RU2290395C1 - Method for production of potassium succinate - Google Patents
Method for production of potassium succinate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2290395C1 RU2290395C1 RU2005116837/04A RU2005116837A RU2290395C1 RU 2290395 C1 RU2290395 C1 RU 2290395C1 RU 2005116837/04 A RU2005116837/04 A RU 2005116837/04A RU 2005116837 A RU2005116837 A RU 2005116837A RU 2290395 C1 RU2290395 C1 RU 2290395C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- succinate
- succinic acid
- calcium chloride
- hours
- potassium succinate
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L dipotassium;butanedioate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- PBUBJNYXWIDFMU-UHFFFAOYSA-L calcium;butanedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)CCC([O-])=O PBUBJNYXWIDFMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- QGRXCSKZKNYHEQ-UHFFFAOYSA-L calcium;butanedioate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].[O-]C(=O)CCC([O-])=O QGRXCSKZKNYHEQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229940074404 sodium succinate Drugs 0.000 description 2
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229940088623 biologically active substance Drugs 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к фармацевтической промышленности, касается способа получения сукцината кальция - биологически активного вещества комплексного действия и может быть использовано в фармакологии, ветеринарии, медицине и пищевой промышленности в качестве лекарственного средства или биологически активной добавки.The invention relates to the pharmaceutical industry, relates to a method for producing calcium succinate, a biologically active substance with a complex effect, and can be used in pharmacology, veterinary medicine, medicine and the food industry as a medicine or biologically active additive.
Известно несколько способов получения солей янтарной кислоты - сукцинатов.Several methods are known for the preparation of succinic acid salts, succinates.
Общеизвестно, что сукцинаты щелочных и щелочноземельных элементов можно получать реакцией нейтрализации янтарной кислоты гидроксидами или карбонатами соответствующих металлов.It is well known that succinates of alkaline and alkaline earth elements can be obtained by neutralizing succinic acid with hydroxides or carbonates of the corresponding metals.
Сукцинат натрия получают действием на 1 моль янтарной кислоты 2 молями гидроксида натрия в водном растворе при 70°С (Патент РФ №2061675). Описан способ получения сукцината натрия взаимодействием акрилонитрила и цианида натрия в присутствии катализатора палладия при 230°С в автоклаве (Патент №57-20932, Япония).Sodium succinate is obtained by acting on 1 mol of succinic acid with 2 moles of sodium hydroxide in an aqueous solution at 70 ° C (RF Patent No. 2061675). A method for producing sodium succinate by the interaction of acrylonitrile and sodium cyanide in the presence of a palladium catalyst at 230 ° C. in an autoclave is described (Patent No. 57-20932, Japan).
Сукцинат калия образуется при взаимодействии янтарной кислоты с гидроксидом калия в водной среде при 25°С (И.Г.Дружинин, А.К.Молодкин и др. Ж. неорг. химии, Т.18, вып.4, 1973, с.1146 -1148). Кроме того, сукцинат калия можно получать действием оксида углерода (II) на смесь карбоната и ацетата калия при 300-450°С (Патент №13012, кл. С 07 С 55/10, Япония).Potassium succinate is formed by the interaction of succinic acid with potassium hydroxide in an aqueous medium at 25 ° C (I.G. Druzhinin, A.K. Molodkin et al. J. Inorganic Chemistry, vol. 18, issue 4, 1973, p. 1146 -1148). In addition, potassium succinate can be obtained by the action of carbon monoxide (II) on a mixture of carbonate and potassium acetate at 300-450 ° C (Patent No. 13012, class C 07 C 55/10, Japan).
Предложен способ получения солей янтарной кислоты гидрированием солей малеиновой кислоты в присутствии палладий-никелевого катализатора (Патент РФ №2129540).A method for the preparation of succinic acid salts by hydrogenation of maleic acid salts in the presence of a palladium-nickel catalyst is proposed (RF Patent No. 21259540).
Сукцинаты d-элементов (железа, меди, цинка, марганца, кобальта) получают взаимодействием соответствующей соли указанных микроэлементов с реакционной смесью, содержащей натрия метасиликат девятиводный и янтарную кислоту. По другому способу получение сукцинатов d-элементов (железа, меди, цинка, марганца, кобальта) осуществляется добавлением соответствующей соли микроэлементов к реакционной смеси янтарной кислоты с гидроксидом натрия (в мольном соотношении 1:2) при температуре 80-85°С в течение 20-30 минут (Патент РФ №2174508).Succinates of d-elements (iron, copper, zinc, manganese, cobalt) are obtained by reacting the corresponding salt of these trace elements with a reaction mixture containing sodium metasilicate nine-succinic and succinic acid. In another method, the preparation of succinates of d-elements (iron, copper, zinc, manganese, cobalt) is carried out by adding the corresponding salt of trace elements to the reaction mixture of succinic acid with sodium hydroxide (in a molar ratio of 1: 2) at a temperature of 80-85 ° C for 20 -30 minutes (RF Patent No. 2174508).
В качестве прототипа и аналога нами рассматривается способ получения сукцината кальция, основанный на взаимодействии янтарной кислоты и гидроксида калия в среде горячего этанола с последующим добавлением к смеси раствора соли кальция. Целевой продукт получают путем отделения осадка фильтрованием и его сушкой (IKHUORIA, E.U. et al. «Evaluation of the Effect of Temperature on the Stability of Metal Soaps of Dicarboxylic acids». Journal of Applied Sciences and Environmental Management, vol.9, №1, 2005, pp.127-130).As a prototype and analog, we consider a method for producing calcium succinate, based on the interaction of succinic acid and potassium hydroxide in hot ethanol, followed by the addition of a solution of calcium salt to the mixture. The desired product is obtained by separating the precipitate by filtration and drying (IKHUORIA, EU et al. "Evaluation of the Effect of Temperature on the Stability of Metal Soaps of Dicarboxylic acids." Journal of Applied Sciences and Environmental Management, vol. 9, No. 1, 2005, pp. 127-130).
Недостатками способа являются:The disadvantages of the method are:
- непригодность для получения целевого продукта в масштабах крупного производства, т.к. для осаждения предлагается использовать горячий этанол, что связано с необходимостью повышенных мер безопасности и значительным увеличением себестоимости готовой продукции;- unsuitability for obtaining the target product on a large-scale production, because It is proposed to use hot ethanol for precipitation, which is associated with the need for increased safety measures and a significant increase in the cost of finished products;
- не указан температурный режим реакции;- the reaction temperature is not indicated;
- не приводится скорость добавления раствора соли кальция;- not given the rate of addition of a solution of calcium salt;
- не известно время, необходимое для полной кристаллизации сукцината кальция из раствора;- the time required for the complete crystallization of calcium succinate from solution is not known;
- не указаны параметры сушки.- drying parameters are not indicated.
Таким образом, имеющийся способ получения сукцината кальция пригоден сугубо для лабораторного практикума.Thus, the existing method for producing calcium succinate is suitable exclusively for a laboratory workshop.
Целью изобретения является разработка более совершенного способа получения сукцината кальция, исключающего перечисленные выше недостатки и осуществимого в условиях крупного производства.The aim of the invention is to develop a more advanced method of producing calcium succinate, eliminating the above disadvantages and feasible in large-scale production.
Поставленная задача получения сукцината кальция достигается взаимодействием хлорида кальция со смесью янтарной кислоты и гидроксида натрия в мольном соотношении 1:2 и температуре 20-30°С. Оптимальными условиями реакции являются: температура 20°С, время добавления раствора хлорида кальция 1-2 часа, продолжительность кристаллизации 3 часа.The task of obtaining calcium succinate is achieved by the interaction of calcium chloride with a mixture of succinic acid and sodium hydroxide in a molar ratio of 1: 2 and a temperature of 20-30 ° C. The optimal reaction conditions are: temperature 20 ° C, the time of adding a solution of calcium chloride 1-2 hours, the duration of crystallization 3 hours.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. Готовят 15% раствор гидроксида натрия и в нем растворяют янтарную кислоту. После охлаждения к реакционной смеси небольшими порциями (по каплям) при перемешивании в течение 2 часов добавляют 50% раствор CaCl2·6Н2О. В течение первых 15 минут добавляют 1/12 первоначального объема раствора хлорида кальция. Постепенно из раствора начинается кристаллизация сукцината кальция. После добавления отмеренного объема раствора хлорида кальция реакционную смесь оставляют на 3 часа при 20°С для окончания кристаллизации. Далее осадок отделяют и на фильтре промывают минимальным объемом дистиллированной воды до отрицательной реакции на хлорид-ион. Осадок сукцината кальция насыпают тонким слоем и сушат при 100°С в течение 12 часов. Получают целевой продукт в виде белых игольчатых кристаллов или белого порошка. Данная технологическая схема гарантирует получение моногидрата сукцината кальция.The proposed method is as follows. A 15% sodium hydroxide solution is prepared and succinic acid is dissolved in it. After cooling, a 50% solution of CaCl 2 · 6H 2 O is added in small portions (dropwise) with stirring over 2 hours. During the first 15 minutes, 1/12 of the initial volume of calcium chloride solution is added. Gradually, crystallization of calcium succinate begins from the solution. After adding a measured volume of a solution of calcium chloride, the reaction mixture is left for 3 hours at 20 ° C to complete crystallization. Next, the precipitate is separated and washed with a minimum volume of distilled water on the filter until a negative reaction to the chloride ion. The precipitate of calcium succinate is poured in a thin layer and dried at 100 ° C for 12 hours. Get the target product in the form of white needle crystals or white powder. This flow chart guarantees the production of calcium succinate monohydrate.
Пример.Example.
Растворяют 43,8 г CaCl2·6Н2О (0,2 моль) в 44 мл воды. В другой посуде к 90 мл воды добавляют 16 г NaOH (0,4 моль), после растворения прибавляют 23,6 г янтарной кислоты (0,2 моль), перемешивают до растворения. После охлаждения раствора до ≈20°С к нему медленно (по каплям) в течение 2 часов добавляют раствор хлорида кальция (в течение первых 15 минут добавляют 6 мл), перемешивая смесь. После добавления всего объема раствора кальция хлорида реакционную смесь оставляют на 3 часа при комнатной температуре для достижения полноты кристаллизации сукцината кальция. По истечении указанного времени осадок отделяют и промывают на фильтре минимальным объемом дистиллированной воды до отрицательной реакции на хлорид-ион. Промытый осадок сушат при температуре 100°С в течение 12 часов. Получают 26,1 г (≈75%) сукцината кальция в виде белых игольчатых кристаллов. Данные количественного анализа: Са - 25,39% (в пересчете на сухое вещество), Н2О - 11,7%. Формула С4Н4O4Ca·Н2О.43.8 g of CaCl 2 · 6H 2 O (0.2 mol) are dissolved in 44 ml of water. In another container, 16 g of NaOH (0.4 mol) are added to 90 ml of water, after dissolution 23.6 g of succinic acid (0.2 mol) are added, and stirred until dissolved. After cooling the solution to ≈20 ° С, a solution of calcium chloride is slowly (dropwise) added over 2 hours (6 ml are added over the first 15 minutes), stirring the mixture. After adding the entire volume of the calcium chloride solution, the reaction mixture is left for 3 hours at room temperature to achieve complete crystallization of calcium succinate. After the specified time, the precipitate is separated and washed on the filter with a minimum volume of distilled water until a negative reaction to the chloride ion. The washed precipitate is dried at a temperature of 100 ° C for 12 hours. 26.1 g (≈75%) of calcium succinate are obtained in the form of white needle crystals. Quantitative analysis data: Ca - 25.39% (in terms of dry matter), Н 2 О - 11.7%. Formula C 4 H 4 O 4 Ca · H 2 O.
Предлагаемый способ получения вследствие низких энергетических и временных затрат расширяет область использования сукцината кальция в фармакологии, медицине, ветеринарии и пищевой промышленности.The proposed method of obtaining due to low energy and time costs expands the use of calcium succinate in pharmacology, medicine, veterinary medicine and the food industry.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005116837/04A RU2290395C8 (en) | 2005-06-01 | 2005-06-01 | Method for production of calcium succinate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005116837/04A RU2290395C8 (en) | 2005-06-01 | 2005-06-01 | Method for production of calcium succinate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2290395C1 true RU2290395C1 (en) | 2006-12-27 |
| RU2290395C8 RU2290395C8 (en) | 2007-06-27 |
Family
ID=37759786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005116837/04A RU2290395C8 (en) | 2005-06-01 | 2005-06-01 | Method for production of calcium succinate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2290395C8 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1173615A (en) * | 1965-12-16 | 1969-12-10 | Tadataka Hara | Calcium Succinate |
| RU2174508C1 (en) * | 2000-02-29 | 2001-10-10 | Казанская государственная академия ветеринарной медицины им. Н.Э. Баумана | Method of preparing d-element succinates |
-
2005
- 2005-06-01 RU RU2005116837/04A patent/RU2290395C8/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1173615A (en) * | 1965-12-16 | 1969-12-10 | Tadataka Hara | Calcium Succinate |
| RU2174508C1 (en) * | 2000-02-29 | 2001-10-10 | Казанская государственная академия ветеринарной медицины им. Н.Э. Баумана | Method of preparing d-element succinates |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| IKHUORIA, E.U. et al. «Evaluation of the Effect of Temperature on the Stability of Metal Soaps of Dicarboxylic Acids», Journal of Applied Sciences and Environmental Management, vol.9, №1, 2005, pp.127-130. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2290395C8 (en) | 2007-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Carta et al. | Mono-/dihydroxybenzoic acid esters and phenol pyridinium derivatives as inhibitors of the mammalian carbonic anhydrase isoforms I, II, VII, IX, XII and XIV | |
| SU727142A3 (en) | Method of preparing substituted 1-sulfonidebenzimidazoles | |
| CN113788766B (en) | Preparation method of atorvastatin calcium intermediate | |
| RU2343154C2 (en) | METHOD OF OBTAINING SODIUM SALT OF 2-METHYLTHIO-6-NITRO-1,2,4-TRIAZOLO[5,1-c]-1,2,4-TRIAZIN-7-ONE, DIHYDRATE | |
| RU2638157C1 (en) | Method of producing complex acid salts of divalent metals of dicarboxylic acids | |
| RU2290395C1 (en) | Method for production of potassium succinate | |
| CN103664766B (en) | Preparation method of 2-aminopyridine-4-methyl alcohol | |
| EA007496B1 (en) | Process for the industrial synthesis of the methyl diester of 5-amino-3-carboxymethyl-4-cyano-2-thiophenecarboxylic acid, and application to the synthesis of bivalent salts of ranelic acid and their hydrates | |
| JPS5849338A (en) | Method for producing α,β-unsaturated carboxylic acid ester | |
| SU645552A3 (en) | Method of obtaining carboxylic acids, or their salts, or esters | |
| SU498908A3 (en) | The method of producing pyrimidinone derivatives | |
| RU2503666C1 (en) | Method of producing 2-methylpyrimidine-4,6-(3h,5h)-dione | |
| CN101239956A (en) | The method for preparing (R)-4-carboxythiazoline | |
| EP3153498B1 (en) | N-substituted phenyl glycine preparation method | |
| RU2706359C1 (en) | Method for producing triglycinate of cobalt dihydrate | |
| Roth et al. | Analogs of pteroylglutamic acid. VIII. 4-Alkoxy derivatives | |
| RU2489420C1 (en) | Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid | |
| CN106748912B (en) | A kind of synthesis technology of sodium azulenesulfonate monohydrate | |
| RU2661874C1 (en) | Method for producing asymmetric ethylenediamine-n,n-di(3-propionic acid) zinc complexate | |
| SU393282A1 (en) | ? Iai | |
| JPH0610159B2 (en) | Process for producing 3-hydroxy-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| RU2445307C1 (en) | Method of producing trans-urocanic acid | |
| CN101759625A (en) | Method for synthesizing sutent intermediate | |
| RU2522442C1 (en) | Method of producing 6-oxopyridazin-1(6h)-yl-butanedionic acids | |
| RU2373183C2 (en) | Method of separating mixture of benzoic and cinnamylic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070602 |