимые для осуществления данного изобретения, должны иметь величину отделяемой фракции в расчете на молекулярную массу, составляющую 400-5000 дальтон. Подходящие гидрофобные, нанофильтрационные, композитные мембраны и их получение описаны, к примеру, в US-A-5205934 и US-A-5265734. Такие композитные мембраны включают лежащую в основе пористую мембрану с субстратом, такую как микрофильтрационная или ультрафильтрационная мембрана, при этом указанный субстрат может быть обработан защитным средством для пор перед нанесением на него силиконового слоя, который впоследствии подвергают сшиванию. Примеры подходящих материалов для субстратов включают полиакрилонитрил, поливинилиденфторид, полиэфиримид и полиаминимид. Защитное средство для пор может представлять собой заканчивающийся гидроксилом полисилоксан. Конечное силиконовое покрытие и защищающий поры силиконовый слой обычно имеют толщину, составляющую 50-500 нм. Другой пример подходящих гидрофобных, нанофильтрационных, композитных мембран описан в US-A-5151182. Данные мембраны включают сшитый слой, имеющий толщину менее 1 мкм, содержащий полимер типа полисульфона и/или полимер типа полифениленоксида, а также по меньшей мере один полимер типа хлор- или бромметилированного полифениленоксида, находящийся на пористом субстрате мембраны, устойчивом к растворителю. Сшивку осуществляют, применяя амин в качестве сшивающего агента. Субстрат предпочтительно представляет собой переведенный в нерастворимую форму полиакрилонитрил.
Мембрана с субстратом с нанесенным на нее покрытием может находиться на пористой подложке для усиления механической прочности. Примеры подходящих материалов для подложки включают полиэтилен, полипропилен, найлон, полимеры винилхлорида, ароматические полиимиды, полистирол, полисульфон, сложные полиэфиры, такие как полиэтилена терефталат, стеклянные волокна, а также неорганические подложки, основанные на окиси алюминия и/или двуокиси кремния. Композитная мембрана может иметь любую желаемую форму, например, цилиндрическую или плоскую.
При использовании непористой мембраны проникновение пермеата происходит в соответствии с механизмом растворение-диффузия: предназначенные для проникновения углеводороды растворяются в мембранной матрице и диффундируют через тонкий, селективный, мембранный слой, после чего они десорбируются на стороне пермеата. Основной направляющей силой для проникновения является гидростатическое давление.
Преимуществом применения гидрофобных, непористых мембран по сравнению с применением нанофильтрационных мембран является отсутствие эффекта забивания, т.е. мембрана не может быть заблокирована большими молекулами, застрявшими в порах. Это может случиться в пористых мембранах, в результате чего затрудняется регенерация флюса. Поэтому для осуществления настоящего изобретения предпочтительно применение непористой мембраны. Однако необходимо подчеркнуть, что нанофильтрационные мембраны также могут быть использованы в способе в соответствии с настоящим изобретением.
Непористые мембраны как таковые известны в данной области, и в принципе может быть использована любая гидрофобная, непористая мембрана, способная удерживать 80 маc.% и более соединений, имеющих молекулярную массу по меньшей мере 1000, и через которую могут проникать вышеуказанные углеводородные продукты в соответствии с механизмом растворения-диффузии. Обычно такие мембраны являются сшитыми, для того чтобы обеспечить необходимую сеть во избежание растворения мембраны при контакте с жидким углеводородным продуктом. Сшитые, непористые мембраны хорошо известны в данной области. В целом, сшивка может быть осуществлена несколькими способами, например, взаимодействием со сшивающими агентами, и может быть необязательно усилено облучением.
Одним из примеров подходящих, имеющихся в настоящее время сшитых, непористых мембран являются сшитые силиконовые мембраны на основе каучука, среди которых полисилоксановые мембраны представляют собой особенно применимую группу мембран. Как правило, полисилоксаны содержат повторяющееся звено -Si-O-, в котором атомы кремния несут водород или углеводородную группу. Повторяющиеся звенья предпочтительно имеют формулу (III)
В вышеприведенной формуле R и R’ могут быть одинаковыми или различными и представлять водород или углеводородную группу, выбранную из группы, включающей алкил, аралкил, циклоалкил, арил и алкарил. По меньшей мере одна из групп R и R’ предпочтительно представляет собой алкильную группу, а наиболее предпочтительно обе группы представляют собой метильные группы. Весьма подходящими полисилоксанами для осуществления данного изобретения являются полидиметилсилоксаны с концевыми -ОН или NН2-группами. В таком случае сшивание осуществляют через реакционноспособную концевую группу -ОН или –NH2-группу полисилоксана. Предпочтительными полисилоксановыми мембранами являются сшитые эластомерные полисилоксановые мембраны. Могут также применяться другие каучукоподобные, непористые мембраны. В целом, каучукоподобные мембраны могут быть определены как мембраны, имеющие непористый верхний слой одного полимера или сочетания полимеров, из которых по меньшей мере один полимер имеет температуру стеклования намного ниже рабочей температуры, т.е. температуры, при которой происходит действительное разделение. Следующая группа потенциально подходящих непористых мембран включает так называемые суперстекловидные полимеры. Примером такого материала является политриметилсилилпропин.
Один из примеров подходящих сшитых, эластомерных, полисилоксановых мембран подробно описан в US-A-5102551. Таким образом, подходящие мембраны состоят из полисилоксанового полимера, такого, как описан выше, имеющего молекулярную массу от 550 до 150000, предпочтительно от 550 до 4200 (до поперечного сшивания), подвергнутого сшиванию, с, в качестве сшивающего агента, (i) полиизоцианатом, или (ii) поли(карбонилхлоридом), или (iii) R4-aSi(A)a, в котором А представляет -ОН, -NH2, -OR или -OOCR, ″а″ представляет 2, 3 или 4, a R представляет водород, алкил, арил, циклоалкил, алкарил или аралкил. Дальнейшие подробности относительно подходящих полисилоксановых мембран приведены в US-A-5102551.
При осуществлении данного изобретения предпочтительная непористая мембрана представляет собой сшитую полидиметилсилоксановую мембрану.
Как указано выше, непористая мембрана может применяться как таковая, однако она также может быть размещена на субстратном слое другого материала. Такой субстратный слой может представлять собой микропористый субстрат, описанный выше в связи с нанофильтрационными мембранами, т.е., например, это может быть субстрат, состоящий из полиакрилонитрила, поливинилиденфторида, полиэфиримида или полиамидимида.
Непористая мембрана должна предпочтительно задерживать по меньшей мере 80 маc.%, более предпочтительно по меньшей мере 99 маc.%, всех соединений, имеющих молекулярную массу 1000 и выше. Фракция соединений, имеющих молекулярную массу между 250 и 1000, которая будет задержана мембраной, зависит от степени сшивания мембраны, отделяемой от стадии фракции, температуры и взаимодействия между разделяемыми жидкостями и мембраной. В целом, чем выше степень сшивания и меньше отделяемая от стадии фракция, тем меньше фракция соединений, имеющих молекулярную массу между 250 и 1000, которые пройдут через мембрану и окажутся в пермеате. Чем ниже степень сшивания и больше отделяемая от стадии фракция, тем больше фракция соединений, имеющих молекулярную массу между 250 и 1000, которые окажутся в пермеате. При более высокой температуре удерживание компонентов с более высокой молекулярной массой ухудшается. Более того, поскольку величина фракции, отделяемой непористой мембраной, является неопределенной, то соединения, имеющие более низкую молекулярную массу, проходят через непористую мембрану легче, чем соединения, имеющие более высокую молекулярную массу.
Предпочтительно, чтобы контакт жидкого углеводородного продукта с гидрофобной, непористой или нанофильтрационной мембраной происходил при трансмембранном давлении в интервале от 2 до 80 бар, более предпочтительно от 10 до 50 бар; плотности потока, составляющей между 200 и 5000 кг/м2 мембраны в день (кг/м2), более предпочтительно от 250 до 2500 кг/м2 и температуре в интервале от 10 до 80°С, более предпочтительно от 10 до 40°С.
Как указано выше, одно из преимуществ способа в соответствии с настоящим изобретением заключается в эффективном удалении загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой. Это облегчает последующую переработку или прямое конечное использование очищенного углеводородного продукта. Было установлено, что в одном конкретном случае очищенный углеводородный продукт приводит к заметному улучшению свойств последующего продукта, для которого он служит реагентом. А именно, при использовании дициклопентадиена, очищенного в соответствии с данным изобретением, для получения ненасыщенных, полиэфирных смол наблюдается существенное улучшение свойств получаемой полиэфирной смолы. Таким образом, следующий аспект настоящего изобретения относится к способу в соответствии с настоящим изобретением, в котором получаемый очищенный дициклопентадиен применяют для получения ненасыщенных полиэфирных смол.
В данной области хорошо известно, что ненасыщенные полиэфирные смолы могут быть получены взаимодействием ненасыщенной дикарбоновой кислоты или ее ангидрида с многоатомным спиртом и дициклопентадиеном. Полученную таким образом смолу затем восстанавливают и смешивают с этиленненасыщенным мономером, сополимеризуемым с ненасыщенными полиэфирными полимерами с получением смеси. Подходящие этиленненасыщенные мономеры хорошо известны и включают: стирол, метилстирол, хлорстирол, винилтолуол, дивинилбензол и т.п. Примеры подходящих ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов включают ненасыщенные кислоты/ангидриды, такие как малеиновая кислота, ангидриды малеиновой кислоты, фумаровая кислота, которые могут быть использованы в сочетании с ароматическими и алифатическими дикарбоновыми кислотами. В качестве многоатомных спиртов могут быть использованы диолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и т.п. Взаимодействие между спиртом, дикарбоновой кислотой и дициклопентадиеном обычно осуществляют при температуре от 100 до 220°С.
Далее данное изобретение проиллюстрировано следующими примерами, не ограничивающими его объем описанными конкретными вариантами.
Пример 1
Эксперименты проводят, применяя гидрофобную мембрану, состоящую из непористого, сшитого полидиметилсилоксанового (ПДМС) слоя, имеющего толщину 2 мкм и находящегося на ультрафильтрационной полиэфиримидной (ПЭИ) мембране. Мембрану устанавливают в емкости для потока, имеющей входное отверстие для сырья, выпускное отверстие для пермеата и выпускное отверстие для ретентата. Эффективная площадь мембраны составляет 100 см2.
Сырье подают из емкости для хранения в емкость для потока при помощи питающего насоса и подвергают циркуляции над мембраной со скоростью 414 л/час. Пермеат восстанавливают в виде продукта, в то время как ретентат возвращают в емкость для хранения для повторного цикла.
Сырье представляет собой поток дициклопентадиена, содержащего 85 маc.% дициклопентадиена, а оставшиеся 15 маc.% составляют производные C5-диолефина, такие как (со)димеры, (со)тримеры, (со)квадримеры и т.д., а также полимерные вещества.
Приблизительно 2 кг пермеата получают, пропуская сырье через мембрану при 30 бар и 29°С со средней плотностью потока, составляющей 399 кг/м2. Отделяемая со стадии фракция составляет 50%. Во избежание окисления при контакте с воздухом пермеат собирают в атмосфере азота.
Как пермеат, так и ретентат подвергают анализу, применяя газовую хроматографию (ГХ) и гельпроникающую хроматографию (ГПХ) в сочетании с детектором показателя преломления. ГХ-анализ осуществляют для сравнения содержания компонентов с низкой молекулярной массой (<250) в пермеате и ретентате. Полимерные вещества не могут быть выявлены в результате ГХ-анализа; для определения указанных веществ проводят ГПХ-анализ. Результаты ГПХ представлены на чертеже.
ГХ данные показывают, что все соединения, имеющие молекулярную массу ниже 250, не задерживаются мембраной.
Результаты ГПХ показывают, что полимерная загрязняющая примесь в ретентате имеет молекулярную массу в интервале от 5000 до 200000, при этом средняя масса составляет 62000. Было установлено, что полимерная загрязняющая примесь представляет собой полиизопрен и имеет концентрацию в ретентате, составляющую 1560 мг/л. Полимерная загрязняющая примесь полностью отсутствует в пермеате, что ясно показано на чертеже.
Claims (9)
1. Способ очистки жидкого углеводородного продукта, включающий 5 маc.% и менее загрязняющих примесей с высокой молекулярной массой, имеющих молекулярную массу по меньшей мере 1000, в котором поток продукта подвергают контакту с гидрофобной, непористой или нанофильтрационной мембраной, а поток очищенного продукта извлекают в виде пермеата.
2. Способ по п.1, в котором загрязняющие примеси с высокой молекулярной массой имеют молекулярную массу, составляющую по меньшей мере 5000.
3. Способ по п.1 или 2, в котором жидкий углеводородный продукт представляет собой промышленно изготавливаемый поток химического продукта, включающий в качестве желаемого химического продукта углеводород, который необязательно включает один или несколько гетероатомов и имеет молекулярную массу менее 250.
4. Способ по п.3, в котором молекула углеводорода включает по меньшей мере одну олефиновую связь.
5. Способ по п.3 или 4, в котором желаемый химический продукт выбирают из группы, включающей стирол, изопрен, бутадиен, пентадиен, дициклопентадиен, пиперилен, C2-C5 моноолефины и акрилаты.
6. Способ по п.5, в котором желаемый химический продукт представляет собой дициклопентадиен.
7. Способ по любому из пп.1-6, в котором мембрана представляет собой гидрофобную непористую сшитую полисилоксановую мембрану.
8. Способ по любому из пп.1-7, в котором жидкий углеводородный продукт подвергают контакту с мембраной при трансмембранном давлении в интервале 2 - 80 бар, плотности потока 200 - 5000 кг/м2 мембраны в день и температуре в интервале 10 - 80°С.
9. Способ по п.6, в котором полученный очищенный дициклопентадиеновый продукт применяют для получения ненасыщенных полиэфирных смол.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00200548.6 | 2000-02-17 | ||
| EP00200548 | 2000-02-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002124871A RU2002124871A (ru) | 2004-01-10 |
| RU2236394C2 true RU2236394C2 (ru) | 2004-09-20 |
Family
ID=8171035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002124871/04A RU2236394C2 (ru) | 2000-02-17 | 2001-02-16 | Способ очистки жидкого углеводородного продукта |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20020007587A1 (ru) |
| EP (2) | EP1255803A1 (ru) |
| JP (2) | JP2004500381A (ru) |
| KR (1) | KR100760719B1 (ru) |
| CN (2) | CN1422326A (ru) |
| AT (1) | ATE286495T1 (ru) |
| AU (2) | AU3176001A (ru) |
| BR (2) | BR0108466A (ru) |
| CA (2) | CA2399798A1 (ru) |
| DE (1) | DE60108224T2 (ru) |
| ES (1) | ES2231442T3 (ru) |
| PL (1) | PL200197B1 (ru) |
| RU (1) | RU2236394C2 (ru) |
| WO (2) | WO2001060771A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200206614B (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2389753C2 (ru) * | 2004-10-11 | 2010-05-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ отделения окрашенных тел и/или асфальтеновых примесей из смеси углеводородов |
| RU2471765C2 (ru) * | 2007-03-23 | 2013-01-10 | Басф Се | Способ хранения жидкой в условиях хранения мономерной фазы |
| RU2471766C2 (ru) * | 2007-03-23 | 2013-01-10 | Басф Се | Способ транспортировки жидкой мономерной фазы, извлеченной из резервуара для хранения, в резервуаре автозаправщика или танкера |
| RU2622404C1 (ru) * | 2016-01-19 | 2017-06-15 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ очистки жидких углеводородов от высокомолекулярных примесей |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10260036B3 (de) * | 2002-12-19 | 2004-06-03 | Philipps-Universität Marburg | Verfahren zur Trennung von Polymersystemen und darin verwendete porenfreie Polymerfilme |
| RU2338774C2 (ru) * | 2003-04-17 | 2008-11-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ отделения окрашенных тел и/или асфальтеновых примесей из углеводородной смеси |
| CN1886486A (zh) * | 2003-11-04 | 2006-12-27 | 国际壳牌研究有限公司 | 用无孔或纳米过滤膜提高液态烃物流质量的方法 |
| US8070859B2 (en) | 2004-02-25 | 2011-12-06 | Membrane Technology And Research, Inc. | Method for producing a non-porous membrane |
| US20090012342A1 (en) * | 2004-10-11 | 2009-01-08 | Johannes Leendert Den Boestert | Process to prepare a haze free base oil |
| CN101389397B (zh) * | 2006-03-16 | 2012-09-19 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于从液体料流中除去金属硫化物颗粒的方法和设备 |
| US20080200696A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-08-21 | Miller Jeffrey T | Separation process using aromatic-selective polymeric membranes |
| BRPI0720409B1 (pt) * | 2006-12-20 | 2014-11-04 | Shell Int Research | Processo para a remoção de poli (óxido de propileno) de óxido de propileno. |
| US8864996B2 (en) | 2007-08-28 | 2014-10-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Reduction of conradson carbon residue and average boiling points utilizing high pressure ultrafiltration |
| US7897828B2 (en) | 2007-08-28 | 2011-03-01 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Process for separating a heavy oil feedstream into improved products |
| US7736493B2 (en) | 2007-08-28 | 2010-06-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Deasphalter unit throughput increase via resid membrane feed preparation |
| US7867379B2 (en) | 2007-08-28 | 2011-01-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Production of an upgraded stream from steam cracker tar by ultrafiltration |
| US7871510B2 (en) | 2007-08-28 | 2011-01-18 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Production of an enhanced resid coker feed using ultrafiltration |
| US8177965B2 (en) | 2007-08-28 | 2012-05-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Enhancement of saturates content in heavy hydrocarbons utilizing ultrafiltration |
| US7815790B2 (en) | 2007-08-28 | 2010-10-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrade of visbroken residua products by ultrafiltration |
| WO2012076532A1 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for purifying aryl group containing carbonates |
| WO2012076519A1 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for purifying dialkyl carbonate |
| CN102625397A (zh) * | 2011-01-31 | 2012-08-01 | 中兴通讯股份有限公司 | 切换方法及系统 |
| EP2938590A1 (en) * | 2012-12-28 | 2015-11-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of an olefinic product from an oxygenate |
| US20140187835A1 (en) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Shell Oil Company | Process for the preparation of an olefinic product from an oxygenate |
| US9505669B2 (en) * | 2012-12-28 | 2016-11-29 | Shell Oil Company | Process for the preparation of an olefinic product comprising ethylene and/or propylene |
| US20140282786A1 (en) | 2013-03-12 | 2014-09-18 | Time Warner Cable Enterprises Llc | Methods and apparatus for providing and uploading content to personalized network storage |
| TWI669317B (zh) | 2014-09-22 | 2019-08-21 | 德商贏創德固賽有限責任公司 | 反應性單體的改良製造方法 |
| JP2022502249A (ja) * | 2018-10-01 | 2022-01-11 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイShell Internationale Research Maatschappij Besloten Vennootshap | ナノ濾過による触媒微粉を除去するための方法 |
| WO2021058537A1 (en) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for reducing injector deposits |
| CA3204320A1 (en) | 2020-12-17 | 2022-06-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for pre-treating renewable feedstocks |
| EP4469502A1 (en) | 2022-01-28 | 2024-12-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Processes for polyether polyol purification and preparation |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2045509C1 (ru) * | 1990-05-25 | 1995-10-10 | Дзе Стандарт Ойл Компани | Способ выделения олефинов из газообразного сырьевого потока |
| US5785860A (en) * | 1996-09-13 | 1998-07-28 | University Of British Columbia | Upgrading heavy oil by ultrafiltration using ceramic membrane |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1263845A (en) * | 1985-08-28 | 1989-12-12 | Oleh Kutowy | Method of removing substances from fossil derived, hydrocarbon liquids |
| US5265734A (en) * | 1991-08-30 | 1993-11-30 | Membrane Products Kiryat Weitzman Ltd. | Silicon-derived solvent stable membranes |
| US5151182A (en) * | 1991-08-30 | 1992-09-29 | Membrane Products Kiryat Weizmann Ltd. | Polyphenylene oxide-derived membranes for separation in organic solvents |
| US5205934A (en) * | 1991-08-30 | 1993-04-27 | Membrane Products Kiryat Weitzman Ltd. | Silicone-derived solvent stable membranes |
| EP0783557B1 (en) * | 1994-09-28 | 2004-08-11 | Exxonmobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion |
| JP3827818B2 (ja) * | 1997-07-03 | 2006-09-27 | ボッシュ・レックスロス株式会社 | 可変容量ピストンポンプの吐出量制御装置 |
| US6013852A (en) * | 1997-11-21 | 2000-01-11 | Shell Oil Company | Producing light olefins from a contaminated liquid hydrocarbon stream by means of thermal cracking |
| US5965015A (en) * | 1998-11-09 | 1999-10-12 | Whatman Inc. | Oil-water separator system with oleophobic fibrous filter |
-
2001
- 2001-02-16 US US09/785,908 patent/US20020007587A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-16 CN CN01807966A patent/CN1422326A/zh active Pending
- 2001-02-16 EP EP01903781A patent/EP1255803A1/en not_active Withdrawn
- 2001-02-16 AU AU31760/01A patent/AU3176001A/en not_active Abandoned
- 2001-02-16 EP EP01905792A patent/EP1255717B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 JP JP2001559826A patent/JP2004500381A/ja not_active Withdrawn
- 2001-02-16 BR BR0108466-6A patent/BR0108466A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-02-16 DE DE60108224T patent/DE60108224T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 CN CNB018052177A patent/CN1235844C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-16 RU RU2002124871/04A patent/RU2236394C2/ru active
- 2001-02-16 AU AU33778/01A patent/AU764342B2/en not_active Ceased
- 2001-02-16 JP JP2001560321A patent/JP2003523449A/ja active Pending
- 2001-02-16 CA CA002399798A patent/CA2399798A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-16 AT AT01905792T patent/ATE286495T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 KR KR1020027010603A patent/KR100760719B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-16 ES ES01905792T patent/ES2231442T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 CA CA002399975A patent/CA2399975A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-16 BR BRPI0107866-6A patent/BR0107866B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 PL PL357562A patent/PL200197B1/pl unknown
- 2001-02-16 WO PCT/EP2001/001808 patent/WO2001060771A1/en not_active Ceased
- 2001-02-16 WO PCT/EP2001/001807 patent/WO2001060949A1/en not_active Ceased
- 2001-10-09 US US09/785,125 patent/US6488856B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-08-19 ZA ZA200206614A patent/ZA200206614B/xx unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2045509C1 (ru) * | 1990-05-25 | 1995-10-10 | Дзе Стандарт Ойл Компани | Способ выделения олефинов из газообразного сырьевого потока |
| US5785860A (en) * | 1996-09-13 | 1998-07-28 | University Of British Columbia | Upgrading heavy oil by ultrafiltration using ceramic membrane |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2389753C2 (ru) * | 2004-10-11 | 2010-05-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ отделения окрашенных тел и/или асфальтеновых примесей из смеси углеводородов |
| RU2471765C2 (ru) * | 2007-03-23 | 2013-01-10 | Басф Се | Способ хранения жидкой в условиях хранения мономерной фазы |
| RU2471766C2 (ru) * | 2007-03-23 | 2013-01-10 | Басф Се | Способ транспортировки жидкой мономерной фазы, извлеченной из резервуара для хранения, в резервуаре автозаправщика или танкера |
| RU2622404C1 (ru) * | 2016-01-19 | 2017-06-15 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ очистки жидких углеводородов от высокомолекулярных примесей |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE286495T1 (de) | 2005-01-15 |
| ES2231442T3 (es) | 2005-05-16 |
| AU3176001A (en) | 2001-08-27 |
| US20020017490A1 (en) | 2002-02-14 |
| WO2001060949A1 (en) | 2001-08-23 |
| KR100760719B1 (ko) | 2007-10-04 |
| CN1422326A (zh) | 2003-06-04 |
| CN1235844C (zh) | 2006-01-11 |
| BR0108466A (pt) | 2002-12-03 |
| CN1404464A (zh) | 2003-03-19 |
| AU764342B2 (en) | 2003-08-14 |
| JP2004500381A (ja) | 2004-01-08 |
| ZA200206614B (en) | 2003-03-13 |
| US6488856B2 (en) | 2002-12-03 |
| CA2399798A1 (en) | 2001-08-23 |
| JP2003523449A (ja) | 2003-08-05 |
| EP1255717A1 (en) | 2002-11-13 |
| RU2002124871A (ru) | 2004-01-10 |
| CA2399975A1 (en) | 2001-08-23 |
| EP1255717B1 (en) | 2005-01-05 |
| US20020007587A1 (en) | 2002-01-24 |
| AU3377801A (en) | 2001-08-27 |
| EP1255803A1 (en) | 2002-11-13 |
| DE60108224D1 (de) | 2005-02-10 |
| PL357562A1 (en) | 2004-07-26 |
| BR0107866B1 (pt) | 2011-11-29 |
| BR0107866A (pt) | 2002-11-05 |
| WO2001060771A1 (en) | 2001-08-23 |
| KR20020075427A (ko) | 2002-10-04 |
| DE60108224T2 (de) | 2005-12-29 |
| PL200197B1 (pl) | 2008-12-31 |
| WO2001060771A8 (en) | 2003-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2236394C2 (ru) | Способ очистки жидкого углеводородного продукта | |
| KR101422903B1 (ko) | 열 처리 및 ｕｖ 가교에 의해 방향족 폴리이미드 막으로부터 제조된 고분자 막 | |
| JP5373962B2 (ja) | 芳香族ポリイミド膜から誘導された高分子膜 | |
| Schmeling et al. | Functionalized copolyimide membranes for the separation of gaseous and liquid mixtures | |
| JP2007510769A (ja) | 非−又はナノ−多孔質ろ過膜による液体炭化水素流の品質向上方法 | |
| CN1292799A (zh) | 关于处理聚烯烃制造中的气流的方法 | |
| US4885096A (en) | Aromatics - non-armoatics separation by permeation through thermally crosslinked nitrile rubber membranes | |
| RU2726354C1 (ru) | Высокоэластичные полимерные мембраны для процесса разделения | |
| US20080035567A1 (en) | Enhanced membrane separation system | |
| Chen et al. | Pervaporation performance of polydimethylsiloxane membranes for separation of benzene/cyclohexane mixtures | |
| JP2000157843A (ja) | 有機液体混合物用分離膜 | |
| MXPA06005495A (es) | Un proceso para la extraccion de acido de alimentacion de hidrocarburo. | |
| RU2622404C1 (ru) | Способ очистки жидких углеводородов от высокомолекулярных примесей | |
| Chen et al. | Liquefied petroleum gas desulfurization by HTBN/PAN composite membrane | |
| CA2421002C (en) | Membrane separation in a polymerization process | |
| Sejour | Investigation of dithiolenes for propylene/propane membrane separations | |
| CA2029567A1 (en) | Process for the separation of solvents from hydrocarbons dissolved in said solvents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20081209 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20081209 Effective date: 20121129 |