[go: up one dir, main page]

RU2273843C1 - Mode of a spectral analysis - Google Patents

Mode of a spectral analysis Download PDF

Info

Publication number
RU2273843C1
RU2273843C1 RU2004130373/28A RU2004130373A RU2273843C1 RU 2273843 C1 RU2273843 C1 RU 2273843C1 RU 2004130373/28 A RU2004130373/28 A RU 2004130373/28A RU 2004130373 A RU2004130373 A RU 2004130373A RU 2273843 C1 RU2273843 C1 RU 2273843C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
atomizer
elements
probe
sample
determined
Prior art date
Application number
RU2004130373/28A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юрий Анатольевич Захаров (RU)
Юрий Анатольевич Захаров
Олес Борисовна Кокорина (RU)
Олеся Борисовна Кокорина
Original Assignee
Юрий Анатольевич Захаров
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юрий Анатольевич Захаров filed Critical Юрий Анатольевич Захаров
Priority to RU2004130373/28A priority Critical patent/RU2273843C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2273843C1 publication Critical patent/RU2273843C1/en

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

FIELD: the invention refers to analytical chemistry.
SUBSTANCE: in the mode after a fractional separation of the matrix the probe with elements settled down on its surface is again introduced in the electrothermal atomizer or in the flaming atomizer or in a burner for inductively constrained plasma for evaporation and registration of an analytical signal.
EFFECT: the mode provides possibility of direct analysis of solid samples with the aid of a probe and reduces limits of detection of defined elements.
1 dwg

Description

Предлагаемое изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при количественном определении концентрации химических элементов в веществах.The present invention relates to analytical chemistry and can be used to quantify the concentration of chemical elements in substances.

Известны спектрохимические способы анализа. В некоторых случаях анализ ограничен помехами со стороны других компонентов пробы вещества (т.е. матрицы), например химическими влияниями и высоким уровнем неселективного сигнала.Known spectrochemical methods of analysis. In some cases, the analysis is limited by interference from other components of the sample of the substance (i.e., matrix), for example, chemical influences and a high level of non-selective signal.

Известны способы снижения матричных помех путем предварительной электротермической атомизации пробы с фракционной конденсацией образующихся паров определяемых элементов на охлажденной поверхности в электротермическом атомизаторе [1-7]. Для конденсации паров используют различные поверхности: охлаждаемую потоком аргона танталовую вставку в графитовый трубчатый атомизатор [1], графитовую платформу [2], верхнюю половину трубчатого атомизатора с независимым нагревом [3], дополнительный трубчатый атомизатор с независимым нагревом, установленный за испарителем пробы [4-6], зонд из тугоплавкого материала [7]. Известные способы [1-6] имеют следующие недостатки для осуществления фракционной конденсации.Known methods for reducing matrix noise by preliminary electrothermal atomization of the sample with fractional condensation of the formed vapors of the elements being determined on a cooled surface in an electrothermal atomizer [1-7]. Various surfaces are used for vapor condensation: a tantalum insert cooled by an argon flow into a graphite tubular atomizer [1], a graphite platform [2], the upper half of the tubular atomizer with independent heating [3], an additional tubular atomizer with independent heating, installed behind the sample evaporator [4 -6], a probe made of refractory material [7]. Known methods [1-6] have the following disadvantages for the implementation of fractional condensation.

1. Используемая в [1-3] охлажденная поверхность (танталовая вставка, графитовая платформа, верхняя половина трубчатой печи) находится непосредственно в объеме нагреваемой графитовой трубки и имеет площадь, сопоставимую по величине с площадью поверхности трубки. Большая по площади холодная поверхность создает градиенты температуры в трубке и препятствует равномерному прогреву ее внутренней атмосферы. По этой причине не происходит атомизация пробы, достаточная для удаления матрицы на стадии фракционной конденсации паров. Это затрудняет или делает невозможным проведение анализа веществ с трудно разлагаемой матрицей.1. The cooled surface used in [1-3] (tantalum insert, graphite platform, upper half of the tube furnace) is located directly in the volume of the heated graphite tube and has an area comparable in magnitude to the surface area of the tube. A large cold surface creates temperature gradients in the tube and prevents uniform heating of its internal atmosphere. For this reason, the atomization of the sample does not occur, sufficient to remove the matrix at the stage of fractional vapor condensation. This makes it difficult or impossible to analyze substances with a difficult to decompose matrix.

2. Другим недостатком известных способов [1-3] является то, что при высоком содержании матрицы градиенты температуры вызывают конденсацию паров пробы не на холодной поверхности, а непосредственно в атмосфере атомизатора. Образующиеся частицы дыма захватывают атомы определяемых элементов и неконтролируемо удаляются через торцы графитовой трубки, минуя холодную поверхность-конденсатор. Это приводит к потере элементов до начала регистрации сигнала и искажает результат анализа.2. Another disadvantage of the known methods [1-3] is that with a high matrix content, temperature gradients cause condensation of the sample vapor not on a cold surface, but directly in the atmosphere of the atomizer. The resulting smoke particles capture the atoms of the elements being determined and are uncontrollably removed through the ends of the graphite tube, bypassing the cold surface of the condenser. This leads to the loss of elements before the start of signal registration and distorts the analysis result.

3. В способах [4-6] пары пробы, поступающие из испарителя, конденсируются на стенке дополнительного трубчатого атомизатора, и заключительная стадия атомизации не может быть проведена в условиях стабилизированного по температуре атомизатора. Поэтому величина и сходимость аналитического сигнала в известных способах [4-6] существенно зависит от ряда случайно изменяющихся факторов, таких как скорость нагрева атомизатора, его изотермичность, состояние графитовой поверхности, а также стабильность температурно-временной характеристики. Это снижает надежность результатов анализа.3. In methods [4-6], sample vapors coming from the evaporator condense on the wall of an additional tubular atomizer, and the final stage of atomization cannot be carried out under conditions of temperature stabilized atomizer. Therefore, the magnitude and convergence of the analytical signal in the known methods [4-6] significantly depends on a number of randomly changing factors, such as the rate of heating of the atomizer, its isothermal state, the state of the graphite surface, and the stability of the temperature-time characteristic. This reduces the reliability of the analysis results.

Общим принципиальным недостатком известных способов [1-6] является то, что холодная поверхность для конденсации паров неподвижна относительно испарителя и соприкасается с полным потоком паров пробы. Поэтому на этой холодной поверхности конденсируется не только атомная фракция определяемых элементов, но и другие мешающие компоненты пара, возникающие в испарителе как до, так и после потока атомного пара. В ходе последующей атомизации конденсата матричные компоненты создают помехи. Это ограничивает или делает невозможным проведение анализа веществ с трудно разлагаемой матрицей.A common fundamental disadvantage of the known methods [1-6] is that the cold surface for vapor condensation is stationary relative to the evaporator and is in contact with the full flow of sample vapor. Therefore, not only the atomic fraction of the elements being determined is condensed on this cold surface, but also other interfering vapor components that occur in the evaporator both before and after the atomic vapor stream. During the subsequent atomization of the condensate, the matrix components interfere. This limits or makes it impossible to analyze substances with a difficult to decompose matrix.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ электротермической атомизации вещества после фракционной конденсации его паров на тугоплавком зонде [7]. Недостатком этого способа является то, что зонд удерживают вблизи дозировочного отверстия атомизатора на протяжении всей стадии первичной атомизации пробы и поэтому на зонде последовательно оседает несколько фракций из потока паров пробы, выходящего из дозировочного отверстия. Эти фракции вещества при последующем испарении конденсата препятствуют атомизации определяемого элемента и измерению аналитического сигнала, например, подавляя сигнал и создавая высокое неселективное поглощение.Closest to the proposed invention is a method of electrothermal atomization of a substance after fractional condensation of its vapor on a refractory probe [7]. The disadvantage of this method is that the probe is held near the metering opening of the atomizer throughout the entire stage of the primary atomization of the sample, and therefore several fractions are sequentially deposited on the probe from the sample vapor stream exiting the metering hole. These fractions of the substance during subsequent evaporation of the condensate prevent the atomization of the element being determined and the measurement of the analytical signal, for example, suppressing the signal and creating high non-selective absorption.

Целью предлагаемого изобретения является снижение матричных помех и пределов обнаружения элементов, определяемых с использованием электротермического атомизатора и зонда.The aim of the invention is to reduce the matrix noise and the limits of detection of elements determined using an electrothermal atomizer and probe.

Цель достигается тем, что пробу дозируют в электротермический атомизатор, пробу испаряют и атомизируют, нагревая атомизатор, и образующиеся пары направляют из атомизатора потоком защитного газа, атомы определяемых элементов конденсируют на зонде, устанавливая его на выходе из атомизатора в течение времени выхода атомной фракции определяемых элементов, проводят фракционное отделение определяемых элементов от паров матрицы, зонд с осажденными на нем атомами вводят в аналитическую зону, нагревают, испаряют сконденсировавшиеся на зонде элементы и регистрируют аналитические сигналы методами абсорбции, эмиссии, фотоионизации или масс-спектрометрии.The goal is achieved by the fact that the sample is dosed into an electrothermal atomizer, the sample is vaporized and atomized by heating the atomizer, and the formed vapor is sent from the atomizer by a protective gas flow, the atoms of the elements being determined are condensed at the probe, placing it at the outlet of the atomizer during the time of the exit of the atomic fraction of the elements being determined , fractional separation of the elements being determined from the matrix vapors is carried out, the probe with the atoms deposited on it is introduced into the analytical zone, it is heated, and condensed on the probe are evaporated lementy analytical signals are recorded and absorption methods, issue, or photoionization mass spectrometry.

Ниже приведен пример осуществления предлагаемого способа.The following is an example implementation of the proposed method.

Пример. Пробу в виде жидкости, суспензии или навески твердого образца количественно дозируют на стенку или на платформу трубчатого атомизатора. Нагревая атомизатор, пробу высушивают, озоляют, атомизируют с внутренним потоком защитного газа и осуществляют регистрацию сигналов атомной и неселективной абсорбции. По полученной регистрограмме определяют момент времени появления в газовой фазе атомизатора свободных атомов определяемого элемента и устанавливают зонд вблизи дозировочного отверстия в этот момент времени для конденсации атомов на зонде. По истечении интервала времени нахождения свободных атомов в атомизаторе зонд удаляют от дозировочного отверстия так, чтобы исключить попадание других фракций пара пробы на поверхность зонда. После выхода из атомизатора всех фракций пара пробы зонд вводят в нагретый атомизатор, испаряют атомный конденсат и регистрируют аналитический сигнал. Таким образом, пар, появляющийся на стадии первичной атомизации пробы до и после испарения атомов определяемого элемента, не осаждается на зонде и не может причинить помехи на стадии финальной атомизации пробы с поверхности зонда. В качестве примера на чертеже показаны регистрограммы зависимости абсорбции (А) от времени (t) в ходе первичной (а) и финальной атомизации кадмия в пробе, содержащей 4 мг хлорида натрия, после зондовой фракционной конденсации по известному способу [7] (б) и после использования предлагаемого способа (в). Такое большое количество хлорида натрия при известных способах атомизации создает интенсивную неселективную абсорбцию (пунктир) и, оседая на зонде, искажает аналитический сигнал атомной абсорбции (сплошная кривая) на чертеже (а, б). При использовании предполагаемого изобретения для конденсации паров на зонде в интервале времени 1,0-2,5 секунды по шкале времени на чертеже (а), неселективная абсорбция становится несущественной и искажение сигнала устраняется (см. чертеж (в)).Example. A sample in the form of a liquid, suspension or sample of a solid sample is quantitatively dosed to a wall or to the platform of a tubular atomizer. By heating the atomizer, the sample is dried, ashed, atomized with an internal flow of protective gas and the signals of atomic and non-selective absorption are recorded. Using the obtained register, the instant of occurrence in the gas phase of the atomizer of the free atoms of the element being determined is determined and a probe is installed near the dosing hole at this point in time to condense the atoms on the probe. After the expiration of the time interval for free atoms in the atomizer, the probe is removed from the dosing hole so as to prevent other fractions of the sample vapor from entering the probe surface. After all fractions of vapor from the atomizer exit, the probe is introduced into the heated atomizer, atomic condensate is evaporated, and the analytical signal is recorded. Thus, the vapor that appears at the stage of primary atomization of the sample before and after the evaporation of the atoms of the element being determined does not deposit on the probe and cannot cause interference at the stage of final atomization of the sample from the surface of the probe. As an example, the drawing shows the registers of the dependence of absorption (A) on time (t) during the primary (a) and final atomization of cadmium in a sample containing 4 mg of sodium chloride, after probe fractional condensation by a known method [7] (b) and after using the proposed method (c). Such a large amount of sodium chloride with known atomization methods creates intense non-selective absorption (dotted line) and, settling on the probe, distorts the analytical atomic absorption signal (solid curve) in the drawing (a, b). When using the alleged invention for condensation of vapors on the probe in the time interval of 1.0-2.5 seconds on the time scale in drawing (a), non-selective absorption becomes insignificant and signal distortion is eliminated (see drawing (c)).

Эффективность применения предполагаемого изобретения иллюстрируется примерами устранения негативного влияния соли NaCl на сигналы атомной абсорбции Cd и Tl в графитовом трубчатом атомизаторе с поперечным нагревом. Известны данные [8] о максимальных количествах солей в анализируемых пробах, помехи от которых удается устранить только одновременным применением нескольких известных средств: платформы Львова, палладиевого модификатора и спектрометра с корректором фона на основе эффекта Зеемана. Эти данные приведены в Таблице под заголовком "Известный способ [8]". В колонке под заголовком "Известный способ [7]" приведены результаты, полученные с помощью фракционной конденсации на вольфрамовом зонде в таком же атомизаторе. В колонке "Предлагаемый способ" указаны соответствующие количества матрицы, помехи от которых преодолеваются предлагаемым способом. Представленные данные показывают, что предлагаемый способ позволяет намного эффективнее устранять матричные помехи в графитовых атомизаторах. Например, для Tl помехи снижены в 40 раз (4000 мкг/100 мкг =40). Пределы обнаружения элементов при использовании предлагаемого способа улучшены более чем на порядок по сравнению с известными способами, например для Tl - в 40 раз.The effectiveness of the proposed invention is illustrated by examples of eliminating the negative influence of NaCl salt on the atomic absorption signals of Cd and Tl in a graphite tube atomizer with transverse heating. The data [8] are known on the maximum amounts of salts in the analyzed samples, the interference from which can be eliminated only by the simultaneous use of several known means: the Lviv platform, a palladium modifier and a spectrometer with a background corrector based on the Zeeman effect. These data are shown in the Table under the heading "Known method [8]". In the column under the heading "Known method [7]" shows the results obtained by fractional condensation on a tungsten probe in the same atomizer. In the column "Proposed method" indicates the corresponding amount of the matrix, the interference from which are overcome by the proposed method. The presented data show that the proposed method can much more effectively eliminate matrix noise in graphite atomizers. For example, for Tl, interference is reduced by a factor of 40 (4000 μg / 100 μg = 40). The detection limits of elements when using the proposed method are improved by more than an order of magnitude compared to known methods, for example, for Tl - 40 times.

ТаблицаTable ЭлементElement NaCl, мкгNaCl, mcg Известный способ [8]The known method [8] Известный способ [7]The known method [7] Предлагаемый способThe proposed method CdCd 7575 700700 40004000 TlTl 99 100one hundred 40004000

Предлагаемое изобретение позволяет существенно снизить матричные помехи и улучшить пределы обнаружения элементов при атомном спектральном анализе веществ с использованием электротермической атомизации.The present invention allows to significantly reduce the matrix noise and improve the detection limits of elements in atomic spectral analysis of substances using electrothermal atomization.

Источники информацииInformation sources

1. Rettberg T.M., Holcombe J.A. Interference minimization using second surface atomizer for furnace atomic absorption. Spectrochimica Acta, 1986. V.41B, P.377-389.1. Rettberg T.M., Holcombe J.A. Interference minimization using second surface atomizer for furnace atomic absorption. Spectrochimica Acta, 1986. V.41B, P.377-389.

2. Hocqullet P. Electrothermal atomic absorption spectrometry by reatomization from a second trapping surface. Spectrochimica Acta, 1992. V.47B, P.719-729.2. Hocqullet P. Electrothermal atomic absorption spectrometry by reatomization from a second trapping surface. Spectrochimica Acta, 1992. V. 47B, P. 719-729.

3. Gilmutdinov A.Kh., Sperling M., Welz B. Electrothermal atomization means for analytical spectrometry: US Patent 1999. №5, 981, 912.3. Gilmutdinov A.Kh., Sperling M., Welz B. Electrothermal atomization means for analytical spectrometry: US Patent 1999. No. 5, 981, 912.

4. Grinshtein I.L., Vil'pan Y.A., Saraev A.V., Vasilieva L.A. Direct atomic absorption determination of cadmium and lead in strongly interfering matrices by double vaporization with a two-step electrothermal atomizer. Spectrochimica. Acta, 2001. V.56B, P.261-274.4. Grinshtein I.L., Vil'pan Y. A., Saraev A. V., Vasilieva L. A. Direct atomic absorption determination of cadmium and lead in strongly interfering matrices by double vaporization with a two-step electrothermal atomizer. Spectrochimica. Acta, 2001. V.56B, P.261-274.

5. Орешкин В.Н., Внуковская Г.Л., Цизин Г.И. Геохимия, 1998. Т.66. - С.99.5. Oreshkin V.N., Vnukovskaya G.L., Tsizin G.I. Geochemistry, 1998.V.66. - S.99.

6. Рчеушвили А.Н. Атомно-абсорбционная спектрометрия с графитовой печью с отделением определяемого элемента методом испарения. Журнал аналит. химии. 1981. Т.36. №10.-С.1889-1894.6. Rcheushvili A.N. Atomic absorption spectrometry with a graphite furnace with separation of the element being determined by evaporation. Journal analyte. chemistry. 1981.V. 36. No. 10.-S.1889-1894.

7. Захаров Ю.А., Гильмутдинов А.Х. Способ спектрального анализа. Описание патента на изобретение РФ №2229701 (2004).7. Zakharov Yu.A., Gilmutdinov A.Kh. The method of spectral analysis. Description of the patent for the invention of the Russian Federation No. 2229701 (2004).

8. Волошин А.В., Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А. Влияние матрицы на атомную абсорбцию в графитовом атомизаторе с поперечным нагревом// Журнал прикладной спектроскопии, Т.70, N 6, 2003, С.835-839.8. Voloshin A.V., Gilmutdinov A.Kh., Zakharov Yu.A. The effect of the matrix on atomic absorption in a graphite atomizer with transverse heating // Journal of Applied Spectroscopy, T.70, N 6, 2003, S.835-839.

Claims (1)

Способ спектрального анализа элементов, включающий дозирование пробы в электротермический трубчатый атомизатор, пиролиз и атомизацию пробы, введение образующихся паров в аналитическую зону для регистрации сигнала методами абсорбции, эмиссии, фотоионизации или масс-спектрометрии, отличающийся тем, что пробу испаряют, осуществляя нагрев атомизатора, и образующиеся пары направляют из атомизатора потоком защитного газа, осуществляют фракционную конденсацию образующихся паров определяемых элементов на зонде, выполненном с возможностью перемещения, отделяют определяемые элементы от паров матрицы, устанавливая зонд для фракционной конденсации на время испарения атомов определяемых элементов, зонд с осажденными на нем элементами вводят в аналитическую зону, нагревают, испаряют элементы и регистрируют аналитические сигналы.A method for spectral analysis of elements, including dosing a sample into an electrothermal tubular atomizer, pyrolysis and atomization of a sample, introducing vapors into the analytical zone to register a signal by absorption, emission, photoionization or mass spectrometry methods, characterized in that the sample is vaporized by heating the atomizer, and the formed vapors are directed from the atomizer by a protective gas flow, fractional condensation of the formed vapors of the elements being determined is carried out on a probe configured to displacements, separate the elements being determined from the vapors of the matrix, installing a probe for fractional condensation during the evaporation of the atoms of the elements being determined, the probe with the elements deposited on it is introduced into the analytical zone, heated, the elements are evaporated and analytical signals are recorded.
RU2004130373/28A 2004-10-08 2004-10-08 Mode of a spectral analysis RU2273843C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004130373/28A RU2273843C1 (en) 2004-10-08 2004-10-08 Mode of a spectral analysis

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004130373/28A RU2273843C1 (en) 2004-10-08 2004-10-08 Mode of a spectral analysis

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2273843C1 true RU2273843C1 (en) 2006-04-10

Family

ID=36459147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004130373/28A RU2273843C1 (en) 2004-10-08 2004-10-08 Mode of a spectral analysis

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2273843C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2370755C2 (en) * 2007-08-15 2009-10-20 Альберт Харисович Гильмутдинов Elemental analysis method and device to this end
RU2380688C1 (en) * 2008-07-28 2010-01-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный университет им. В.И. Ульянова-Ленина" Method for elementary analysis of substances

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1376013A1 (en) * 1986-09-15 1988-02-23 Предприятие П/Я А-3844 Method of atomic-ionization analysis
RU2027167C1 (en) * 1991-08-15 1995-01-20 Виталий Борисович Атнашев Device for preparing samples and atomizing them in atom-absorption analysis
US5981912A (en) * 1996-02-01 1999-11-09 Bodenseewerk Perkin-Elmer Gmbh Electrothermal atomization means for analytical spectrometry
RU2229701C2 (en) * 2002-06-17 2004-05-27 Захаров Юрий Анатольевич Manner of spectral analysis

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1376013A1 (en) * 1986-09-15 1988-02-23 Предприятие П/Я А-3844 Method of atomic-ionization analysis
RU2027167C1 (en) * 1991-08-15 1995-01-20 Виталий Борисович Атнашев Device for preparing samples and atomizing them in atom-absorption analysis
US5981912A (en) * 1996-02-01 1999-11-09 Bodenseewerk Perkin-Elmer Gmbh Electrothermal atomization means for analytical spectrometry
RU2229701C2 (en) * 2002-06-17 2004-05-27 Захаров Юрий Анатольевич Manner of spectral analysis

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2370755C2 (en) * 2007-08-15 2009-10-20 Альберт Харисович Гильмутдинов Elemental analysis method and device to this end
RU2380688C1 (en) * 2008-07-28 2010-01-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный университет им. В.И. Ульянова-Ленина" Method for elementary analysis of substances

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Grinshtein et al. Direct atomic absorption determination of cadmium and lead in strongly interfering matrices by double vaporization with a two-step electrothermal atomizer
Wang et al. Direct determination of trace mercury and cadmium in food by sequential electrothermal vaporization atomic fluorescence spectrometry using tungsten and gold coil traps
Matusiewicz et al. Methods for improving the sensitivity in atom trapping flame atomic absorption spectrometry: analytical scheme for the direct determination of trace elements in beer
Xu et al. Rapid determination of 1-deoxynojirimycin in Morus alba L. leaves by direct analysis in real time (DART) mass spectrometry
Lintelmann et al. Determination of oxygenated polycyclic aromatic hydrocarbons in particulate matter using high-performance liquid chromatography–tandem mass spectrometry
Welz Abuse of the analyte addition technique in atomic absorption spectrometry
Lee et al. Determination of mercury in urine by electrothermal vaporization isotope dilution inductively coupled plasma mass spectrometry
Castilho et al. Determination of selenium in soil samples using high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry and direct solid sample analysis
Huber et al. Investigation of chemical modifiers for sulfur determination in diesel fuel samples by high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry using direct analysis
Karadjova et al. Sensitive method for trace determination of mercury in wines using electrothermal atomic absorption spectrometry
Hou et al. Determination of selenium by tungsten coil atomic absorption spectrometry using iridium as a permanent chemical modifier
Resano et al. Direct determination of phosphorus in two different plastic materials (PET and PP) by solid sampling-graphite furnace atomic absorption spectrometry
RU2273843C1 (en) Mode of a spectral analysis
Kántor et al. Efficiency of sample introduction into inductively coupled plasma by graphite furnace electrothermal vaporization
Grinshtein et al. Reduction of matrix interference during the atomic absorption determination of lead and cadmium in strongly interfering matrix samples using a two-step atomizer with vaporizer purging
Maharani et al. A Comprehensive Review on Atomic Absorption Spectroscopy: Principles, Techniques, and Applications
Geng et al. Characterization of cigarette smokeomics by in situ solid-phase microextraction and confined-space direct analysis in real time mass spectrometry
RU2273842C1 (en) Mode of a spectral analysis
Volzhenin et al. Determination of gold and palladium in rocks and ores by atomic absorption spectrometry using two-stage probe atomization
Bianchin et al. Feasibility of employing permanent chemical modifiers for the determination of cadmium in coal using slurry sampling electrothermal atomic absorption spectrometry
RU2229701C2 (en) Manner of spectral analysis
Correia et al. Multielement determination of cadmium and lead in urine by simultaneous electrothermal atomic absorption spectrometry with an end-capped graphite tube
RU2274848C1 (en) Spectral analysis method
Fariñas et al. Direct determination of cadmium in Orujo spirit samples by electrothermal atomic absorption spectrometry: Comparative study of different chemical modifiers
Wang et al. Determination of pesticides in soy-based infant formula using liquid chromatography with electrospray ionization tandem mass spectrometry

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20090420

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091009

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20101220

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151009

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20161020

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171009