RU2229490C1 - Способ комплексной переработки древесины лиственницы, способ выделения биофлавоноидов и способ выделения арабиногалактана, полученных в процессе комплексной переработки - Google Patents
Способ комплексной переработки древесины лиственницы, способ выделения биофлавоноидов и способ выделения арабиногалактана, полученных в процессе комплексной переработки Download PDFInfo
- Publication number
- RU2229490C1 RU2229490C1 RU2003111011/04A RU2003111011A RU2229490C1 RU 2229490 C1 RU2229490 C1 RU 2229490C1 RU 2003111011/04 A RU2003111011/04 A RU 2003111011/04A RU 2003111011 A RU2003111011 A RU 2003111011A RU 2229490 C1 RU2229490 C1 RU 2229490C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- wood
- phase
- hydrocarbon
- bioflavonoids
- ether
- Prior art date
Links
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 241000218652 Larix Species 0.000 title claims abstract description 27
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 title claims abstract description 27
- SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 4-[6-[(3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl)oxymethyl]-3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-(hydroxymethyl)-6-methyloxane-3,5-diol Chemical compound OC1C(OC)C(O)COC1OCC1C(O)C(OC)C(O)C(OC2C(C(CO)OC(C)C2O)O)O1 SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229920000189 Arabinogalactan Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000001904 Arabinogalactan Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 235000019312 arabinogalactan Nutrition 0.000 title claims abstract description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 26
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- FTVWIRXFELQLPI-ZDUSSCGKSA-N (S)-naringenin Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1[C@H]1OC2=CC(O)=CC(O)=C2C(=O)C1 FTVWIRXFELQLPI-ZDUSSCGKSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XCGZWJIXHMSSQC-UHFFFAOYSA-N dihydroquercetin Natural products OC1=CC2OC(=C(O)C(=O)C2C(O)=C1)c1ccc(O)c(O)c1 XCGZWJIXHMSSQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WGEYAGZBLYNDFV-UHFFFAOYSA-N naringenin Natural products C1(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2OC(C1)C1=CC=C(CC1)O WGEYAGZBLYNDFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229940117954 naringenin Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 235000007625 naringenin Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- CXQWRCVTCMQVQX-LSDHHAIUSA-N (+)-taxifolin Chemical compound C1([C@@H]2[C@H](C(C3=C(O)C=C(O)C=C3O2)=O)O)=CC=C(O)C(O)=C1 CXQWRCVTCMQVQX-LSDHHAIUSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000005445 natural material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229940093797 bioflavonoids Drugs 0.000 claims description 35
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000005185 salting out Methods 0.000 claims description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- PADQINQHPQKXNL-LSDHHAIUSA-N (+)-dihydrokaempferol Chemical compound C1([C@@H]2[C@H](C(C3=C(O)C=C(O)C=C3O2)=O)O)=CC=C(O)C=C1 PADQINQHPQKXNL-LSDHHAIUSA-N 0.000 abstract 1
- RAYJUFCFJUVJBB-UHFFFAOYSA-N dihydrokaempferol Natural products OC1Oc2c(O)cc(O)cc2C(=O)C1c3ccc(O)cc3 RAYJUFCFJUVJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 dihydrocampferol Chemical compound 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 3
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 3
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 3
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 2
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 2
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- HVPXFUWOXUHAFG-UHFFFAOYSA-N 50511-61-0 Chemical class NNNNNN HVPXFUWOXUHAFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229940088623 biologically active substance Drugs 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZKVJJVAZTBDPNW-UHFFFAOYSA-N ctk1d8407 Chemical class NNNNN ZKVJJVAZTBDPNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 1
- 229930013686 lignan Natural products 0.000 description 1
- 235000009408 lignans Nutrition 0.000 description 1
- 150000005692 lignans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 238000010407 vacuum cleaning Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области комплексной переработки древесины лиственницы с выделением нативных биофлавоноидов: дигидрокверцетина, дигидрокемпферола, нарингенина, древесных смол, масел, олигосахаридов, нерастворимого биополимера древесины. Комплексная переработка древесины и хвои лиственницы включает экстракцию из деструктированной древесины природных веществ органическим растворителем, содержащим воду, в условиях нахождения компонентов экстракционной массы в псевдоожиженном состоянии, разделение экстракционной массы на экстракт и твердую фазу, представляющую собой углеродсодержащий полимер древесины, абсорбцию органической фазы экстракта растворителем, выделение из полученных органической и водной фаз целевых продуктов, причем все стадии процесса переработки древесины ведут в бескислородной атмосфере. Экстракцию проводят при температуре от 0 до 40°С при использовании в качестве органического растворителя, содержащего воду, эмульсии неполярного углеводорода алифатического ряда, имеющего температуру кипения не более 90°С, и метилтретбутилового эфира в деионизированной воде при их массовом соотношении соответственно (0,5-1):(0,6-4,0):(4,0-10,0), причем массовое соотношение деструктированной древесины и неполярного углеводорода, входящего в состав эмульсии, составляет от 1,0:0,5 до 1,0:1,0, после разделения полученной экстракционной массы твердую фазу промывают деионизированной водой и направляют на выделение, водно-углеводородно-эфирный экстракт разделяют на расслаиваемые: углеводородно-эфирную фазу масел, смол и биофлавоноидов и водную фазу олигосахаридов, из которой выделяют арабиногалактан, а абсорбцию углеводородно-эфирной жидкой фазы экстракта осуществляют при 90-94°С деионизированной водой с отгонкой летучих углеводородов и метилтретбутилового эфира и образованием несмешивающихся фаз, и последующим выделением из углеводородной фазы масел и смол, и выделением из водной фазы, содержащей биофлавоноиды – биофлавоноидов. Способы позволяют снизить энергоемкость процесса и соответственно стоимость целевых продуктов. 3 с. и 1 з.п. ф-лы, 1 ил.
Description
Изобретение относится к области комплексной переработки древесины лиственницы с выделением нативных биофлавоноидов: дигидрокверцетина, дигидрокемпферола, нарингенина, древесных смол, масел, олигосахаридов, нерастворимого биополимера древесины.
Древесина является нативным природным биополимером, состоящим из нерастворимых в воде углеводов (целлюлоза, гемицеллюлоза) и лигнина, содержит растворимые пентазаны и гексазаны, крахмал, пектины, соли и другие компоненты, а также экстрактивные вещества - терпены, смоляные кислоты, ароматические соединения, растительные полифенолы, стерины, лигнаны, танниды, липиды, жирные кислоты, азотсодержащие соединения.
При комплексной переработке древесины лиственницы из нее получают:
- древесные смолы и масла, используемые при производстве скипидара, канифоли, органических кислот;
- биофлавоноиды: дигидрокверцетин, дигидрокемпферол, нарингенин, находящие применение в качестве антиоксидантов в органическом синтезе, в технике, сельском хозяйстве, производстве пищевых добавок, сырья в ветеринарии, фармацевтической, промышленности;
- органические соединения - олигосахариды (арабиногалактан), используемые в качестве связующего при производстве таблеток, красок, эмульгатора, биологически активного вещества, в качестве клея;
- технические продукты - нативный нерастворимый биополимер древесины, содержащий лигнин и целлюлозу, используемый в качестве сырья для производства микроцеллюлозы, технической целлюлозы, компонента кормов крупного рогатого скота, сорбента, угольных материалов. (Холькин Ю.И. Технология гидролизных производств. М.: Лесная промышленность, 1989).
Существующие способы выделения биофлавоноидов из лиственницы с хорошим выходом и высокой степенью чистоты предполагают уже на стадии экстракции использование высоких температур – около 100°С (патент РФ 2114631, А 61 К 35/79, 1998), а используемая упрошенная технология выделения дигидрокверцетина высокой степени чистоты не предусматривает использование всей биомассы древесины - менее 20 мас.% при реализации технологического процесса с утилизацией отходов, возврат реагентов в цикл и автоматизацию процесса (Патент РФ 2180566, A61 K31/351, 2001 год), что создает определенные трудности технического и экономического характера при промышленном освоении переработки лиственницы.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и комплексности использования сырья является способ переработки лиственницы с выделением комлекса целевых продуктов, включающий экстракцию из деструктурированной древесины природных веществ обработкой органическими растворителями, содержащими воду (Патент РФ 2165416, C 07 D 311/40, 2001). Процесс ведут в две стадии в условиях нахождения компонентов экстракционной массы в псевдоожиженном состоянии, причем на первой стадии в качестве растворителя используют эмульсию неполярного углеводорода алифатического ряда в воде и полученную экстракционную массу после первой стадии разделяют на твердую фазу и водно-углеводородный экстракт, который разделяют на углеводородный раствор природных смол и водный раствор олигосахаридов с последующим выделением природных смол и олигосахаридов (арабиногалактана), а полученную твердую фазу после промывки водой направляют на вторую стадию экстракции, при этом используют в качестве растворителя эмульсию низкокипящего эфира и водного этилового спирта в воде, полученную экстракционную массу со второй стадии разделяют на водно-спиртоэфирный экстракт и твердую фазу, в виде нативного углеродсодержащего полимера древесины, а абсорбцию водно-спиртоэфирного экстракта осуществляют низкокипящим эфиром с последующим выделением из полученных спиртоэфирной и водной фаз - нативных биофлавоноидов - дигидрокверцетина, дигидрокемпферола и нарингенина, а также арабиногалактана, причем все стадии процесса переработки древесины ведут в атмосфере инертного газа. Перекристаллизацию флавоноидов ведут из воды.
Как видно, такая технология предполагает сложную регенерацию используемых растворителей, что повышает энергетические затраты, снижает эффективность процесса и соответственно повышает стоимость целевых продуктов.
Технической задачей изобретения является снижение энергозатрат за счет проведения экстракции одним составом растворителей и, как следствие, повышение эффективности процесса и снижение стоимости конечных продуктов.
Поставленная задача решается за счет того, что в способе комплексной переработки древесины и хвои лиственницы, включающем экстракцию из деструктурированной древесины и хвои природных веществ органическим растворителем, содержащим воду, в условиях нахождения компонентов экстракционной массы в псевдоожиженном состоянии, разделение экстракционной массы на экстракт и твердую фазу, представляющую собой углеродсодержащий полимер древесины, абсорбцию органической фазы экстракта растворителем, выделение из полученных органической и водной фаз целевых продуктов, причем все стадии процесса переработки древесины ведут в бескислородной атмосфере, что экстракцию проводят при температуре от 0 до 40°С при использовании в качестве органического растворителя, содержащего воду, эмульсии неполярного углеводорода алифатического ряда, имеющего температуру кипения не более 90°С, и метилтретбутилового эфира в деионизированной воде при их массовом соотношении соответственно (0,5-1):(0,6-4,0):(4,0-10,0), причем массовое соотношение деструктурированной древесины и неполярного углеводорода, входящего в состав эмульсии, составляет от 1,0:0,5 до 1,0:1,0 и после разделения полученной экстракционной массы твердую фазу промывают деионизированной водой и направляют на выделение, водно-углеводородно-эфирный экстракт ВУ ЭЭ разделяют на расслаиваемые: углеводородно-эфирную фазу масел, смол и биофлавоноидов (УЭЭ) и водную фазу олигосахаридов, из которой выделяют арабиногалактан, а абсорбцию углеводородно-эфирной фазы экстракта осуществляют при 90-94°С деионизированной водой с отгонкой летучих углеводородов и метилтретбутилового эфира и образованием несмешивающихся фаз, и последующим выделением из углеводородной фазы масел и смол, из водной фазы, содержащей биофлавоноиды - биофлавоноидов.
В качестве неполярного углеводорода с температурой кипения не более 90°С, входящего в состав эмульсии, используют смеси неполярных углеводородов, получаемые из прямогонного бензина с температурой кипения не более 90°С, предварительно очищенные от полимерных примесных смол фильтрацией через пористые фильтры, а также н-гексан, нефрас и др.
Поставленная задача решается также за счет того, что в способе выделения биофлавоноидов путем обработки углеводородно-эфирной фазы, полученной в результате комплексной переработки древесины и хвои лиственницы, с последующей кристаллизацией биофлавоноидов, используют водную фазу биофлавоноидов, представляющую собой указанный выше продукт комплексной переработки древесины и хвои лиственницы, полученную в результате абсорбции углеводородно-эфирной жидкой фазы экстракта (УЭЭ) деионизированной водой при температуре от 90 до 94°С в потоке инертного газа и последовательно осуществляют баромембранную фильтрацию водной фазы биофлавоноидов при температуре от 90 до 94°С через пористые фильтры с капиллярными отверстиями диаметром 0,005-0,050 мкм, очистку фильтрата на углеродсорбционном пористом слое при избыточном давлении от 0,5 до 6 атм, упаривание и кристаллизацию биофлавоноидов в виде кристаллогидрата дигидроквецетина, дигидрокемпферола и нарингенина с последующей перекристаллизацией его из спиртовой и водной фаз.
Кроме того, поставленная задача решается за счет того, что в способе выделения арабиногалактана путем обработки водной фазы олигосахаридов, полученной в результате комплексной переработки древесины и хвои лиственницы, с последующим выделением целевого продукта, используют водную фазу олигосахаридов, представляющую собой продукт комплексной переработки древесины и хвои лиственницы, при этом ее очищают баромембранной фильтрацией через фильтр с капиллярными отверстиями диаметром 10-1000 мкм и последовательно осуществляют выделение водного раствора арабиногалактана в диализаторе, его упаривание и выделение осадка арабиногалактана высаливанием при охлаждении до температуры от 0 до 4°С в водорастворимом органическом растворителе в присутствии коагулянта.
Экстракцию нативных веществ из деструктурированной древесины лиственницы ведут с использованием аппаратов, генерирующих псевдоожиженное состояние экстрагента (кавитатора, ультразвукового генератора) в течение 5-10 минут при объеме обрабатываемой экстракционной пульпы 1-75 куб.м/ч в бескислородной среде.
Кристаллогидраты биофлавоноидов "Фупларикс" выделяют следующего состава: дигидрокверцетин - 92-94,4 мас.%; дигидрокемпферол - до 6 мас.%; нарингенин - до 1 мас.%; вода - 5,6-8 мас.%.
Выделение осадка арабиногалактана высаливанием осуществляют при охлаждении от 0 до 4°С в водорастворимом органическом растворителе (одноатомные спирты, ацетон и др.) в присутствии коагулянта (козеин, СаСl2·nH2О, NaCl·mH2O), где n=1, 2, m=1, 2, 3, 4. Используемые экстрагенты дегазируют от воздуха, хранят и содержат под азотным "дыханием", возвращают в цикл после регенерации с использованием холодильников - конденсаторов и специальных систем очистки методом баромембранной фильтрации.
Комплекс оборудования для проведения процесса экстракции, абсорбции, кристаллизации биофлавоноидов из древесины и хвои лиственницы исключает контакт продукта "Фупларикс" с веществами и материалами, приводящими к изменению его структуры, химического состава и свойств, а также с физическим воздействием, исключающим образование свободных радикалов и изменения свойств биофлавоноидов, как-то: световое, электромагнитное, УФ, радиационное излучение.
Гравитационное разделение фаз проводят с использованием гидроциклонов, сепараторов, центрифуг.
Предложенный способ позволяет получать сумму биофлавоноидов "Фупларикс" с выходом 2,2-3,5% от массы абсолютно сухой древесины со степенью чистоты 95-98%, существенно упростить технологию процесса, сделать процесс экономически более выгодным.
На чертеже приведена схема установки по комплексной переработке древесины, где 1 - узел подготовки древесины лиственницы, 2 - мельница, 3 - питатель, 4 - реактор-экстрактор, 5 - узел подачи деионизированной воды, 6 - узел подачи углеводородов, 7 - узел подачи метилтретбутилового эфира, 8 - смеситель, 9 - пульповый насос №1, 10 - кавитатор, 11 - запорный вентиль, 12 - запорный кран, 13 - гидроциклон, 14 - экстрактор-промыватель, 15 - пульповый насос №2, 16 - ультразвуковой генератор, 17 - сушилка, 18 - сепаратор, 19 -реактор-абсорбер, 20 - диализатор, 21 - выпарной аппарат, 22 - аппарат ХВ (холодильник-высаливатель), 23 - сборник-конденсатор СЭФ спиртоэфирной фазы, 24 - насос горячей эмульсии, 25 - aппарат ФБУ (фильтр баромембранный угольный), 26 - аппарат КСУ (колонна сорбционная угольная), 27 - аппарат ВСС (вакуумной сушки смол), 28 - выпариватель, 29 - кристаллизатор биофлавоноидов, 30 - холодильник-кристаллизатор.
Способ осуществляется следующим образом.
Для проведения технологического процесса используют деструктурированную массу древесины лиственницы с влажностью не более 40 мас.%, усредненную по составу.
Отходы корней, пней, вершинников, хвои лиственницы деструктурируют, т.е. измельчают и разволокняют в узле подачи (1), например в мельнице (2), до линейных размеров не более L×В×Н=3×1×0,1 мм с насыпной плотностью d=0,24-0,25 т/куб.м и подают через питатель (3), прoдуваемый азотом, в неметаллический, например, эмалированный или фарфоровый экстрактор (4), имеющий устройство для перемешивания. Туда же вводят из смесителя (8) углеводородный растворитель, деионизированную воду и метилтретбутиловый эфир, которые направляют с узлов подачи 5, 6, 7 соответственно.
Углеводороды вводят с узла подачи (6) в виде "прямогонного бензина" с Ткип не более 90°С содержащего до 60% н-гексана и фракцию" бензинов.
"Прямогонный бензин" предварительно прокачивают через фильтр с капиллярными отверстиями не более 0,1 мкм для очистки от полимерных сопутствующих компонентов; метилтретбутиловый эфир с Ткип=55±2°С вводят с узла подачи (7). Метилтретбутиловый эфир (МТБЭ) неограниченно растворим в "прямогонном бензине" и ограниченно растворим в воде (1,65-3,00 мас.%) и понижает взрывоопасность углеводородной смеси.
Массовое соотношение твердой и жидкой фаз предпочтительно поддерживать в пропорциях: Мдеструктурир. древесины:Мнеполярных углеводородов: ММТБЭ:Мдеониз. воды=1:(0,5-1):4:10, где Мдеструктурир. древесины - масса деструктурированной древесины лиственницы, Мнеполярных углеводородов - масса неполярных углеводородов в виде "прямогонного бензина", содержащего 60 мас.% н-гексана и 40 мас.% фракции бензинов с Ткип не более 90°С, ММТБЭ - масса метилтретбутилового эфира, Мдеониз.воды - масса деионизированной воды. Загрузку всех реагентов и технологический процесс проводят в бескислородной атмосфере инертного газа (азота, аргона, углекислоты и др.), поскольку нативные компоненты деструктурированной древесины лиственницы окисляются атмосферным кислородом. Все эмульсии и суспензии в аппаратах и трубопроводах защищают от светового и УФ-излучения, поскольку они участвуют в радикальном разложении биофлавоноидов.
Подводящие и отводящие вентили, реакционные сосуды изготавливают из материалов: фторопласта Ф-4, полимеров, стекла, керамики, не вступающих в реакции комплексообразования с биофлавоноидами.
После подачи реагентов из смесителя (8), подводящие и отводящие запорные вентили и краны закрывают и реакционную массу нагревают перемешивают, поддерживают в реакторе-экстракторе (4) температуру предпочтительно Т=30-40°С в течение 5-10 минут. Далее реакционную массу при открытом запорном вентиле (11) и закрытом кране (12) пульповым насосом №1 (9) прокачивают со скоростью V=3 куб.м/с. через кавитатор (10) обратно в реактор-экстрактор (4) в течение 5-10 минут, после чего включают двигатель кавитатора (10), а пульповый насос №1 (9) отключают. Образующаяся эмульсия экстрагентов - "водно-углеводородно - МТБЭ", в реакционной камере кавитатора (10) при скорости прокачки пульпы V=1-75 куб.м/ч из фазы жидкости переходит в деструктурированное псевдоожиженное состояние, характеризующееся снижением вязкости, увеличением текучести растворителей, что обеспечивает высокую реакционную способность и высокие реологические свойства экстрагентов. При этих условиях происходит разволокнение древесной структуры дополнительно и все растворимые в воде и органических растворителях (углеводородах и МТБЭ) компоненты с высокой кинетической скоростью переходят из твердой измельченной массы в псевдожидкую фазу экстрагентов с образованием "водно-углеводородно-эфирного экстракта" - "ВУЭЭ". Через 5-10 минут реакционную пульпу подают в аппарат (13) для разделения твердой и жидкой “ВУЭЭ” фаз (например, гидроциклон, центрифугу, фильтр-пресс). Твердую фазу отделяют в гидроциклоне (13), промывают вэкстракторе-промывателе (14) деионизированной водой и прокачивают пульповым насосом №2 (15) через камеру ультразвукового генератора (16).
Массовое соотношение твердой и жидкой фаз предпочтительно поддерживать в пропорциях: Мэкстрагиров.древесины:Мводной эмульсии экстрагентов=1:6-10, где Мэкстаргиров.древесины - масса экстрагированной древесины лиственницы, Мводной эмульсии экстрагентов - масса водной эмульсии экстрагентов. Подводящие и отводящие запорные вентили и краны закрывают и промывные массы нагревают, перемешивая, до температуры Т=30-40°С в течение 5 минут. Далее пульпу при открытом запорном вентиле и закрытом кране пульповым насосом №2 (15) прокачивают со скоростью V=3 куб.м/ч через реакционную камеру ультразвукового генератора (16) обратно в peaктор-промыватель(14). Все водорастворимые вещества из промывной массы экстрагированной древесины при этом переходят в раствор. Через 5-10 минут пульпу подают на гидроциклон (13), экстракты собирают в экстракторе-промывателе (14) и/или направляют в сепаратор (18). Твердую фазу после гидроциклона (13) с влажностью СН2О около 55 мас.% выгружают в сушилку (17) с целью снижения влагосодержания Н2О ниже 2,0 мас.%.
Экстракт ВУЭЭ состоит из двух расслаиваемых фаз, который разделяют на углеводородно-эфирный экстракт масел, смол и биофлавоноидов (УЭЭ) и водную фазу олигосахаридов (ВФО) в сепараторе (18). Экстракт УЭЭ нагревают и проводят абсорбцию деионизированной водой растворимых при Т от 90 до 94°С соединений из этого экстракта УЭЭ, предпочтительно при соотношении МН2О:МУЭЭ=1:1, в реакторе-абсорбере (19). При этом проводят отгонку всех летучих компонентов сырья и экстрагентов углеводородно-эфирной фазы в бескислородной атмосфере газа носителя (N2, Аr) в реакторе-абсорбере (19), конденсируют в углеводородно-эфирную фазу в сборнике-конденсаторе СЭФ (23) и используют повторно в смесителе (8). Биофлавоноиды из эфирной фазы УЭЭ после отгонки МТБЭ переходят в водную фазу абсорбента, в которой они хорошо растворимы в интервале температур Т=90-94°С в реакторе - абсорбере (19). После отгонки паров-экстрагентов проводят баромембранную фильтрацию образовавшихся суспензий и эмульсий при Т от 90 до 94°С, прокачивают насосом горячей эмульсии (24) водную фазу через пористую стенку (с капиллярными отверстиями диаметром 0,005-0,050 мкм, выполненную из керамических оксидов (SiO2, Аl2О3, ZrO2) и углерода, фторопласта Ф-4 и т.п.) - баромембранного угольного фильтра - аппарата ФБУ-25, и аппарата КСУ - колонну сорбционную с угольным адсорбентом (26), под избыточным давлением от 0,5 до 6 атм. Из водного фильтрата после упаривания в выпаривателе (28) и при охлаждении в кристаллизаторе (29) выделяют биофлавоноиды в виде кристаллогидратов дигидрокверцетина, дигидрокемпферола и нарингенина, перекристаллизацию кристаллогидратов биофлавоноидов производят в холодильнике-кристаллизаторе (30) из этилового спирта идеионизированной воды. Маточные нефильтрованные фазы и водную фазу олигосахаридов ВФО после сепаратора (18) объединяют и в диализаторе (20) выделяют из водной фазы олигосахаридов арабиногалактан. Легкую фазу масел и смол после реактора-абсорбера (19) из маточной кубовой фазы после аппарата ФБУ (25) собирают в аппарате ВСС -вакуумной сушки масел и смол (27) и направляют на производство канифоли. Из водной фазы олигосахаридов выделяют арабиногалактан в диализаторе (20) и далее после упаривания раствора в выпарном аппарате (21) и высаливания арабиногалактана при добавлении ацетона и коагулянта в аппарате ХВ (холодильнике-высаливателе) (22) при Т~0-4°С получают кристаллический арабиногалактан. Пример конкретного осуществления изобретения.
Для проведения технологического процесса используют 6 кг (в пересчете на сухую массу) щепы лиственницы Даурской из корневой части и пня (высота верхней части пня - 0,5 м, от пня взята вся его часть без коры при диаметре среза не менее 0,35 м), с содержанием флавоноидов 2,8 мас.%. Щепу с влажностью 40 мас.% измельчают в узле подготовки (1) в мельнице (2) до размера фракции L×В×Н=3,0×1,0×0,1 мм с насыпной плотностью d=0,24-0,25 т/куб.м и подают через бункер-питатель (3) в эмалированный реактор-экстрактор (4) объемом 0,4 куб.м, имеющий паровую рубашку обогрева и мешалку. Туда же вводят из смесителя (8) экстрагенты, предпочтительно в следующем варианте: через узел подачи (6) вводят 3 кг н-гексана, через узел подачи (7) - 6 кг МТБЭ, а через узел подачи (5) деионизированную воду в количестве 50 литров. Загрузку всех реагентов и технологический процесс проводят в атмосфере азота. Соотношение масс подаваемой смеси (экстрагент №1): Мизм.листв.:Мн-гексана:ММТБЭ:МН2О=1:0,5:1,0:9.
Вентили, подводящие и отводящие по реагентам закрывают и реакционную, массу перемешивают в течение 5 минут при Т=40°С. Далее реакционную пульпу при открытом вентиле (12) пульповым насосом (9) прокачивают через реакционную камеру кавитатора (10) обратно в реактор-экстрактор (4). Через 5 минут реакционную пульпу подают в гидроциклон (13).
Водно-углеводородно-эфирные экстракты (ВУЭЭ) №1 в виде эмульсии из гидроциклона (13) подают в сепаратор (18). Твердую фазу осадка нативного биополимера древесины (НБД) промывают с помощью пульпового насоса №2 (15) в экстракторе-промывателе (14) через камеру ультразвукового генератора (16) деионизированной водой в количестве 10 литров с узла подачи (5) и промывные экстракты собирают в экстракторе-промывателе (14), после 5 циклов отделяют в гидроциклоне (13) и подают в сепаратор (18). Промытую твердую фазу МБД (13) в количестве 6,73 кг подают в сушилку (17), из которой выгружают 4,7 кг высушенной массы А, содержащей 4,27 кг сухой массы НБД и 0,43 кг воды, испаренная вода 2,03 кг возвращается в цикл в экстрактор-промыватель (14). После сепаратора (18) гексано-эфирную фракцию УЭЭ в количестве 9,56 кг подают в последующий фарфоровый реактор-абсорбер (19) и нагревают до Т=94°С. В реактор-абсорбер (19) из соответствующего узла подачи (17, 21, 5) вводят при Т=94°С деионизированную воду в количестве 47,8 литров, взятых предпочтительно в соотношении (экстрагент №2): МУЭЭ:МН2О=1:5. Процесс проводят при Т=94°С.
Реакционную массу перемешивают в течение 5 минут, отгоняют н-гексан и МТБЭ через обратный холодильник при Т=94°С. Далее водно-эмульсионную смесь насосом горячей эмульсии (24) прокачивают через баромембранный угольный фильтр, диаметр отверстия 0,005 мкм, аппарата ФБУ (25) в реактор-абсорбер (19). Через 25 минут горячий раствор биофлавоноидов в воде пропускают через сорбционную колонну с угольным адсорбером БАУ аппарата КСУ (26), собирают в выпаривателе(28) и упаривают.
Полимерные смолы в количестве 0,37 кг в виде водной эмульсии не фильтруются в аппарате ФБУ (25) и направляют на вакуумную очистку масел и смол в аппарат ВСС (2.7).
Из 9,56 кг гексаноэфирного экстракта - ВУЭЭ в реакторе-абсорбере (19) выделяют 0,42 кг масел и смолистых веществ в аппарате ФБУ (25); 0,65 кг водорастворимых солей и олигосахаридов с 62,5 кг воды. Отогнанный н-гексан в количестве 2,7 кг рециркулирует в процесс через узел подачи в смеситель (8), сборник-конденсатор СЭФ (23), потери н-гексана составили 0,3 кг. Отогнанный МТБЭ в количестве 5,2 кг рециркулирует в процесс через узел подачи в смеситель (8). Потери МТБЭ составили 0,8 кг. Водный экстракт №2 в количестве 46,4 кг упаривают до объема 15 литров в выпаривателе (28) и кристаллизуют при Т=0°С биофлавоноиды в количестве 0,12 кг в кристаллизаторе (29) и перекристаллизовывают в холодильнике-кристаллизаторе (30). Воду в количестве 46,4 кг возвращают в цикл в сепаратор (18). Водная фаза в количестве 46,4 кг после кристаллизации биофлавоноидов в холодильнике-кристаллизаторе (30) поступает вместе с 62,5 кг водорастворимых солей и олигосахаридов в диализатор (20), из которого выделяют 0,48 кг арабиногалактана после упаривания в выпарном аппарате (21) и высаливания арабиногалактана при Т=0°С при добавлении ацетона и CaCl2·H2O в холодильнике-высаливателе - аппарате ХВ (22).
Высушенная масса лигнина и целлюлозы - продукт А, в количестве 4,7 кг (0,43 кг воды), не содержащая древесных масел и нативных смол, таннидов, олигосахаридов, пектинов и других водорастворимых солей, растворимых в спиртоэфирной смеси полифенолов, поступает из сушилки (17) в приемный бункер, в смеситель (8), сборник-конденсатор СЭФ (23), потери н-гексана составили 0,3 кг. Отогнанный МТБЭ в количестве 5,2 кг рециркулирует в процесс через узел подачи в смеситель (8). Потери МТБЭ составили 0,8 кг. Водный экстракт №2 в количестве 46,4 кг упаривают до объема 15 литров в выпаривателе (28) и кристаллизуют при Т=0°С биофлавоноиды в количестве 0,12 кг в кристаллизаторе (29) и перекристаллизовывают в холодильнике-кристаллизаторе (30). Воду в количестве 46,4 кг возвращают в цикл в сепаратор (18). Водная фаза в количестве 46,4 кг после кристаллизации биофлавоноидов в холодильнике-кристаллизаторе (30) поступает вместе с 62,5 кг водорастворимых солей и олигосахаридов в диализатор (20), из которого выделяют 0,48 кг арабиногалактана после упаривания в выпарном аппарате (21) и высаливания арабиногалактана при Т=0°С при добавлении ацетона и CaCl2·H2O в холодильнике-высаливателе - аппарате ХВ (22).
Высушенная масса лигнина и целлюлозы - продукт А, в количестве 4,7 кг (0,43 кг воды), не содержащая древесных масел и нативных смол, таннидов, олигосахаридов, пектинов и других водорастворимых солей, растворимых в спиртоэфирной смеси полифенолов, поступает из сушилки (17) в приемный бункер.
Claims (4)
1. Способ комплексной переработки древесины и хвои лиственницы, включающий экстракцию из деструктированной древесины природных веществ органическим растворителем, содержащим воду, в условиях нахождения компонентов экстракционной массы в псевдоожиженном состоянии, разделение экстракционной массы на экстракт и твердую фазу, представляющую собой углеродсодержащий полимер древесины, абсорбцию органической фазы экстракта растворителем, выделение из полученных органической и водной фаз целевых продуктов, причем все стадии процесса переработки древесины ведут в бескислородной атмосфере, заключающийся в том, что экстракцию проводят при температуре от 0 до 40°С при использовании в качестве органического растворителя, содержащего воду, эмульсии неполярного углеводорода алифатического ряда, имеющего температуру кипения не более 90°С, и метилтретбутилового эфира в деионизированной воде при их массовом соотношении, соответственно, (0,5-1):(0,6-4,0):(4,0-10,0), причем массовое соотношение деструктированной древесины и неполярного углеводорода, входящего в состав эмульсии, составляет от 1,0:0,5 до 1,0:1,0, после разделения полученной экстракционной массы твердую фазу промывают деионизированной водой и направляют на выделение, водно-углеводородно-эфирный экстракт разделяют на расслаиваемые: углеводородно-эфирную фазу масел, смол и биофлавоноидов и водную фазу олигосахаридов, из которой выделяют арабиногалактан, а абсорбцию углеводородно-эфирной жидкой фазы экстракта осуществляют при 90-94°С деионизированной водой с отгонкой летучих углеводородов и метилтретбутилового эфира и образованием несмешивающихся фаз, и последующим выделением из углеводородной фазы масел и смол, и выделением из водной фазы, содержащей биофлавоноиды - биофлавоноидов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве неполярного углеводорода с температурой кипения не более 90°С, входящего в состав эмульсии, используют смеси неполярных углеводородов, получаемые из прямогонного бензина с температурой кипения не более 90°С, предварительно очищенные от полимерных примесных смол фильтрацией через пористые фильтры.
3. Способ выделения биофлавоноидов путем обработки углеводородно-эфирной фазы, полученной в результате комплексной переработки древесины лиственницы, с последующей кристаллизацией биофлавоноидов, заключающийся в том, что используют водную фазу биофлавоноидов, представляющую собой продукт комплексной переработки древесины и хвои лиственницы по п.1, полученную в результате абсорбции углеводородно-эфирной жидкой фазы экстракта деионизированной водой при температуре от 90 до 94°С в потоке инертного газа, и последовательно осуществляют баромембранную фильтрацию водной фазы биофлавоноидов при температуре от 90 до 94°С через пористые фильтры с капиллярными отверстиями диаметром 0,005-0,050 мкм, очистку фильтрата на углеродсорбционном пористом слое при избыточном давлении от 0,5 до 6,0 атм, упаривание и кристаллизацию биофлавоноидов в виде кристаллогидратов дигидрокверцетина, дигидрокемпферола и нарингенина с последующей перекристаллизацией его из спиртовой и водной фаз.
4. Способ выделения арабиногалактана путем обработки водной фазы олигосахаридов, полученной в результате комплексной переработки древесины и хвои лиственницы, с последующим выделением целевого продукта, заключающийся в том, что используют водную фазу олигосахаридов, представляющую собой продукт комплексной переработки древесины и хвои лиственницы по п.1, при этом ее очищают баромембранной фильтрацией через фильтр с капиллярными отверстиями диаметром 10-1000 мкм и последовательно осуществляют выделение водного раствора арабиногалактана в диализаторе, его упаривание и выделение осадка арабиногалактана высаливанием при охлаждении до температуры от 0 до 4°С в водорастворимом органическом растворителе в присутствии коагулянта.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003111011/04A RU2229490C1 (ru) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | Способ комплексной переработки древесины лиственницы, способ выделения биофлавоноидов и способ выделения арабиногалактана, полученных в процессе комплексной переработки |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003111011/04A RU2229490C1 (ru) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | Способ комплексной переработки древесины лиственницы, способ выделения биофлавоноидов и способ выделения арабиногалактана, полученных в процессе комплексной переработки |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2229490C1 true RU2229490C1 (ru) | 2004-05-27 |
| RU2003111011A RU2003111011A (ru) | 2004-11-20 |
Family
ID=32679600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003111011/04A RU2229490C1 (ru) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | Способ комплексной переработки древесины лиственницы, способ выделения биофлавоноидов и способ выделения арабиногалактана, полученных в процессе комплексной переработки |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2229490C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2273646C1 (ru) * | 2005-02-10 | 2006-04-10 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ получения арабиногалактана |
| RU2361871C1 (ru) * | 2007-12-28 | 2009-07-20 | Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН (ИНЭОС РАН) | Способ комплексной переработки древесины лиственницы |
| RU2655757C1 (ru) * | 2017-07-05 | 2018-05-29 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Установка для комплексной переработки древесины лиственницы |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2279284C1 (ru) * | 2005-03-04 | 2006-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научный Центр Прикладных Исследований "БИОТЕХПРОМ" (ООО "Научный Центр Прикладных Исследований "БИОТЕХПРОМ") | Способ комплексной переработки древесины лиственницы |
| RU2372080C1 (ru) * | 2008-02-04 | 2009-11-10 | Николай Лазаревич Векшин | Способ экспресс-очистки дигидрокверцетина от полимерных форм |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2040268C1 (ru) * | 1994-03-14 | 1995-07-25 | Тюкавкина Нонна Арсеньевна | Способ получения арабиногалактана |
| US5756098A (en) * | 1995-12-12 | 1998-05-26 | The University Of Montana | Methods for the extraction of phytochemicals from fibrous plants in the absence of solvent |
| RU2135510C1 (ru) * | 1998-12-21 | 1999-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ПлУГ" | Способ переработки древесины лиственницы и установка для его осуществления |
| RU2165416C1 (ru) * | 2000-05-11 | 2001-04-20 | Открытое акционерное общество "Инвестиционная компания социальной защиты и развития малочисленных народов Севера "Титул" | Способ переработки древесины лиственницы и способ выделения нативных биофлавоноидов, полученных в процессе переработки |
-
2003
- 2003-04-18 RU RU2003111011/04A patent/RU2229490C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2040268C1 (ru) * | 1994-03-14 | 1995-07-25 | Тюкавкина Нонна Арсеньевна | Способ получения арабиногалактана |
| US5756098A (en) * | 1995-12-12 | 1998-05-26 | The University Of Montana | Methods for the extraction of phytochemicals from fibrous plants in the absence of solvent |
| RU2135510C1 (ru) * | 1998-12-21 | 1999-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ПлУГ" | Способ переработки древесины лиственницы и установка для его осуществления |
| RU2165416C1 (ru) * | 2000-05-11 | 2001-04-20 | Открытое акционерное общество "Инвестиционная компания социальной защиты и развития малочисленных народов Севера "Титул" | Способ переработки древесины лиственницы и способ выделения нативных биофлавоноидов, полученных в процессе переработки |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2273646C1 (ru) * | 2005-02-10 | 2006-04-10 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ получения арабиногалактана |
| RU2361871C1 (ru) * | 2007-12-28 | 2009-07-20 | Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН (ИНЭОС РАН) | Способ комплексной переработки древесины лиственницы |
| RU2655757C1 (ru) * | 2017-07-05 | 2018-05-29 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Установка для комплексной переработки древесины лиственницы |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2049458B1 (en) | Process for the production of hydroxytyrosol containing extract from olives and solids containing residues of olive oil extraction | |
| RU2165416C1 (ru) | Способ переработки древесины лиственницы и способ выделения нативных биофлавоноидов, полученных в процессе переработки | |
| RU2228943C1 (ru) | Способ комплексной переработки древесины лиственницы, способ выделения биофлавоноидов и способ выделения арабиногалактана, полученных в процессе комплексной переработки | |
| RU2229490C1 (ru) | Способ комплексной переработки древесины лиственницы, способ выделения биофлавоноидов и способ выделения арабиногалактана, полученных в процессе комплексной переработки | |
| CN116947589B (zh) | 一种生物合成角鲨烯的提取纯化方法 | |
| RU2330677C1 (ru) | Способ получения дигидрокверцетина | |
| CN106188181B (zh) | 一种从柚子皮中提取柚皮苷的方法 | |
| US20060198910A1 (en) | Method for processing vegetable raw materials | |
| RU2184120C1 (ru) | Способ получения бетулина | |
| CA1239412A (en) | Production process of 2,6-bis(4-hydroxy-3,5- dimethoxyphenyl)-3,7-dioxabicyclio ¬3,3,0| octane | |
| WO2016088139A1 (en) | An eco-friendly process for the isolation of biopolymers from agricultural residues | |
| RU2306318C2 (ru) | Способ химической переработки бересты | |
| RU2270218C1 (ru) | Способ комплексной переработки отходов заготовки и переработки древесины лиственницы | |
| RU2252220C1 (ru) | Способ комплексной переработки хвои, коры и отходов заготовки и переработки древесины лиственницы и способ выделения дигидрокверцетина | |
| RU2361871C1 (ru) | Способ комплексной переработки древесины лиственницы | |
| RU2233858C1 (ru) | Способ комплексной переработки древесины лиственницы | |
| EP3597624A1 (en) | Levulinic acid purification | |
| US12065418B2 (en) | Biomass conversion | |
| Ngadi et al. | Ultrasound-assisted extraction of lignin from oil palm frond | |
| RU2346941C2 (ru) | Способ выделения дигидрокверцетина из древесины лиственницы и установка для его осуществления | |
| KR101502660B1 (ko) | 미역에서 후코산틴과 후코이단을 추출하는 방법 | |
| RU2665630C1 (ru) | Способ получения сухого экстракта семян каштана конского обыкновенного | |
| RU2547107C1 (ru) | Способ комплексной переработки древесины лиственницы | |
| RU2808633C1 (ru) | Способ получения дигидрокверцетина, арабиногалактана, лиственничной смолы и эфирного масла из древесины лиственницы | |
| RU2048815C1 (ru) | Способ получения натриевых солей тритерпеновых кислот |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050419 |