RU2230074C1 - Способ приготовления катализатора и способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления на основе полигексена, получаемого с использованием этого катализатора - Google Patents
Способ приготовления катализатора и способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления на основе полигексена, получаемого с использованием этого катализатора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2230074C1 RU2230074C1 RU2002133257/04A RU2002133257A RU2230074C1 RU 2230074 C1 RU2230074 C1 RU 2230074C1 RU 2002133257/04 A RU2002133257/04 A RU 2002133257/04A RU 2002133257 A RU2002133257 A RU 2002133257A RU 2230074 C1 RU2230074 C1 RU 2230074C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- magnesium
- stage
- polyhexene
- compound
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 30
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- -1 aromatic halide Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IODDQGMEFSNLGV-UHFFFAOYSA-N butane;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCC IODDQGMEFSNLGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KWMBHELMQDLKEE-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl-dimethoxy-propylsilane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)C1CCCC1 KWMBHELMQDLKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных высших полиальфаолефинов, в частности полигексена, и катализаторам для осуществления этого способа. Высокомолекулярные высшие полиальфаолефины используют в различных областях, в частности в качестве агентов снижения гидродинамического сопротивления при движении углеводородных жидкостей, например, при перекачке нефти по трубопроводу. Изобретение решает задачи упрощения способа получения катализатора и увеличения активности катализатора, а также задачу повышения молекулярной массы полиальфаолефина, получаемого при повышенной температуре полимеризации. Предлагаемый способ включает стадию получения магнийсодержащего носителя, последующее взаимодействие носителя с четыреххлористым титаном и алкилароматическим эфиром, при этом магнийсодержащий носитель получают в две стадии, где на первой стадии осуществляют взаимодействие металлического магния с ароматическим галогенидом в присутствии простого эфира с образованием суспензии, содержащей раствор магнийорганического соединения и твердую фазу, а на второй стадии осуществляют последовательное взаимодействие полученной суспензии с алкоксисоединением кремния и затем электронодонорным соединением, в качестве которого используют спирты, простые и циклические эфиры. Процесс полимеризации гексена-1 проводят при температуре от 0 до 50°С. 2 с. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных высших полиальфаолефинов, в частности полигексена, и катализаторам для осуществления этого процесса. Высокомолекулярные высшие полиальфаолефины используют в различных областях, в частности, в качестве агентов снижения гидродинамического сопротивления при движении углеводородных жидкостей, например, при перекачке нефти по трубопроводу.
Известен способ получения агентов снижения гидродинамического сопротивления (ГДС) углеводородных жидкостей путем полимеризации высших альфаолефинов с использованием алюмотермического катализатора ТiСl3· 1/3АlСl3 и алюминийорганического сокатализатора диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) в течение 31 часа (Патент США №3692676, C 08 F 6/12, 1972). Выход целевого продукта - 88%, снижение гидродинамического сопротивления нефти - 12% при концентрации агента 5 ppm (частей на миллион). Недостатками способа являются низкое значение снижения гидродинамического сопротивления, длительное время полимеризации и низкая активность катализатора.
Известен также способ получения агентов снижения ГДС углеводородных жидкостей путем полимеризации высших альфаолефинов с числом углеводородных атомов от 6 до 10 в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, полученного восстановлением четыреххлористого титана алюминийорганическим соединением, и алюминийорганического сокатализатора (Патент РФ №2075485, C 08 F 10/14, 1997). Этот катализатор имеет более высокую активность по сравнению с алюмотермическим катализатором и позволяет при температуре от -30 до 20° С (преимущественно при 0° С) в течение 5 ч достигать конверсии гексена-1 58-70%. По этому способу получают высокомолекулярные полимеры с характеристической вязкостью [η ]=1,2-1,7 м3/кг, которые снижают ГДС гептана на 30-58% при концентрации полимера 2 ppm. Недостатками этого способа являются невысокая активность катализатора, необходимость использования низких температур (0° С) при полимеризации и относительно низкая молекулярная масса получаемого полимера.
Известен способ получения высших полиальфаолефинов с использованием каталитической системы, состоящей из нанесенного титанмагниевого катализатора, содержащего четыреххлористый титан на носителе - хлориде магния и стереорегулирующую электронодонорную добавку (например, дибутилфталат) и сокатализатора, представляющего собой смесь триалкилалюминия с алкоксидсодержащим соединением кремния. Такая каталитическая система имеет значительно более высокую активность по сравнению с катализаторами на основе ТiСl3 и широко используется для получения полипропилена и сополимеров пропилена с альфаолефинами. Ряд методов приготовления нанесенных титанмагниевых катализаторов описан, например, в книге E.P.Moore (Jr.), Polypropylene Handbook. Hansen Publishers, 1996.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ с использованием катализатора, получаемого в три стадии (Патент РФ №2152404, C 08 F 4/64, 10.07.2000).
Стадия (а). Контактирование металлического магния с ароматическим галогенидом RX, в котором R является ароматической группой, содержащей от 6 до 20 атомов углерода, Х является атомом галогена. В результате образуется суспензия, которая содержит раствор магнийорганического соединения и твердый побочный продукт, состоящий преимущественно из хлорида магния. Раствор магнийорганического соединения отделяют от твердого побочного продукта и используют на следующей стадии (б).
Стадия (б). Введение соединения кремния, содержащего алкоксигруппу или арилоксигруппу, в раствор магнийорганического соединения при температуре от -20 до 20° С с образованием твердого продукта, который в ходе последующей стадии (с) контактирует с тетрахлоридом титана и алкилароматическим эфиром с образованием катализатора.
Этот катализатор имеет узкое распределение частиц по размерам и обеспечивает получение порошка полипропилена с незначительным количеством мелкой фракции, что является важным преимуществом при получения полипропилена в современных промышленных процессах в среде жидкого мономера и в газовой фазе. Катализатор обеспечивает значительно более высокий выход при полимеризации высших олефинов по сравнению с катализатором на основе ТiСl3. Недостатком этого способа приготовления катализатора является наличие значительного количества твердых отходов на первой стадии приготовления катализатора. Необходимость отделения этих отходов усложняет технологию приготовления катализатора.
Изобретение решает задачи упрощения способа получения катализатора и увеличения активности катализатора, а также задачу повышения молекулярной массы полигексена, получаемого при повышенной температуре полимеризации.
Поставленная задача решается за счет использования катализатора, который готовят в три стадии следующим образом.
Стадия (а). Контактирование металлического магния с ароматическим галогенидом RX аналогично способу, описанному в прототипе (Патент РФ №2152404, C 08 F 4/64, 10.07.2000). При этом получают суспензию (продукт I), содержащую раствор магнийорганического соединения и твердую фазу, и далее используют эту суспензию без разделения раствора и твердой фазы для проведения следующей стадии (б).
Стадия (б). На этой стадии к суспензии, полученной на стадии (а) и содержащей раствор магнийорганического соединения и твердую фазу, добавляют сначала соединение кремния, содержащее алкоксигруппу, а затем дополнительно электронодонорное органическое соединение (спирт, циклический или простой эфир) с образованием твердого магнийсодержащего носителя продукта II.
Взаимодействие магнийсодержащего продукта II с тетрахлоридом титана и алкилароматическим эфиром с получением конечного катализатора [стадия (с)] проводят аналогично известному решению.
Помимо упрощения технологии приготовления катализатора и снижения количества отходов на стадии (а) дополнительным преимуществом катализатора по сравнению с прототипом является более высокая активность, которая достигается за счет использования электронодонорного соединения на второй стадии синтеза твердого магнийсодержащего продукта II.
Стадию (а) в процессе приготовления катализатора согласно изобретению проводят путем контактирования металлического магния с ароматическим галогенидом, в качестве которого используют хлорбензол, бромбензол и йодбензол, предпочтительно хлорбензол. Можно использовать также сочетание двух или более ароматических галогенидов. Магний и ароматический галогенид приводят в контакт друг с другом в присутствии инертного углеводородного растворителя и простого эфира. Примерами растворителей являются алифатические, алициклические или ароматические растворители, содержащие 4-10 атомов углерода. Примерами эфиров являются диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, дибутиловый эфир, диизоамиловый эфир, диаллиловый эфир, тетрагидрофуран (ТГФ) и анизол.
Температура реакции на стадии (а) обычно составляет от 20 до 150° С, преимущественно от 90 до 110° С; время взаимодействия составляет от 2 до 20 ч, преимущественно 4-8 ч.
После завершения стадии (а) получают суспензию (продукт II), состоящую из осадка, представляющего в основном дихлорид магния, и раствора магнийорганического соединения состава Mg3PhnClm (n=3,5-4,5; m=1,5-2,5). Этот продукт используют для проведения последующей стадии (б).
На стадии (б) суспензию, полученную на стадии (а), приводят в контакт с алкоксисодержащим соединением кремния и электронодонорным соединением. Это осуществляют путем добавления к суспензии продукта I сначала соединения кремния, содержащего алкоксигруппу или арилоксигруппу при температуре от -20 до 20° С, и затем последующего добавления электронодонорного соединения при температуре от 0 до 20° С, выдержки реакционной среды при температуре от 20 до 70° С и очистки полученного твердого продукта (II) путем промывки углеводородным растворителем.
В качестве соединения кремния, содержащего алкоксигруппу или арилоксигруппу, используют соединение общей формулы R Si(OR2)4-n, где R1 и R2 - углеводородная группа, содержащая от 1 до 6 углеводородных атомов, n=0-2. Предпочтительно используют тетраэтоксисилан.
В качестве электронодонорного соединения на стадии (б) используют спирты ROH, где: R - углеводородная группа, содержащая от 2 до 8 углеводородных атомов, циклические и простые эфиры. Примерами циклических эфиров являются: фуран, тетрагидрофуран и их производные. Преимущественно используют тетрагидрофуран.
Мольное отношение между кремнием и магнием на стадии (б) может изменяться от 0,2 до 20, предпочтительно от 0,2 до 1. Мольное отношение между электронодонорным соединением и магнием на стадии (б) может изменяться от 0,5 до 5, предпочтительно от 1 до 3.
Образующийся на стадии (б) продукт II используют далее для приготовления катализатора на стадии (с). Приготовление катализатора проводят контактированием на стадии (с) продукта II, полученного на стадии (б) с четыреххлористым титаном и алкилароматическим эфиром.
Высокомолекулярный полигексен, обладающий свойствами агента снижения гидродинамического сопротивления, получают путем полимеризации гексена-1 в присутствии катализатора, приготовленного по описанной выше методике, и сокатализатора. В качестве сокатализатора используют триалкилы алюминия, например триэтилалюминий или триизобутилалюминий. Процесс полимеризации проводят при температуре от 0 до 50° С, предпочтительно при 10-30° С.
При полимеризации олефинов в реакционную среду обычно дополнительно вводят электронодонорное соединение, которое увеличивает стереорегулирующую способность катализатора. В качестве такого соединения могут быть использованы алкокси(алкил)содержащее соединение кремния состава R Si(OR2)4-n, где R1 и R2 - углеводородная группа, содержащая от 1 до 6 углеводородных атомов, n=1-2.
Приготовленный по предлагаемому способу катализатор пригоден для полимеризации олефинов, таких как этилен, пропилен, бутилен, гексен, октен, децен, додецен. Этот катализатор особенно пригоден для полимеризации гексена-1.
Полимеризацию проводят преимущественно в жидкой фазе в присутствии углеводородного растворителя, такого как гексан, гептан, октан, циклогексан. бензол, толуол или ксилол. Температура полимеризации составляет от 0 до 50° С. Важным технологическим преимуществом катализатора является возможность проведения процесса полимеризации при повышенной температуре (20-30° С) с сохранением высокой молекулярной массы полимера.
С использованием заявляемого способа обеспечивается получение с высоким выходом высокомолекулярного полигексена в интервале температур от 10 до 30° С. При этом получающиеся полимеры имеют характеристическую вязкость [η ] 1,7-0,7 м3/кг и обладают свойствами агента снижения гидродинамического сопротивления (ГДС) при движении углеводородов. В частности, он обеспечивают снижение ГДС на 50-20% при концентрации полимера 2 ppm.
Гидродинамическое тестирование агентов осуществляют на капиллярном турбореометре в растворе н-гептана. Длина капилляра и его внутренний диаметр равны 0,8 м и 1,1· 10-3 м соответственно. Концентрация агента ГДС в каждом из тестов составляет 2 ppm. Снижение ГДС определяют по формуле:
где τ 0 - время истечения чистого растворителя, с;
τ - время истечения полимерного раствора, с.
Настоящее изобретение будет дополнительно разъяснено с использованием примеров, которые не ограничивают изобретение.
Пример 1
Приготовление катализатора
Стадия (а). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 26 г порошка магния (1,07 моль). Колбу продувают азотом. Магний нагревают 1 ч при 80° С и затем добавляют смесь 173 мл дибутилового эфира и 80 мл хлорбензола. Затем последовательно в реакционную смесь добавляют 0,03 г йода и 3 мл хлористого н-бутана. После исчезновения йодного окрашивания повышают температуру смеси до 97° С и медленно добавляют 250 мл хлорбензола в течение 2,5 ч. Полученную реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение 8 ч при 97° С. В результате получают суспензию (продукт I), содержащую раствор магнийорганического соединения (МОС) состава Мg3Рh4Сl2 и твердую фазу, содержащую MgCl2 в соотношении Mg3Ph4Cl2/MgCl2=2:l.
Стадия (б). Суспензию, полученную на стадии (а), (100 мл, 0,25 моль Mg), загружают в реактор. Реактор охлаждают до 0° С и в течение 2 ч добавляют смесь 22 мл тетраэтоксисилана (ТЭС) и 38 мл гептана при перемешивании.
После этого реакционную смесь выдерживают при 0° С еще 0,5 ч и при интенсивном перемешивании дозируют в течение 1 ч смесь 14,6 мл этанола (0,25 моль) и 45,4 мл гептана. Затем повышают температуру реакционной смеси до 70° С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После этого перемешивание и нагревание прекращают и твердому продукту дают осадиться. Жидкость над осадком удаляют декантированием. Твердое вещество промывают гептаном (4 раза по 250 мл). Получают 25,2 г твердого магнийсодержащего продукта (II), суспендированного в 100 мл гептана.
Стадия (с). Реактор продувают азотом и загружают в него последовательно смесь 150 мл четыреххлористого титана и 150 мл хлорбензола и 12 г продукта (III) в 48 мл гептана. Реакционную смесь нагревают при перемешивании до 115° С, вводят в нее 7,2 мл дибутилфталата и выдерживают при 115° С в течение 1 ч. После этого перемешивание прекращают и твердому продукту дают осадиться.
Жидкость над осадком удаляют декантированием, после чего добавляют смесь 150 мл четыреххлористого титана и 150 мл хлорбензола. Реакционную смесь вновь нагревают до 115° С и перемешивают в течение 30 мин, после этого твердому продукту дают осадиться в течение 30 мин. Этот последний цикл повторяют еще раз. Полученное твердое вещество промывают 5 раз, используя 300 мл гептана при 60° С. Получают катализатор, суспендированный в гептане. Содержание титана в катализаторе 1,9 мас.%.
Полимеризация
В реактор объемом 1 л загружают при температуре 20° С 150 мл гептана 5 мл раствора триизобутилалюминия (ТИБА) в гептане с концентрацией 0,29 ммоль/мл (1,45 ммоль ТИБА), 1,2 ммоль пропилтриметоксисилана (ПТМС) и 62 мл (0,5 моль) гексена-1, что соответствует концентрации гексена-1 в реакторе 2,5 мол/л и 0,0144 г катализатора. Полимеризацию проводят при температуре 20° С в течение 1 ч. Полимер выгружают, добавляют 20 мл изопропанола и 20 мл раствора стабилизатора АНОКС в ацетоне с концентрацией 1 г/л. Полимер сушат до постоянного веса. Выход полигексена составляет 1,0 кг/г кат.; конверсия гексена-1 составляет 46%. Характеристическая вязкость полимера [η ], определенная в бензине при 20° С, составляет 1,3 м3/кг, эффект снижения гидродинамического сопротивления (DR) составляет 39%.
Пример 2
Катализатор получают, как описано в примере 1, за исключением того, что на стадии (б) используют 21,9 мл этанола (0,375 моль, мольное отношение этанол : Mg=1,5) и 38,1 мл гептана.
Полимеризацию гексена-1 проводят аналогично примеру 1, но используют 0,0121 г катализатора. Выход полигексена составляет 1,1 кг/г кат.; конверсия гексена-1 - 46%. Характеристическая вязкость полигексена составляет 1,6 м3/кг, а величина DR=50%.
Пример 3
Катализатор получают, как описано в примере 1, за исключением того, что на стадии (б) используют 43,8 мл этанола (0,75 моль, мольное отношение этанол:Mg=3) и 16,2 мл гептана.
Полимеризацию гексена-1 проводят аналогично примеру 1. Выход полигексена составляет 0,8 кг/г кат. Получен полигексен с характеристической вязкостью 1,41 м3/кг, а величина DR=46%.
Пример А (сравнительный)
Приготовление катализатора
Стадия (а). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 26 г порошка магния (1,07 моль). Колбу продувают азотом. Магний нагревают 1 ч при 80° С и затем добавляют смесь 173 мл дибутилового эфира и 80 мл хлорбензола. Затем последовательно в реакционную смесь добавляют 0,03 г йода и 3 мл хлористого н-бутана. После исчезновения йодного окрашивания повышают температуру смеси до 97° С и медленно добавляют 250 мл хлорбензола в течение 2,5 ч. Полученную реакционную смесь интенсивно перемешивают еще в течение 8 ч при 97° С. Затем перемешивание и нагревание прекращают и твердому материалу дают осадиться в течение 48 ч. После декантирования раствора над осадком выделяют раствор (МОС), имеющий концентрацию 1 г-ат Mg/л. Этот раствор используют в дальнейшем для проведения стадии (б).
Стадия (б). Раствор продукта реакции 1 (100 мл, 1 моль/л) дозируют в реактор. Реактор охлаждают до 0° С и в течение 2 ч добавляют смесь 11,2 мл тетраэтоксисилана (ТЭС) и 38 мл дибутилового эфира при перемешивании.
После этого реакционную смесь выдерживают при 0° С еще 0,5 ч и затем повышают температуру до 60° С. Затем реакционную смесь выдерживают при 60° С в течение 1 ч, после этого перемешивание и нагревание прекращают и твердому продукту дают осадиться в течение 30 мин. Жидкость над осадком удаляют декантированием. Твердое вещество промывают 4 раза, используя по 150 мл гептана. Получают 13,5 г светло-желтого твердого вещества, суспендированного в 40 мл гептана.
Стадию (с) приготовления катализатора проводят аналогично примеру 1. Полимеризацию гексена-1 проводят аналогично примеру 1, но используют 0,015 г катализатора. Получают 7,5 г полигексена. Выход составляет 0,50 кг/г кат., характеристическая вязкость полимера 1,25 кг/м3, величина DR=37%.
Пример В (сравнительный)
Стадию (а) проводят аналогично примеру 1. Стадию (б) проводят как описано в примере 1, за исключением того, что на данном этапе не используют этанол и после добавления тетраэтоксисилана и выдержки при 0°С в течение 0,5 ч проводят подъем температуры до 70° С и далее приготовление проводят аналогично примеру 1.
Стадию (с) и полимеризацию гексена-1 проводят аналогично примеру 1. Выход полигексена составляет 0,55 кг/г кат; характеристическая вязкость полигексена 1,2 м3/кг, величина DR=29%.
Пример 4
Стадию (а) проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что используют 24,3 г магния (1 моль), 169,5 мл дибутилового эфира (1 моль) и 370 мл хлорбензола. В результате получают суспензию, содержащую раствор МОС состава Mg3Ph4Cl2 и твердую фазу, содержащую MgCl2.
Стадия (б). Суспензию, полученную на стадии (а) (100 мл, 0,2 моль Mg), загружают в реактор и добавляют при перемешивании 40 мл гептана. Реактор охлаждают до -15° С и в течение 1 ч добавляют смесь 17,9 мл тетраэтоксисилана (ТЭС, 0,08 моля) и 42,4 мл гептана при перемешивании. После этого реакционную смесь выдерживают при -15° С еще 0,5 ч и затем в течение 1 ч повышают температуру до 60° С. Затем реакционную смесь выдерживают при 60° С в течение 1 ч, охлаждают до температуры 20° С и при этой температуре при интенсивном перемешивании дозируют в течение 1 ч смесь 3,7 мл этилбензоата (0,026 моль) и 26,3 мл гептана. Затем выдерживают 0,5 ч и дозируют в течение 2 ч смесь 5,8 мл этанола (0,1 моль) и 54,2 мл гептана. Затем повышают температуру в течение 1 ч до 70° С и выдерживают при 70° С в течение 2 ч. После этого перемешивание и нагревание прекращают и твердому продукту дают осадиться. Жидкость над осадком удаляют декантированием. Твердое вещество промывают 4 раза, используя по 250 мл гептана. Получают магнийсодержащий продукт (II), суспендированный в 100 мл гептана.
Стадию (с) и полимеризацию 1-гексена проводят аналогично примеру 1. Выход полигексена составляет 0,65 кг/г кат. Характеристическая вязкость полигексена 1,3 м3/кг, величина DR=34%
Пример 5
Стадию (а) проводят, как описано в примере 4.
Стадию (б) проводят, как описано в примере 4, за исключением того, что после охлаждения реакционной смеси до 20° С в нее дозируют при интенсивном перемешивании в течение 3 ч смесь 7,8 мл 2-этилгексанола (2-ЭГ, 0,05 моля), 8,8 мл этанола (0,15 моля) и 73,4 мл гептана. Затем повышают температуру в течение 1 ч до 70° С и выдерживают при 70° С в течение 2 ч. После этого перемешивание и нагревание прекращают и твердому продукту дают осадиться. Жидкость над осадком удаляют декантированием. Твердое вещество промывают 4 раза, используя по 250 мл гептана. Получают магнийсодержащий продукт II, суспендированный в 100 мл гептана.
Стадию (с) и полимеризацию 1-гексена проводят аналогично примеру 1. Выход полигексена составляет 0,72 кг/г кат. Характеристическая вязкость полигексена 1,4 м3/кг, величина DR=49%.
Пример 6
Стадию (а) и стадию (б) проводят, как описано в примере 5, за исключением того, что на стадии (б) используют смесь 15,6 мл 2-этилгексанола (0,1 моль), 17,5 мл этанола (0,3 моль) и 56,9 мл гептана.
Стадию (с) и полимеризацию гексена-1 проводят аналогично примеру 1. Выход полигексена составляет 1,0 кг/г кат. Характеристическая вязкость полигексена 1,24 м3/кг, величина DR=34%.
Пример 7
Стадию (а) проводят, как описано в примере 4.
Стадию (б) проводят, как описано в примере 4, за исключением того, что после охлаждения реакционной смеси до 20° С в нее дозируют при интенсивном перемешивании в течение 1 ч смесь 5,8 мл этанола (0,1 моля) и 24,2 мл гептана, выдерживают 1 ч и затем дополнительно дозируют в течение 1 ч смесь 8,1 мл тетрагидрофурана (0,1 моля) и 21,9 мл гептана. Затем поднимают температуру в течение 1 ч до 60° С и выдерживают при перемешивании 2 ч. После этого перемешивание и нагревание прекращают и твердому продукту дают осадиться. Жидкость над осадком удаляют декантированием. Твердое вещество промывают 4 раза, используя по 250 мл гептана. Получают магнийсодержащий продукт (II), суспендированный в 100 мл гептана.
Стадию (с) проводят, как описано в примере 1. Полимеризацию 1-гексена проводят аналогично примеру 1. Выход полигексена составляет 0,74 кг/г кат. Характеристическая вязкость полигексена 1,30 м3/кг, величина DR=39%.
Пример 8
Приготовление катализатора проводят, как описано в примере 2.
Полимеризацию гексена-1 проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что вместо пропилтриметоксисилана в составе сокатализатора используют пропилциклопентилдиметоксисилан. Выход полигексена составляет 0,9 кг/г кат. Характеристическая вязкость полигексена 1,62 м3/кг, величина DR=48%.
Пример 9
Приготовление катализатора проводят, как описано в примере 2. Полимеризацию гексена-1 проводят в условиях примера 2, за исключением того, что время полимеризации составляет 2 ч. Выход полигексена составляет 1,4 кг/г кат, конверсия гексена - 1-53%. Характеристическая вязкость полигексена [η ]=1,41 м3/кг; величина DR=46%.
Пример 10
Используют катализатор, приготовленный по примеру 1. Полимеризацию гексена-1 проводят в условиях примера 9, но в качестве сокатализатора используют триэтилалюминий (ТЭА). Выход полигексена в этих условиях составляет 1,1 кг/г кат.: конверсия гексена-1 достигает 30%. Характеристическая вязкость полимера 0,95 м3/кг, величина DR=27%.
Пример 11
Используют катализатор, приготовленный по примеру 1. Полимеризацию гексена-1 проводят в условиях примера 10, но при температуре полимеризации 30° С и навеске катализатора 0,0086 г. Выход полимера составляет 3,1 кг/г кат., конверсия - 67%. Полученный полигексен имеет характеристическую вязкость 0,60 м3/кг, величина DR=7.
Пример 12
Используют катализатор, приготовленный по примеру 1. Полимеризацию гексена-1 проводят в условиях примера 10, но при температуре полимеризации 11° С. Выход полимера составляет 0,9 кг/г кат. Полученный полигексен имеет характеристическую вязкость 0,97 м3/кг, величина DR=26%.
Как видно из приведенных примеров и таблиц 1, 2, предлагаемое изобретение позволяет упростить способ приготовления катализатора, при этом получаемый катализатор обладает более высокой по сравнению с известными катализаторами активностью. Использование катализатора по предлагаемому способу в процессе полимеризации гексена-1 приводит к повышению молекулярной массы получаемого полигексена и повышению температуры полимеризации. При этом получаемый полигексен обеспечивает снижение гидродинамического сопротивления на 50-20% при концентрации полимера 2 ppm по сравнению с известными агентами.
Claims (5)
1. Способ приготовления катализатора для получения высокомолекулярного полигексена, обладающего свойствами агента снижения гидродинамического сопротивления, включающий стадию получения магнийсодержащего носителя, последующего взаимодействия носителя с четыреххлористым титаном и алкилароматическим эфиром, отличающийся тем, что магнийсодержащий носитель получают в две стадии, где на первой стадии осуществляют взаимодействие металлического магния с ароматическим галогенидом в присутствии простого эфира с образованием суспензии, содержащей раствор магнийорганического соединения и твердую фазу, а на второй стадии осуществляют последовательное взаимодействие полученной суспензии с алкоксисоединением кремния и затем электронодонорным соединением, в качестве которого используют спирты, простые и циклические эфиры.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве электронодонорного соединения на второй стадии используют спирт ROH, где R - углеводородная группа, содержащая 2-8 углеводородных атомов, циклические и простые эфиры.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что молярное отношение между электронодонорным соединением и магнием составляет 1-3.
4. Способ получения высокомолекулярного полигексена, обладающего свойствами агента снижения гидродинамического сопротивления, путем полимеризации гексена-1 в присутствии каталитической системы, включающей твердый компонент, содержащий четыреххлористый титан, магнийсодержащий носитель и электронодонорное соединение и сокатализатор, состоящий из триалкилалюминия и электронодонорного соединения, отличающийся тем, что используют катализатор, полученный по любому из пп.1-3.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что процесс полимеризации проводят при температуре 0-50°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002133257/04A RU2230074C1 (ru) | 2002-12-09 | 2002-12-09 | Способ приготовления катализатора и способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления на основе полигексена, получаемого с использованием этого катализатора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002133257/04A RU2230074C1 (ru) | 2002-12-09 | 2002-12-09 | Способ приготовления катализатора и способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления на основе полигексена, получаемого с использованием этого катализатора |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002133257A RU2002133257A (ru) | 2004-06-10 |
| RU2230074C1 true RU2230074C1 (ru) | 2004-06-10 |
Family
ID=32846535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002133257/04A RU2230074C1 (ru) | 2002-12-09 | 2002-12-09 | Способ приготовления катализатора и способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления на основе полигексена, получаемого с использованием этого катализатора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2230074C1 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2368624C1 (ru) * | 2008-04-23 | 2009-09-27 | Запунный Сергей Александрович | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВЫСШИХ α-ОЛЕФИНОВ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИ-α-ОЛЕФИНОВ |
| RU2373227C2 (ru) * | 2004-06-28 | 2009-11-20 | Энгельхард Корпорейшн | Высокоактивный и с хорошей чувствительностью к водороду катализатор циглера-натта полимеризации этилена |
| RU2576004C2 (ru) * | 2014-07-17 | 2016-02-27 | Юрий Константинович Гусев | Способ получения антитурбулентной присадки к органическим средам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке |
| RU2579583C1 (ru) * | 2015-07-24 | 2016-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НефтеТрансХим" | Способ получения противотурбулентной присадки и противотурбулентная присадка, полученная на его основе |
| RU2607914C1 (ru) * | 2015-11-24 | 2017-01-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) | Способ формирования и состав противотурбулентной присадки |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1531439A1 (ru) * | 1987-08-31 | 1994-11-30 | Институт Химической Физики Ан Ссср | Способ получения полипропилена |
| RU2152404C1 (ru) * | 1995-01-25 | 2000-07-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения катализатора, применяемого для полимеризации олефинов |
| US6268306B1 (en) * | 1995-04-10 | 2001-07-31 | Dsm N.V. | Method for preparing a catalyst suitable for polymerizing an olefin |
| RU2191196C1 (ru) * | 2001-03-19 | 2002-10-20 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения катализатора для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефиновых мономеров с его использованием |
-
2002
- 2002-12-09 RU RU2002133257/04A patent/RU2230074C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1531439A1 (ru) * | 1987-08-31 | 1994-11-30 | Институт Химической Физики Ан Ссср | Способ получения полипропилена |
| RU2152404C1 (ru) * | 1995-01-25 | 2000-07-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения катализатора, применяемого для полимеризации олефинов |
| US6268306B1 (en) * | 1995-04-10 | 2001-07-31 | Dsm N.V. | Method for preparing a catalyst suitable for polymerizing an olefin |
| RU2191196C1 (ru) * | 2001-03-19 | 2002-10-20 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения катализатора для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефиновых мономеров с его использованием |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2373227C2 (ru) * | 2004-06-28 | 2009-11-20 | Энгельхард Корпорейшн | Высокоактивный и с хорошей чувствительностью к водороду катализатор циглера-натта полимеризации этилена |
| RU2368624C1 (ru) * | 2008-04-23 | 2009-09-27 | Запунный Сергей Александрович | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВЫСШИХ α-ОЛЕФИНОВ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИ-α-ОЛЕФИНОВ |
| RU2576004C2 (ru) * | 2014-07-17 | 2016-02-27 | Юрий Константинович Гусев | Способ получения антитурбулентной присадки к органическим средам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке |
| RU2579583C1 (ru) * | 2015-07-24 | 2016-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НефтеТрансХим" | Способ получения противотурбулентной присадки и противотурбулентная присадка, полученная на его основе |
| RU2607914C1 (ru) * | 2015-11-24 | 2017-01-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) | Способ формирования и состав противотурбулентной присадки |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6523271B2 (ja) | オレフィン重合用触媒成分、その調製方法及びそれを含む触媒 | |
| WO2015016423A1 (ko) | 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용하는 올레핀계 중합체의 제조방법 | |
| EP1214357B1 (en) | Metallocene compounds and their use for olefin polymerization | |
| WO1999010390A1 (en) | Solid catalyst components for olefin polymerization, catalysts for olefin polymerization and process for producing olefin polymers | |
| KR101760494B1 (ko) | 메탈로센 담지 촉매 및 이를 이용하는 폴리올레핀의 제조방법 | |
| CN102453154B (zh) | 乙烯聚合用有机铬催化剂及其制备方法 | |
| RU2230074C1 (ru) | Способ приготовления катализатора и способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления на основе полигексена, получаемого с использованием этого катализатора | |
| WO2016122017A1 (ko) | 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용하는 올레핀계 중합체의 제조방법 | |
| RU2221813C1 (ru) | Способ приготовления катализатора и способ получения высокомолекулярных полиальфаолефинов с использованием этого катализатора | |
| CN114829419B (zh) | 基于茂金属和二有机镁的催化体系 | |
| JP2004519530A (ja) | エチレンおよびα−オレフィン類を重合するための触媒担体の製造方法、得られる担体並びに対応する触媒 | |
| US3979372A (en) | Preparation of titanium trichloride polymerization catalyst component | |
| CA1126448A (en) | Process for the production of butadiene-propylene copolymers | |
| CN114829420B (zh) | 二有机镁化合物 | |
| CN106543310B (zh) | 一种烯烃聚合催化剂体系及其应用 | |
| JPS6356248B2 (ru) | ||
| CN101775086A (zh) | 一种乙烯均聚合与共聚合的制备方法 | |
| CN116462786B (zh) | 超高分子量聚乙烯的聚合方法及其催化剂的制法 | |
| RU2303605C1 (ru) | Способ получения полиэтилена | |
| Ray et al. | Polymerization of α‐Olefins Using Benzamidinate Zirconium Complexes Supported on Mesoporous Silica Materials | |
| CN101027328A (zh) | 含苯氧基配体的烯烃聚合催化剂和使用它的烯烃（共）聚合方法 | |
| KR20240077879A (ko) | 올레핀 올리고머화의 부산물 저감 방법 | |
| CN114008084A (zh) | 生产茂金属负载型催化剂的方法和茂金属负载型催化剂 | |
| EP1031581A1 (en) | Supported Ziegler-Natta catalyst component containing an amine for polymerization | |
| JPH05295027A (ja) | エチレン重合体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141210 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20161027 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181210 |