RU2271362C2 - Method for preparing nickel (ii) bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) - Google Patents
Method for preparing nickel (ii) bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2271362C2 RU2271362C2 RU2004116653/04A RU2004116653A RU2271362C2 RU 2271362 C2 RU2271362 C2 RU 2271362C2 RU 2004116653/04 A RU2004116653/04 A RU 2004116653/04A RU 2004116653 A RU2004116653 A RU 2004116653A RU 2271362 C2 RU2271362 C2 RU 2271362C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- hydroxyethane
- acid
- diphosphonic acid
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 101
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 15
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 12
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);disulfamate Chemical compound [Ni+2].NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 3
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 claims description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALDOUWLIYKWJTN-UHFFFAOYSA-N fluoro(dioxido)borane;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].[O-]B([O-])F ALDOUWLIYKWJTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KKNZXUHBWLPUFN-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid;hydrate Chemical compound O.OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O KKNZXUHBWLPUFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGNSMKDDFAUGFT-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-2-phenyl-5h-1,3-oxazole Chemical compound CC1(C)COC(C=2C=CC=CC=2)=N1 UGNSMKDDFAUGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001302239 Mycobacterium tuberculosis complex Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- OWAQXCQNWNJICI-UHFFFAOYSA-N benzene;chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl.C1=CC=CC=C1 OWAQXCQNWNJICI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N cyclopentene-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CCCC1 PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004761 hexafluorosilicates Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 108010028309 kalinin Proteins 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OGKAGKFVPCOHQW-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O OGKAGKFVPCOHQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VREKOANFTOTBCM-UHFFFAOYSA-L nickel;nickel(2+);carbonate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni].[Ni].[Ni+2].[O-]C([O-])=O VREKOANFTOTBCM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к химической технологии органических соединений, в частности к способу получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-ди-фосфоната(1-)) никеля(II), который является комплексом никеля(II) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой СН3С(ОН)(РО3Н2)2[C2H8O7P2] состава Ni(C2H7O7P2)2·4H2O. Соединение, получаемое этим способом, может быть использовано для приготовления электролитов гальванического и химического никелирования, для получения других соединений никеля(II) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой.The invention relates to the chemical technology of organic compounds, in particular to a method for producing bis (1-hydroxyethane-1,1-di-phosphonate (1-)) nickel (II), which is a complex of nickel (II) with 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid CH 3 C (OH) (PO 3 H 2 ) 2 [C 2 H 8 O 7 P 2 ] composition Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O. The compound obtained by this method , can be used for the preparation of electrolytes of galvanic and chemical nickel plating, to obtain other compounds of Nickel (II) with 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
Известен способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) состава Ni(C2H7O7P2)2·2H2O в результате взаимодействия ацетата никеля(II) и водного раствора динатриевой соли 1-гидроксиэтан-1,1-ди-фосфоновой кислоты (Коган В.А., Масюк А.А., Сейфулина З.М., Жакова И.В., Школьникова Л.М. Комплексы 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты с Cu2+, Mn2+, Ni2+, Fe3+ // Журнал неорганической химии, 1987, т.32, №8, с.2046). Недостатком этого способа является то, что конкретные условия получения целевого продукта в источнике информации не раскрыты.A known method of producing bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) composition Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 2H 2 O as a result of the interaction of Nickel (II) acetate and water a solution of disodium salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (Kogan V.A., Masyuk A.A., Seifulina Z.M., Zhakova I.V., Shkolnikova L.M. Complexes of 1-hydroxyethylidene diphosphonic acid with Cu 2+ , Mn 2+ , Ni 2+ , Fe 3+ // Journal of Inorganic Chemistry, 1987, v. 32, No. 8, p. 2046). The disadvantage of this method is that the specific conditions for obtaining the target product in the source of information are not disclosed.
Наиболее близким к заявленному способу является способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) состава Ni(C2H7O7P2)2·4H2O, включающий приготовление водного раствора, содержащего никель(II) и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, взаимодействием соли никеля(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты в водной среде, кристаллизацию целевого продукта, отделение осадка от раствора и высушивание осадка (Кушикбаева Б.Х., Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И. Твердые комплексонаты никеля с оксиэтилиден-дифосфоновой кислотой. Сборник статей «Химия комплексонов и их применение». - Калинин: Из-во КГУ, 1986, с.85. Кушикбаева Б.Х. Синтез, свойства и строение комплексонатов некоторых переходных металлов (Cu, Ni, Co, Mn, Zn) с оксиэтилидендифосфоновой и этилиминодиметилфосфоновой кислотами. Дисс.... канд. хим. наук. - М.: МГУ, 1988). В качестве соли никеля(II) в способе по прототипу используют гидроксокарбонат никеля(II). Способ основан на следующей реакции:Closest to the claimed method is a method for producing bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) composition Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O, including the preparation of an aqueous solution containing nickel (II) and the anion of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, the interaction of a salt of nickel (II) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in an aqueous medium, crystallization of the target product, separation of the precipitate from the solution and drying sediment (Kushikbaeva B.Kh., Mitrofanova ND, Martynenko LI Solid nickel complexonates with hydroxyethylidene diphosphonic acid. Collection ik of the articles “Chemistry of complexones and their application.” - Kalinin: Izd. KSU, 1986, p. 85. Kushikbaeva B.Kh. Synthesis, properties and structure of complexonates of some transition metals (Cu, Ni, Co, Mn, Zn) with hydroxyethylidene diphosphonic and ethyl iminodimethylphosphonic acids. Diss .... Candidate of Chemical Sciences. - Moscow: Moscow State University, 1988). As the salt of Nickel (II) in the method according to the prototype use of Nickel (II) hydroxocarbonate. The method is based on the following reaction:
Ni(ОН)2·NiCO3+4C2H8O7P2→2Ni(C2H7O7P2)2+3Н2О+CO2.Ni (OH) 2 · NiCO 3 + 4C 2 H 8 O 7 P 2 → 2Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 + 3H 2 O + CO 2 .
Указанную реакцию осуществляют путем взаимодействия основного карбоната никеля(II) и водного раствора 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, взятых в мольном соотношении никель(II): 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота, равном 1:2, при нагревании и при значении рН, равном 1,0. Недостатком способа по прототипу является невысокий выход целевого продукта, обусловленный его высокой растворимостью в воде, невысокая чистота и однородность целевого продукта, обусловленная особенностями способа его получения.This reaction is carried out by reacting a basic nickel (II) carbonate and an aqueous solution of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, taken in a molar ratio of nickel (II): 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, equal to 1: 2, when heated and at a pH value of 1.0. The disadvantage of the prototype method is the low yield of the target product, due to its high solubility in water, low purity and uniformity of the target product, due to the features of the method for its preparation.
При создании изобретения ставилась задача увеличить выход бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II), повысить чистоту и однородность целевого продукта, расширить ассортимент материалов, применяемых для получения целевого продукта.When creating the invention, the task was to increase the yield of bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II), to increase the purity and uniformity of the target product, to expand the range of materials used to obtain the target product.
Поставленная задача решается тем, что способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) включает приготовление водного раствора, содержащего никель(II) и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, взаимодействием соли никеля(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты в водной среде, кристаллизацию целевого продукта, отделение осадка от раствора и высушивание осадка. Новым в этом способе является то, что готовят водный раствор с концентрацией никеля(II) 0,1-2,0 моль/л и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты 0,2-4,5 моль/л и к водному раствору дополнительно прибавляют смешивающийся с водой органический растворитель. В качестве соли никеля(II) желательно использовать соль, выбранную из группы, состоящей из гидроксокарбоната, формиата, ацетата, хлорида, бромида, иодида, сульфата, сульфамата, метансульфоната, бензолсульфоната, хлората, перхлората, нитрата, тиоцианата, тетрафторобората, гексафторосиликата никеля(II). Желательно готовить водный раствор, содержащий никель(II) и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты в мольном соотношении, равном предпочтительно 1,0:(1,8-4,5). Для приготовления водного раствора, содержащего никель(II) и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, в качестве источника никеля(II) желательно использовать отход гальванического производства - отработанный электролит никелирования, содержащий в качестве основных компонентов хлорид никеля, борную кислоту, или отработанный электролит никелирования, содержащий в качестве основных компонентов сульфат никеля, хлорид никеля, борную кислоту, или отработанный электролит никелирования, содержащий в качестве основных компонентов хлорид никеля, ацетат никеля, или отработанный электролит никелирования, содержащий в качестве основных компонентов сульфамат никеля, борную кислоту, или отработанный электролит никелирования, содержащий в качестве основных компонентов сульфамат никеля, хлорид никеля, борную кислоту, или отработанный электролит никелирования, содержащий в качестве основных компонентов тетрафтороборат никеля, тетрафтороборную кислоту, борную кислоту. В качестве смешивающегося с водой органического растворителя желательно использовать растворитель, выбранный из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, ацетона, ацетонитрила, метанола, этанола, пропанола-1, пропанола-2,2-метилпропанола-2, диметилсульфоксида.The problem is solved in that the method for producing bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) involves the preparation of an aqueous solution containing nickel (II) and the anion of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid , the interaction of salts of Nickel (II) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in an aqueous medium, crystallization of the target product, separating the precipitate from the solution and drying the precipitate. New in this method is that an aqueous solution is prepared with a concentration of nickel (II) of 0.1-2.0 mol / L and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 0.2-4.5 mol / L and an aqueous miscible organic solvent is additionally added to the aqueous solution. As the nickel (II) salt, it is desirable to use a salt selected from the group consisting of hydroxocarbonate, formate, acetate, chloride, bromide, iodide, sulfate, sulfamate, methanesulfonate, benzenesulfonate, chlorate, perchlorate, nitrate, thiocyanate, tetrafluoroborate, nickel fluorosilicate II). It is desirable to prepare an aqueous solution containing nickel (II) and the anion of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in a molar ratio of preferably 1.0: (1.8-4.5). To prepare an aqueous solution containing nickel (II) and the anion of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, it is desirable to use a waste of galvanic production as a source of nickel (II) - spent nickel electrolyte containing nickel chloride, boric acid as the main components or spent nickel electrolyte containing nickel sulfate, nickel chloride, boric acid as main components, or spent nickel electrolyte containing chloride n as main components nickel acetate, or nickel spent electrolyte containing nickel sulfamate, boric acid as main components, or nickel spent electrolyte containing nickel sulfamate, nickel chloride, boric acid, or nickel spent electrolyte containing main components as main components nickel tetrafluoroborate, tetrafluoroboric acid, boric acid. As a water-miscible organic solvent, it is desirable to use a solvent selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, acetone, acetonitrile, methanol, ethanol, propanol-1, propanol-2,2-methylpropanol-2, dimethyl sulfoxide.
Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) заключается в приготовлении водного раствора, содержащего никель(II) и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, путем растворения в воде растворимой соли никеля(II), например хлорида, нитрата, сульфата, ацетата, и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты либо в результате реакции гидроксокарбоната никеля(II) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой в водной среде с последующим прибавлением к указанному водному раствору, смешивающегося с водой органического растворителя, кристаллизации целевого продукта из полученного водно-органического раствора, отделении осадка от раствора известными методами, промывании (при необходимости) осадка растворителем и высушивании осадка.The method for producing bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) consists in preparing an aqueous solution containing nickel (II) and the anion of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid by dissolving in water soluble salts of nickel (II), for example, chloride, nitrate, sulfate, acetate, and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, or as a result of the reaction of nickel (II) hydroxocarbonate with 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in an aqueous medium followed by adding to the specified aqueous solution, miscible with water, an organic solvent, crista tion of the desired product from the resulting aqueous organic solution, the precipitate separated from solution by known methods, washing (if necessary) the solvent and drying the sludge cake.
Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) основан на реакциях, например:The method for producing bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) is based on reactions, for example:
NiCl2+2C2H8O7P2+4Н2O→Ni(C2H7O7P2)2·4H2O+2HClNiCl 2 + 2C 2 H 8 O 7 P 2 + 4H 2 O → Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O + 2HCl
NiSO4+2C2H8O7P2+4Н2O→Ni(C2H7O7P2)2·4H2O+H2SO4 NiSO 4 + 2C 2 H 8 O 7 P 2 + 4H 2 O → Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O + H 2 SO 4
Ni(H2NSO3)2+2C2H8O7P2+4Н2O→Ni(C2H7O7P2)2·4H2O+2Н2NSO3НNi (H 2 NSO 3 ) 2 + 2C 2 H 8 O 7 P 2 + 4H 2 O → Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O + 2H 2 NSO 3 N
Ni(NO3)2+2C2H8O7P2+4Н2O→Ni(C2H7O7P2)2·4H2O+2НNО3 Ni (NO 3 ) 2 + 2C 2 H 8 O 7 P 2 + 4H 2 O → Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O + 2HNO 3
Ni(OH)2·NiCO3+4C2H8O7P2+5Н2O→2Ni(C2H7O7P2)2·4H2O+CO2 Ni (OH) 2 NiCO 3 + 4C 2 H 8 O 7 P 2 + 5H 2 O → 2Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O + CO 2
В качестве соли никеля(II) для получения водного раствора бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) желательно использовать соли, имеющие высокую растворимость в воде: формиат Ni(HCOO)2·2H2O, ацетат Ni(СН3СОО)2·4Н2O, хлорид NiCl2·6H2O, бромид NiBr2·3H2O, иодид NiI2, сульфаты NiSO4·7H2O, NiSO4·6H2O, сульфамат Ni(H2NSO3)2·4H2O, метансульфонат Ni(СН3SO3)2, бензолсульфонат Ni(C6H5SO3)2, хлорат Ni(ClO3)2·6H2O, перхлорат Ni(ClO4)2·6H2O, нитрат Ni(NO3)2·6Н2O, тиоцианат Ni(SCN)2, тетрафтороборат Ni(BF4)2·6H2O, гексафторосиликат NiSiF6·6H2O и некоторые другие соли, которые реагируют с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой в водном растворе в соответствии со схемой:As a salt of nickel (II) for the preparation of an aqueous solution of bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II), it is desirable to use salts having a high solubility in water: formate Ni (HCOO) 2 · 2H 2 O, Ni acetate (CH 3 COO) 2 · 4H 2 O, chloride NiCl 2 · 6H 2 O, bromide NiBr 2 · 3H 2 O, iodide NiI 2 , sulfates NiSO 4 · 7H 2 O, NiSO 4 · 6H 2 O, sulfamate Ni (H 2 NSO 3 ) 2 · 4H 2 O, methanesulfonate Ni (CH 3 SO 3 ) 2 , benzenesulfonate Ni (C 6 H 5 SO 3 ) 2 , chlorate Ni (ClO 3 ) 2 · 6H 2 O, perchlorate Ni (ClO 4 ) 2 · 6H 2 O, nitrate Ni (NO 3 ) 2 · 6Н 2 O, thiocyanate Ni (SCN) 2 , tetrafluoroborate Ni (BF 4 ) 2 · 6H 2 O, hexafluorosilicate NiSiF 6 · 6H 2 O and some other salts that react with 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in an aqueous solution in accordance with the scheme:
NiX2+2C2H8O7P2↔Ni(C2H7O7P2)2+2HX,NiX 2 + 2C 2 H 8 O 7 P 2 ↔ Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 + 2HX,
а также нерастворимый в воде гидроксокарбонат никеля Ni(OH)2·NiCO3, который реагирует с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой в водной среде в соответствии с уравнением реакции:and also water-insoluble nickel hydroxocarbonate Ni (OH) 2 · NiCO 3 , which reacts with 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in an aqueous medium in accordance with the reaction equation:
Ni(OH)2·NiCO3+4C2H8O7P2→2Ni(C2H7O7P2)2+CO2+3H2O.Ni (OH) 2 NiCO 3 + 4C 2 H 8 O 7 P 2 → 2Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 + CO 2 + 3H 2 O.
Для получения однородного бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) с высоким выходом по никелю(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоте желательно готовить водный раствор, содержащий никель(II) и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты в мольном соотношении, равном 1,0:(1,8-4,5). Из растворов, в которых на 1,0 моль никеля(II) приходится менее 1,8 моль 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, при добавлении органического растворителя могут выпадать соединения никеля(II) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой состава, отличного от состава целевого продукта. Из растворов, в которых на 1,0 моль никеля(II) приходится более 4,5 моль 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, целевой продукт выделяется с высоким выходом по никелю(II), но его выход по 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоте снижается, что ведет к непроизводительному расходованию этого реагента.To obtain a uniform nickel (II) bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) with a high yield of nickel (II) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, it is desirable to prepare an aqueous solution containing nickel ( II) and the anion of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in a molar ratio of 1.0: (1.8-4.5). From solutions in which 1.0 mol of nickel (II) accounts for less than 1.8 mol of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, when an organic solvent is added, nickel (II) compounds with 1-hydroxyethane-1,1 can precipitate diphosphonic acid composition other than the composition of the target product. From solutions in which 1.0 mol of nickel (II) accounts for more than 4.5 mol of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, the target product is isolated in high yield for nickel (II), but its yield for 1-hydroxyethane -1,1-diphosphonic acid is reduced, which leads to unproductive consumption of this reagent.
Отработанные электролиты никелирования стали, чугуна, титана, сплавов являются токсичными отходами гальванического производства (ГОСТ СССР 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. - М.: Из-во Госстандарта, 1988, с.67. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. - М.: Химия, 1979, с.276. Садаков Г.А. Гальванопластика. - М.: Машиностроение, 1987, с.77) и подлежат нейтрализации (Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. - М.: Металлургия, 1989, с.9), что требует значительных материальных затрат. Для получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) в качестве источника соли никеля(II) можно использовать отработанные растворы гальванического никелирования, содержащие в высоких концентрациях растворимые в воде соли никеля(II), имеющие состав, например:Spent electrolytes of nickel plating of steel, cast iron, titanium, alloys are toxic waste of galvanic production (GOST USSR 9.305-84. Metallic and nonmetallic inorganic coatings. Operations of technological processes for producing coatings. - M .: Iz Gosstandart, 1988, p. 67. Kudryavtsev NT Electrolytic coatings with metals. - M.: Chemistry, 1979, p.276. Sadakov, GA. Galvanoplastics. - M.: Mechanical Engineering, 1987, p.77) and are subject to neutralization (Smirnov D.N., Genkin VE Wastewater treatment in metal processing processes. - M.: Metallurgy, 1989, .9), which requires significant material costs. To obtain bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) as a source of nickel (II) salt, spent galvanic nickel solutions containing water-soluble nickel (II) salts in high concentrations can be used, having a composition, for example:
NiSO4·7H2O 200-330 г/лNiSO 4 · 7H 2 O 200-330 g / l
NiCl2·6H2O 40-180 г/лNiCl 2 · 6H 2 O 40-180 g / l
Н3ВО3 25-40 г/л,H 3 BO 3 25-40 g / l,
илиor
NiCl2·6H2O 280-320 г/лNiCl 2 · 6H 2 O 280-320 g / l
Н3ВО3 30-40 г/л,H 3 BO 3 30-40 g / l,
илиor
NiCl2·6H2O 120-140 г/лNiCl 2 · 6H 2 O 120-140 g / l
Ni(СН3СОО)2·4Н2O 100-110 г/л,Ni (CH 3 COO) 2 · 4H 2 O 100-110 g / l,
илиor
Ni(H2NSO3)2·4H2O 300-450 г/лNi (H 2 NSO 3 ) 2 · 4H 2 O 300-450 g / l
Н3ВО3 25-40 г/л,H 3 BO 3 25-40 g / l,
илиor
Ni(BF4)2·6H2O 420-460 г/лNi (BF 4 ) 2 · 6H 2 O 420-460 g / l
HBF4 3-30 г/лHBF 4 3-30 g / l
Н3ВО3 20-40 г/лH 3 BO 3 20-40 g / l
Использование в качестве одного из двух реагентов, необходимых для получения целевого продукта, отработанного электролита гальванического никелирования расширяет ассортимент материалов, применяемых для его получения, позволяет не только получить с высоким выходом однородный бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II), но и получить дополнительный технический результат - снизить себестоимость получения продукта и утилизировать токсичный отход производства.The use of a spent galvanic nickel electrolyte as one of the two reagents necessary to obtain the target product expands the assortment of materials used to obtain it, and not only allows obtaining a uniform bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-) with high yield ) nickel (II), but also to obtain an additional technical result - to reduce the cost of obtaining the product and to utilize toxic waste products.
Для получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) с высоким выходом необходимо готовить водный раствор с концентрациями никеля(II) 0,1-2,0 моль/л и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты 0,2-4,5 моль/л. Из растворов, в которых концентрации реагентов ниже указанных, целевой продукт выделяется с выходом менее 50%. Верхний предел концентраций реагентов ограничивается растворимостью веществ в воде, а также необходимостью получить раствор, который не расслаивается при добавлении органического растворителя.To obtain bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) in high yield, it is necessary to prepare an aqueous solution with nickel (II) concentrations of 0.1-2.0 mol / l and 1-hydroxyethane- 1,1-diphosphonic acid 0.2-4.5 mol / L. From solutions in which the concentrations of the reagents are lower than those indicated, the target product is isolated in less than 50% yield. The upper limit of the concentration of reagents is limited by the solubility of substances in water, as well as the need to obtain a solution that does not separate when an organic solvent is added.
Бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II) очень хорошо растворим в воде, но плохо растворим во многих органических растворителях: углеводородах алифатического и ароматического ряда, хлорпроизводных углеводородов, монокарбоновых кислотах, нитрилах карбоновых кислот, амидах карбоновых кислот, одноатомных спиртах, простых эфирах, сложных эфирах, кетонах и др. По экспериментальным данным при добавлении к водному раствору, содержащему никель(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, некоторых органических растворителей растворимость бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II) значительно снижается за счет эффекта высаливания, что позволяет повысить выход целевого продукта. Органический растворитель, пригодный для получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II), кроме способности смешиваться с водой, должен обладать следующими свойствами: не растворять и не разрушать бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II) в растворе и в твердой фазе, иметь кислотную или нейтральную природу, растворять 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, не вызывать образование микрокристаллов или коллоидных частиц бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II). По экспериментальным данным такими свойствами обладают некоторые монокарбоновые кислоты алифатического ряда, одноатомные спирты, нитрилы карбоновых кислот, кетоны с небольшими алкильными радикалами и ряд других веществ, в частности: муравьиная кислота, уксусная кислота, ацетон, ацетонитрил, метанол, этанол, пропанол-1, пропанол-2,2-метилпропанол-2, диметилсульфоксид. В заявленном способе кристаллизация бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) происходит из разбавленного водно-органического раствора, в результате чего повышается чистота целевого продукта, так как примеси посторонних веществ остаются в растворе и не переходят в осадок. В то же время в способе по прототипу кристаллизация бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) идет только из концентрированного водного раствора с высокой вязкостью, образующийся целевой продукт захватывает из раствора посторонние вещества и является менее чистым, чем продукт, полученный по заявленному способу. В заявленном способе выделение целевого продукта происходит из разбавленного водно-органического раствора, поэтому кристаллизация бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) идет с невысокой скоростью, что способствует повышению однородности и кристалличности целевого продукта.Bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) is very soluble in water, but poorly soluble in many organic solvents: aliphatic and aromatic hydrocarbons, chlorine derivatives of hydrocarbons, monocarboxylic acids, nitriles of carboxylic acids, amides of carboxylic acids, monohydric alcohols, ethers, esters, ketones, etc. According to experimental data, when added to an aqueous solution containing nickel (II) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, some organic solvents are soluble. is (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) is significantly reduced due to the salting out effect, which allows to increase the yield of the target product. An organic solvent suitable for the preparation of nickel (II) bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)), in addition to being miscible with water, must have the following properties: do not dissolve or destroy bis (1-hydroxyethane-1 , 1-diphosphonate (1-)) nickel (II) in solution and in solid phase, have an acid or neutral nature, dissolve 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, do not cause the formation of microcrystals or colloidal particles of bis (1-hydroxyethane -1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II). According to experimental data, some properties of aliphatic monocarboxylic acids, monohydric alcohols, nitriles of carboxylic acids, ketones with small alkyl radicals, and a number of other substances, such as formic acid, acetic acid, acetone, acetonitrile, methanol, ethanol, propanol-1, possess such properties. propanol-2,2-methylpropanol-2, dimethyl sulfoxide. In the claimed method, the crystallization of bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) comes from a dilute aqueous-organic solution, which increases the purity of the target product, since impurities of foreign substances remain in the solution and do not pass into the precipitate. At the same time, in the prototype method, the crystallization of bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) comes only from a concentrated aqueous solution with a high viscosity, the resulting target product captures foreign substances from the solution and is less pure than the product obtained by the claimed method. In the inventive method, the isolation of the target product occurs from a dilute aqueous-organic solution, therefore, the crystallization of bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) proceeds at a low speed, which increases the uniformity and crystallinity of the target product.
Пример 1 (по прототипу).Example 1 (prototype).
11,5 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки «ч» растворяют в 50 мл воды, нагревают раствор до температуры 70-80°С и прибавляют 3,44 г гидроксокарбоната никеля(II) ГОСТ 4466-78 марки «ч» (с массовой долей никеля(II) 47,0%) порциями по 0,5 г (новую порцию прибавляют после растворения предыдущей порции). Полученный раствор оставляют для кристаллизации при комнатной температуре. В течение 6 суток кристаллизация не происходит. Вносят в раствор кристаллическую затравку бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) и оставляют раствор в закрытом сосуде для кристаллизации на 8 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 80%.11.5 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09-713-84 grade “h” is dissolved in 50 ml of water, the solution is heated to a temperature of 70-80 ° C and 3.44 g of nickel hydroxocarbonate are added ( II) GOST 4466-78, grade “h” (with a mass fraction of nickel (II) 47.0%) in 0.5 g portions (a new portion is added after the previous portion has been dissolved). The resulting solution was allowed to crystallize at room temperature. Within 6 days, crystallization does not occur. Add the crystal seed to the solution with nickel (II) bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) and leave the solution in a closed crystallization vessel for 8 days at room temperature. The precipitate is filtered off on a POR 40 glass filter under reduced pressure and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 80%.
Найдено, %: С - 8,4; Н - 4,0; Р - 22,0; Ni - 11,2.Found,%: C - 8.4; H - 4.0; P - 22.0; Ni is 11.2.
Вычислено для Ni(C2H7O7P2)2·4H2O, %: С - 8,88; Н - 4,10; Р - 22,91; Ni - 10,85.Calculated for Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O,%: C - 8.88; H - 4.10; P - 22.91; Ni - 10.85.
Пример 2.Example 2
12,6 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки «ч» растворяют в 35 мл воды при комнатной температуре, прибавляют 2,6 г гидроксокарбоната никеля(II) ГОСТ 4466-78 марки «ч» и перемешивают до полного растворения реагента. К полученному раствору прибавляют 70 мл уксусной кислоты ГОСТ 61-75 марки «ч». Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 8 суток при температуре 18-20°С. После этого выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении. Осадок промывают на фильтре сначала 5 мл 80%-ного водного раствора уксусной кислоты, затем двумя порциями ацетона по 5 мл. Осадок высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по никелю(II) 85%.12.6 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09-713-84 grade “h” is dissolved in 35 ml of water at room temperature, 2.6 g of nickel (II) hydroxocarbonate GOST 4466-78 grade are added "H" and stirred until the reagent is completely dissolved. To the resulting solution add 70 ml of acetic acid GOST 61-75 brand "h". The solution is left in a closed vessel for crystallization for 8 days at a temperature of 18-20 ° C. After that, the precipitate formed is filtered off on a POR 40 glass filter under reduced pressure. The precipitate is washed with a filter, first 5 ml of an 80% aqueous solution of acetic acid, then with two 5 ml portions of acetone. The precipitate is dried in air at room temperature to constant weight. Nickel (II) yield 85%.
Найдено, %: С - 9,1; Н - 4,0; Р - 23,3; Ni - 10,9.Found,%: C - 9.1; H - 4.0; P - 23.3; Ni is 10.9.
Вычислено для Ni(C2H7O7P2)2·4H2O, %: С - 8,88; Н - 4,10; Р - 22,91; Ni - 10,85.Calculated for Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O,%: C - 8.88; H - 4.10; P - 22.91; Ni - 10.85.
ИК спектр, см-1: 3570, 3415, 3200, 1635, 1415, 1150, 1090, 1070, 1025, 940, 820, 655, 568, 480, 465, 435.IR spectrum, cm -1 : 3570, 3415, 3200, 1635, 1415, 1150, 1090, 1070, 1025, 940, 820, 655, 568, 480, 465, 435.
Пример 3.Example 3
13,4 г моногидрата 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты и 4,7 г гексагидрата хлорида никеля ГОСТ 4038-79 марки «хч» растворяют в 20 мл воды при нагревании до температуры 50-60°С и прибавляют 40 мл уксусной кислоты ГОСТ 61-75 марки «хч». Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 25 суток при температуре 22-24°С. Раствор сливают с выпавшего осадка, осадок промывают двумя порциями 50%-ного водного раствора уксусной кислоты по 10 мл, отжимают осадок на бумажном фильтре и высушивают осадок при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 87%.13.4 g of monohydrate 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and 4.7 g of nickel chloride hexahydrate according to GOST 4038-79 grade “hch” are dissolved in 20 ml of water when heated to a temperature of 50-60 ° C and 40 ml of acetic acid are added acids GOST 61-75 brand "hch". The solution is left in a closed vessel for crystallization for 25 days at a temperature of 22-24 ° C. The solution is drained from the precipitate, the precipitate is washed with two portions of a 50% aqueous solution of acetic acid of 10 ml, squeeze the precipitate on a paper filter and dry the precipitate at room temperature to constant weight. Yield 87%.
Найдено, %: С - 8,8; Н - 4,2; Р - 22,6; Ni - 10,7.Found,%: C - 8.8; H - 4.2; P - 22.6; Ni - 10.7.
ИК спектр, см-1: 3575, 3420, 3205, 1635, 1410, 1150, 1090, 1070, 1030, 945, 825, 655, 565, 485, 465, 440.IR spectrum, cm -1 : 3575, 3420, 3205, 1635, 1410, 1150, 1090, 1070, 1030, 945, 825, 655, 565, 485, 465, 440.
Пример 4.Example 4
10,1 г моногидрата 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты растворяют в 10,0 мл водного раствора нитрата никеля с концентрацией 1,5 моль/л при нагревании до температуры 60-70°С и прибавляют 25 мл уксусной кислоты ГОСТ 61-75 марки «хч». Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 5 суток при температуре 16-18°С. После этого выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 16 при пониженном давлении, промывают осадок на фильтре сначала двумя порциями 70%-ного водного раствора уксусной кислоты по 3 мл, затем двумя порциями этанола по 5 мл. Осадок высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,5%.10.1 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid monohydrate is dissolved in 10.0 ml of an aqueous solution of nickel nitrate with a concentration of 1.5 mol / l when heated to a temperature of 60-70 ° C and 25 ml of acetic acid are added GOST 61 -75 brand "hch". The solution is left in a closed vessel for crystallization for 5 days at a temperature of 16-18 ° C. After that, the precipitate formed is filtered off on a POR 16 glass filter under reduced pressure, and the filter cake is washed first with two portions of a 70 ml aqueous solution of acetic acid, 3 ml each, and then with two 5 ml portions of ethanol. The precipitate is dried in air at room temperature to constant weight. Yield 98.5%.
Найдено, %: С - 8,9; Н - 4,0; Р - 22,6; Ni - 11,1.Found,%: C - 8.9; H - 4.0; P - 22.6; Ni is 11.1.
Пример 5.Example 5
12,6 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки «ч» и 5,0 г тетрагидрата ацетата никеля(II) ТУ 6-09-3848-75 марки «ч» растворяют в 15 мл воды при нагревании до температуры 70-80°С и прибавляют 25 мл уксусной кислоты ГОСТ 61-75 марки «ч». Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 4 суток при температуре 23-25°С. Выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают осадок на фильтре тремя порциями этанола по 5 мл. Осадок высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 79%.12.6 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09-713-84 grade “h” and 5.0 g of nickel (II) acetate tetrahydrate TU 6-09-3848-75 grade “h” are dissolved in 15 ml of water when heated to a temperature of 70-80 ° C and add 25 ml of acetic acid GOST 61-75 brand "h". The solution is left in a closed vessel for crystallization for 4 days at a temperature of 23-25 ° C. The precipitate formed is filtered on a POR 40 glass filter under reduced pressure, and the filter cake is washed with three 5 ml portions of ethanol. The precipitate is dried in air at room temperature to constant weight. Yield 79%.
Найдено, %: С - 9,2; Н - 4,0; Р - 22,6; Ni - 11,2.Found,%: C - 9.2; H - 4.0; P - 22.6; Ni is 11.2.
Пример 6.Example 6
6,3 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки «ч» растворяют в 6,0 мл воды и прибавляют при перемешивании 2,8 г гептагидрата сульфата никеля ГОСТ 4465-74 марки «чда». После растворения вещества к раствору прибавляют 12,0 мл муравьиной кислоты ГОСТ 5848-73 марки «ч» и оставляют раствор в закрытом сосуде для кристаллизации на 4 суток при температуре 20-25°С. Выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 100 при пониженном давлении, промывают осадок на фильтре двумя порциями 50%-ного водного раствора муравьиной кислоты по 5 мл и высушивают осадок на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 88%.6.3 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09-713-84 grade “h” is dissolved in 6.0 ml of water and 2.8 g of nickel sulfate heptahydrate GOST 4465-74 brand “G” is added with stirring chda. " After the substance is dissolved, 12.0 ml of GOST 5848-73 grade h formic acid is added to the solution and the solution is left in a closed vessel for crystallization for 4 days at a temperature of 20-25 ° C. The precipitate formed is filtered on a POR 100 glass filter under reduced pressure, the filter cake is washed with two portions of a 5 ml 50 ml aqueous solution of formic acid and the cake is dried in air at room temperature to constant weight. Yield 88%.
Найдено, %: С - 8,8; Н - 4,0; Р - 22,5; Ni - 10,9.Found,%: C - 8.8; H - 4.0; P - 22.5; Ni is 10.9.
Пример 7.Example 7
В 10,0 мл отработанного электролита гальванического никелирования с концентрацией сульфата никеля 182 г/л, хлорида никеля 25 г/л, борной кислоты 25 г/л растворяют 8,6 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки «ч» и прибавляют 40 мл уксусной кислоты марки «ч». Вносят в раствор кристаллическую затравку бис(1-гидрокси-этан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II). Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 6 суток при температуре 20-25°С. После этого выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают осадок на фильтре сначала двумя порциями 70%-ного водного раствора уксусной кислоты по 3 мл, затем тремя порциями пропанола-2 по 3 мл. Осадок высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 97%.8.6 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09 are dissolved in 10.0 ml of spent galvanic nickel electrolyte with a concentration of nickel sulfate 182 g / l, nickel chloride 25 g / l, boric acid 25 g / l -713-84 brand “h” and add 40 ml of acetic acid brand “h”. A crystalline seed of bis (1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) is added to the solution. The solution is left in a closed vessel for crystallization for 6 days at a temperature of 20-25 ° C. After this, the precipitate formed is filtered off on a POR 40 glass filter under reduced pressure, and the filter cake is washed first with two portions of a 70 ml aqueous solution of acetic acid, 3 ml each, and then with three portions of 3 ml propanol-2. The precipitate is dried in air at room temperature to constant weight. Yield 97%.
Найдено, %: С - 8,6; Н - 3,9; Р - 22,9; Ni - 11,0.Found,%: C - 8.6; H - 3.9; P - 22.9; Ni is 11.0.
Пример 8.Example 8
В 10,0 мл отработанного электролита гальванического никелирования с концентрацией сульфата никеля 179 г/л, хлорида никеля 26 г/л, борной кислоты 24 г/л растворяют 8,8 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки «ч» и прибавляют 10,0 мл ацетона ГОСТ 2603-79 марки «ч». Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 9 суток при температуре 18-20°С. Раствор сливают с осадка, осадок промывают двумя порциями 50%-ного водного раствора ацетона по 5 мл.8.8 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09 are dissolved in 10.0 ml of spent galvanic nickel electrolyte with a concentration of nickel sulfate 179 g / l, nickel chloride 26 g / l, boric acid 24 g / l -713-84 brand “h” and add 10.0 ml of acetone GOST 2603-79 brand “h”. The solution is left in a closed vessel for crystallization for 9 days at a temperature of 18-20 ° C. The solution is drained from the precipitate, the precipitate is washed with two portions of a 50 ml aqueous solution of acetone in 5 ml.
Осадок отжимают на бумажном фильтре и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 75%.The precipitate is squeezed on a paper filter and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 75%.
Найдено, %: С - 8,7; Н - 4,0; Р - 22,6; Ni - 11,2.Found,%: C - 8.7; H - 4.0; P - 22.6; Ni is 11.2.
Пример 9.Example 9
В 10,0 мл отработанного электролита гальванического никелирования с концентрацией хлорида никеля 73 г/л, ацетата никеля 75 г/л растворяют 6,2 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки «ч» и прибавляют при перемешивании 40 мл уксусной кислоты ГОСТ 61-75 марки «ч». Вносят в раствор кристаллическую затравку бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II). Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 11 суток при температуре 19-22°С. Выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 16 при пониженном давлении, промывают на фильтре тремя порциями 70%-ного водного раствора уксусной кислоты по 3 мл. Осадок высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98%.6.2 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09-713-84 grade “h” are dissolved in 10.0 ml of spent electrolyte nickel plating with a concentration of nickel chloride 73 g / l, nickel acetate 75 g / l "And add with stirring 40 ml of acetic acid GOST 61-75 brand" h ". Crystal solution was seeded with bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II). The solution is left in a closed vessel for crystallization for 11 days at a temperature of 19-22 ° C. The precipitate formed is filtered off on a POR 16 glass filter under reduced pressure, washed on the filter with three portions of a 70 ml aqueous solution of acetic acid 3 ml each. The precipitate is dried in air at room temperature to constant weight. Yield 98%.
Найдено, %: С - 8,5; Н - 3,9; Р - 22,7; Ni - 11,0.Found,%: C - 8.5; H - 3.9; P - 22.7; Ni is 11.0.
ИК спектр, см-1: 3570, 3420, 3205, 1635, 1410, 1150, 1095, 1070, 1025, 945, 820, 655, 567, 480, 460, 435.IR spectrum, cm -1 : 3570, 3420, 3205, 1635, 1410, 1150, 1095, 1070, 1025, 945, 820, 655, 567, 480, 460, 435.
Пример 10.Example 10
В 10,0 мл отработанного электролита гальванического никелирования с концентрацией сульфамата никеля(II) 351 г/л, борной кислоты 15 г/л растворяют 10,3 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-5372-87 марки «ч» и прибавляют 50 мл этанола ГОСТ 18300-87. Через 2 часа раствор фильтруют, а в фильтрат вносят кристаллическую затравку бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II). Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 7 суток при температуре 23-26°С. Выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают на фильтре двумя порциями этанола по 5 мл и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 95%.In 10.0 ml of spent galvanic nickel electrolyte with a concentration of nickel (II) sulfamate 351 g / l, boric acid 15 g / l dissolve 10.3 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09-5372-87 brand "h" and add 50 ml of ethanol GOST 18300-87. After 2 hours, the solution is filtered, and the filtrate is seeded with bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II). The solution is left in a closed vessel for crystallization for 7 days at a temperature of 23-26 ° C. The precipitate formed is filtered on a POR 40 glass filter under reduced pressure, washed on the filter with two 5 ml portions of ethanol and dried in air at room temperature to constant weight. Yield 95%.
Найдено, %: С - 9,3; Н - 3,0; Р - 23,2; Ni - 11,6.Found,%: C - 9.3; H - 3.0; P - 23.2; Ni - 11.6.
Пример 11.Example 11
В 10,0 мл нагретого до температуры 80-90°С отработанного электролита гальванического никелирования с концентрацией сульфамата никеля(II) 326 г/л, хлорида никеля 13 г/л, борной кислоты 30 г/л, лаурилсульфата натрия 0,1 г/л растворяют 8,8 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-5372-87 марки «ч». Суспензию оставляют на 2 часа при температуре 0-2°С и фильтруют через стеклянный фильтр при пониженном давлении. К фильтрату прибавляют 2 мл воды и 45 мл уксусной кислоты ГОСТ 61-75 марки «ч». Вносят в раствор кристаллическую затравку бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II). Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 2 суток при температуре 22-25°С. Выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают на фильтре тремя порциями 60%-ного водного раствора уксусной кислоты по 3 мл. Осадок высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98%.In 10.0 ml of spent electrolyte of galvanic nickel plating heated to a temperature of 80-90 ° С with a concentration of nickel (II) sulfamate 326 g / l, nickel chloride 13 g / l, boric acid 30 g / l, sodium lauryl sulfate 0.1 g / l dissolve 8.8 g of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09-5372-87 brand "h". The suspension is left for 2 hours at a temperature of 0-2 ° C and filtered through a glass filter under reduced pressure. To the filtrate add 2 ml of water and 45 ml of acetic acid GOST 61-75 brand "h". Crystal solution was seeded with bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II). The solution is left in a closed vessel for crystallization for 2 days at a temperature of 22-25 ° C. The precipitate formed is filtered on a POR 40 glass filter under reduced pressure, washed on the filter with three portions of a 60 ml aqueous solution of acetic acid 3 ml each. The precipitate is dried in air at room temperature to constant weight. Yield 98%.
Найдено, %: С - 9,9; Н - 3,8; Р - 23,2; Ni - 11,5.Found,%: C - 9.9; H - 3.8; P - 23.2; Ni - 11.5.
Пример 12.Example 12
В 10,0 мл отработанного электролита гальванического никелирования с концентрацией тетрафторобората никеля(II) 298 г/л, тетрафтороборной кислоты 4,5 г/л, борной кислоты 25 г/л растворяют при температуре 60-70°С 8,1 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-5372-87 марки «ч». К полученному раствору при перемешивании прибавляют 45 мл 80%-ного водного раствора уксусной кислоты ТУ 6-09-07-1716-95. Раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации на 10 суток при температуре 5-7°С. Выпавший осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают осадок на фильтре тремя порциями 70%-ного водного раствора уксусной кислоты по 5 мл и высушивают осадок на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 93%.In 10.0 ml of spent electrolyte nickel plating with a concentration of nickel (II) tetrafluoroborate 298 g / l, tetrafluoroboric acid 4.5 g / l, boric acid 25 g / l is dissolved at a temperature of 60-70 ° C, 8.1 g 1- hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid TU 6-09-5372-87 brand "h". To the resulting solution, 45 ml of an 80% aqueous solution of acetic acid TU 6-09-07-1716-95 are added with stirring. The solution is left in a closed vessel for crystallization for 10 days at a temperature of 5-7 ° C. The precipitate formed is filtered on a POR 40 glass filter under reduced pressure, the filter cake is washed with three portions of a 70 ml aqueous solution of acetic acid (5 ml each) and the precipitate is dried in air at room temperature to constant weight. Yield 93%.
Найдено, %: С - 8,9; Н - 4,0; Р - 23,1; Ni - 11,3.Found,%: C - 8.9; H - 4.0; P - 23.1; Ni is 11.3.
Полученный в примерах 2-12 бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II) представляет собой мелкокристаллическое вещество зелено-желтого цвета. Это комплексное соединение хорошо растворимо в воде, водных растворах аммиака и минеральных кислот, немного растворимо в муравьиной кислоте, глицерине, диметилсульфоксиде, плохо растворимо в уксусной кислоте, этиловом, пропиловом, бутиловом спиртах, диметилформамиде, диоксане, тетрагидрофуране, хлороформе, тетрахлориде углерода, гексане, бензоле. Бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II) устойчив при хранении на воздухе при комнатной температуре; при нагревании постепенно теряет кристаллизационную воду.Obtained in examples 2-12 bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) is a crystalline substance of green-yellow color. This complex compound is highly soluble in water, aqueous solutions of ammonia and mineral acids, slightly soluble in formic acid, glycerin, dimethyl sulfoxide, poorly soluble in acetic acid, ethyl, propyl, butyl alcohols, dimethylformamide, dioxane, tetrahydrofuran, chloroform, chloroform benzene. Nickel (II) bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) is stable when stored in air at room temperature; when heated, it gradually loses crystallization water.
Приведенные примеры 1-12 показывают, что способ по изобретению позволяет получить чистый бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II) состава Ni(C2H7O7P2)2·4H2O с более высоким выходом, чем по прототипу. Совпадение результатов элементного анализа, ИК спектров (примеры) и порошковых рентгенограмм (таблица) препаратов, полученных в различных условиях в примерах 2, 3, 9, свидетельствует об однородности полученного целевого продукта. На рентгенограммах порошков препаратов бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) (таблица) имеется большое число рефлексов, что говорит о высокой закристаллизованности полученного целевого продукта. При осуществлении способа по изобретению в качестве дополнительного технического результата удается утилизировать токсичный отход гальванического производства - отработанный электролит никелирования - и тем самым снизить затраты на охрану окружающей среды и снизить себестоимость целевого продукта.The examples 1-12 show that the method according to the invention allows to obtain pure bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) of the composition Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O with a higher yield than the prototype. The coincidence of the results of elemental analysis, IR spectra (examples) and powder X-ray diffraction patterns (table) of the preparations obtained under different conditions in Examples 2, 3, 9, indicates the homogeneity of the obtained target product. On x-ray powder patterns of preparations of bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) nickel (II) (table) there are a large number of reflections, which indicates a high crystallinity of the obtained target product. When implementing the method according to the invention as an additional technical result, it is possible to utilize the toxic waste of galvanic production - spent nickel electrolyte - and thereby reduce environmental costs and reduce the cost of the target product.
Рентгенограммы порошков бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонатов(1-)) никеля(II) Ni(C2H7O7P2)2·4H2O, полученных в различных условиях (дифрактометр ДРОН-3М, излучение СоКα, Fe-фильтр)Table 1.
X-ray powder diffraction patterns of bis (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonates (1-)) nickel (II) Ni (C 2 H 7 O 7 P 2 ) 2 · 4H 2 O obtained under various conditions (DRON-3M diffractometer, radiation CoKα, Fe filter)
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004116653/04A RU2271362C2 (en) | 2004-06-01 | 2004-06-01 | Method for preparing nickel (ii) bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004116653/04A RU2271362C2 (en) | 2004-06-01 | 2004-06-01 | Method for preparing nickel (ii) bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004116653A RU2004116653A (en) | 2005-11-10 |
| RU2271362C2 true RU2271362C2 (en) | 2006-03-10 |
Family
ID=35865232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004116653/04A RU2271362C2 (en) | 2004-06-01 | 2004-06-01 | Method for preparing nickel (ii) bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2271362C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2363666C2 (en) * | 2007-07-30 | 2009-08-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств" | Method for oxidative decomposition of anion of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in water solution |
-
2004
- 2004-06-01 RU RU2004116653/04A patent/RU2271362C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КОГАН В.А., МАСЮК А.А. и др. Журнал неорг. химии. 1987, т.32, № 8, с.2046. КУШИКБАЕВА Б.Х. и др. Химия комплексонов и их применение. Калинин, изд. КГУ, 1986, с.85. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2363666C2 (en) * | 2007-07-30 | 2009-08-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств" | Method for oxidative decomposition of anion of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in water solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004116653A (en) | 2005-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Busch et al. | Complexes Derived from Strong Field Ligands. XV. The Formation of Trinuclear Complexes by Coördination of Tris (β-mercaptoethylamine)-cobalt (III) to Metal Ions | |
| US2599807A (en) | Alkylene polyamine methylene phosphonic acids | |
| WO2007087434A2 (en) | Method for the production of copper and zinc mono-and bi-metallic imidazolates | |
| Krešáková et al. | Heteroleptic complexes of Ni (II) with 2, 2′-bipyridine and benzoato ligands. Magnetic properties of [Ni (bpy)(Bz) 2] | |
| WO2011066934A1 (en) | Nonhygroscopic transition metal complexes, process for preparation thereof and use thereof | |
| RU2271362C2 (en) | Method for preparing nickel (ii) bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) | |
| CZ297703B6 (en) | Oxaliplatin with low content of accompanying impurities and process for preparing thereof | |
| Risi et al. | The coordination chemistry of sulfonyl-substituted thioureas towards the d8 metal centres platinum (II), palladium (II), nickel (II) and gold (III) | |
| Grirrane et al. | Thiodiacetate cobalt (II) complexes: Synthesis, structure and properties | |
| JPS60258193A (en) | Quaternary ammonium salt of mono-, di- or trisulfonated triarylphosphine and manufacture | |
| EP3653633B1 (en) | Methionine-metal chelate and production method thereof | |
| PL99326B1 (en) | METHOD OF THE PRODUCTION OF NEW METALLOCOMPLEXES OF 8-HYDROXYQUINOLINATE AND METALLIC DIMETHYL DEDIOCARBAMINATE | |
| Inagaki et al. | Organometallic ionic liquids from half-sandwich Ru (II) complexes with various chelating ligands | |
| RU2384564C2 (en) | Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate | |
| Beckmann et al. | Dicobalt (II) complexes of a triazolate-containing Schiff-base macrocycle: synthesis, structure and magnetism | |
| RU2224763C2 (en) | Method for preparing copper (ii) bis-(1-hydroxy- ethane-1,1-biphosphonate (1-)) | |
| RU2287532C1 (en) | Method for preparing bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate(1-)) zinc (ii) | |
| RU2230069C2 (en) | Method for preparing cobalt (ii) bis-[1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1 -)] (variants) | |
| Hosokawa et al. | Ionic liquids from cationic palladium (II) chelate complexes: preparation, thermal properties, and crystal structures | |
| Purdy et al. | Synthesis, crystal structure, and reactivity of alkali and silver salts of sulfonated imidazoles | |
| Bernardi et al. | Cadmium-substitution promoted by nucleophilic attack of [Ni30C4 (CO) 34 (CdX) 2] 6−(X= Cl, Br, I) carbido carbonyl clusters: Synthesis and characterization of the new [H7− nNi32C4 (CO) 36 (CdX)] n−(X= Cl, Br, I; n= 5, 6, 7) polycarbide | |
| US3981782A (en) | Electroplating of gold and gold compounds therefor | |
| RU2310610C2 (en) | Method of production of the nickel-ammonium sulfate hexahydrate | |
| CA2547275A1 (en) | Platinum(ii) complexes, preparation and use | |
| RU2535834C2 (en) | Method of obtaining nickel(ii)-ammonium phosphates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100602 |