RU2247601C2 - Water-alkali dehydrochlorination catalyst preparation method - Google Patents
Water-alkali dehydrochlorination catalyst preparation method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2247601C2 RU2247601C2 RU2003108177/04A RU2003108177A RU2247601C2 RU 2247601 C2 RU2247601 C2 RU 2247601C2 RU 2003108177/04 A RU2003108177/04 A RU 2003108177/04A RU 2003108177 A RU2003108177 A RU 2003108177A RU 2247601 C2 RU2247601 C2 RU 2247601C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dimethylamine
- added
- dichloropropenes
- alcohol
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 17
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- UOORRWUZONOOLO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropene Chemical class ClCC=CCl UOORRWUZONOOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- -1 dimethylamine 1,3-dichloropropenes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOORRWUZONOOLO-OWOJBTEDSA-N (E)-1,3-dichloropropene Chemical compound ClC\C=C\Cl UOORRWUZONOOLO-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- HIILBTHBHCLUER-IWQZZHSRSA-N (z)-1,2,3-trichloroprop-1-ene Chemical compound ClC\C(Cl)=C\Cl HIILBTHBHCLUER-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007068 beta-elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения катализатора водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов.The invention relates to organic synthesis, in particular to a method for producing a catalyst for water-alkaline dehydrochlorination of polychloroalkanes.
Известно, что катализаторами водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов являются четвертичные аммониевые соли (ЧАС) (Демлов Э. Межфазный катализ. М. Мир. 1987 г).It is known that the catalysts for water-alkaline dehydrochlorination of polychloroalkanes are Quaternary ammonium salts (HOUR) (Demlov E. Interfacial catalysis. M. Mir. 1987).
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения катализаторов водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов, состоящих из четвертичных аммониевых солей и спиртовой добавки. Четвертичные аммониевые соли получают из осветленных отходов производства аллилхлорида с содержанием 30-50% масс. 1,3-дихлорпропенов, 30-60% масс. 1,2-дихлорпропана, 3-5% масс. 1,2,3-трихлорпропана первоначальной обработкой диметиламином, диэтиламином при температуре 50-55°С или диэтаноламином при температуре 90-100°С при мольном соотношении 1,3-дихлопропен: амин, равном 1:(1-1,1), с дальнейшей обработкой реакционной массы стехиометрическим количеством к получаемым третичным аминам водным 25-35% раствором NaOH, отделением органической фазы и прибавлением к ней стехиометрического количества к исходным 1,3-дихлорпропенам хлористого аллила, выдерживанием реакционной массы при перемешивании и температуре 45°С с последующим растворением образовавшейся четвертичной аммониевой соли минимальным количеством обессоленной воды, отделением органической фазы с получением 50-60%-ного водного раствора четвертичной аммониевой соли и прибавлением к ней спиртовой добавки ROH, где R-алкил С3-С4, СlСН=СН-СН2ОН и выделением из органической фазы 1,2-дихлорпропана /RU 2174441/.Closest to the claimed technical essence and the achieved effect is a method for producing catalysts for water-alkaline dehydrochlorination of polychloroalkanes consisting of quaternary ammonium salts and an alcohol additive. Quaternary ammonium salts are obtained from clarified waste products of allyl chloride production with a content of 30-50% of the mass. 1,3-dichloropropenes, 30-60% of the mass. 1,2-dichloropropane, 3-5% of the mass. 1,2,3-trichloropropane by initial treatment with dimethylamine, diethylamine at a temperature of 50-55 ° C or diethanolamine at a temperature of 90-100 ° C with a molar ratio of 1,3-dichlopropene: amine, equal to 1: (1-1.1), with further processing of the reaction mass with a stoichiometric amount to an aqueous 25-35% NaOH solution obtained with tertiary amines, separation of the organic phase and addition of a stoichiometric amount to the initial 1,3-dichloropropenes of allyl chloride, maintaining the reaction mass with stirring at a temperature of 45 ° C followed by races Vorenus resulting quaternary ammonium salt of a minimum quantity of demineralised water, separating the organic phase to give a 50-60% aqueous solution of quaternary ammonium salt and adding thereto additives alcohol ROH, where R-alkyl C 3 -C 4 SlSN = CH-CH 2 OH and the allocation of the organic phase of 1,2-dichloropropane / RU 2174441 /.
Модельной реакцией для изучения каталитической активности системы ЧАС: спирт служило водно-щелочное дегидрохлорирование 1,2-дихлорэтана, наиболее устойчивого к реакции β-элиминирования.A model reaction for studying the catalytic activity of the QAS: alcohol system was water-alkaline dehydrochlorination of 1,2-dichloroethane, which is most resistant to the β-elimination reaction.
Реакцию проводят при температуре 50-55°С действием водной NaOH в присутствии 1% (маc) к дихлорэтану ЧАС. Реакция протекает со скоростью 32 моль/л.с. 104 и 34,6 моль/л.с. 104 соответственно при применении вышеуказанных четвертичных аммониевых солей.The reaction is carried out at a temperature of 50-55 ° C with the action of aqueous NaOH in the presence of 1% (w / w) dichloroethane HOUR. The reaction proceeds at a speed of 32 mol / hp. 10 4 and 34.6 mol / hp. 10 4 respectively when using the above quaternary ammonium salts.
Недостатком вышеуказанных ЧАС являются:The disadvantage of the above HOURS are:
- применение для их получения труднодоступных диэтиламина и диэтаноламина.- use for their production of inaccessible diethylamine and diethanolamine.
- применение для получения четвертичных аммониевых солей энергоемкого и технологически сложного аллилхлорида.- application for the production of quaternary ammonium salts of energy-intensive and technologically complex allyl chloride.
Задачей заявляемого изобретения является получение эффективного, легкодоступного катализатора водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов путем утилизации отходов производства хлористого аллила.The objective of the invention is to obtain an effective, readily available catalyst for water-alkaline dehydrochlorination of polychloroalkanes by utilizing waste products of allyl chloride production.
Как известно, при получении хлористого аллила образуется до 280 кг отходов на одну тонну целевого продукта. Осветленные отходы данного производства содержат 30-50% 1,3-дихлорпропенов, 30-60% 1,2-дихлорпропана, 3-5% 1,2,3-трихлорпропена (Ошин Л.А. Промышленные хлорорганические продукты. М. Химия. 1978 г. с.200).As you know, upon receipt of allyl chloride, up to 280 kg of waste per ton of the target product is formed. The clarified wastes of this production contain 30-50% of 1,3-dichloropropenes, 30-60% of 1,2-dichloropropane, 3-5% of 1,2,3-trichloropropene (Oshin L.A. Industrial organochlorine products. M. Chemistry. 1978 p. 200).
При использовании заявляемого изобретения может быть получен технический результат:When using the claimed invention, the technical result can be obtained:
- утилизация отходов производства хлористого аллила;- disposal of allyl chloride production wastes;
- получение дешевого и высокоэффективного катализатора реакции водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов;- obtaining a cheap and highly effective catalyst for the reaction of water-alkaline dehydrochlorination of polychloroalkanes;
- исключение из технологии получения катализатора труднодоступного диэтаноламина, диэтиламина;- an exception to the technology for the preparation of a catalyst for inaccessible diethanolamine, diethylamine;
- существенное упрощение технологического процесса получения эффективного катализатора водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов.- a significant simplification of the technological process of obtaining an effective catalyst for water-alkaline dehydrochlorination of polychloroalkanes.
Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что осветленными отходами производства аллилхлорида с содержанием 30-50% (маc) 1,3-дихлорпропенов, 30-60% (маc) 1,2-дихлорпропана, 3-5% (маc) 1,2,3-трихлорпропана первоначально при перемешивании и температуре 5-10°С обрабатывают эквимолярное количество диметиламина, взятого в виде 30-60%-ного водного раствора и после выдерживания этой смеси в течение 0,5-1 часа, при этой же температуре обрабатывают стехиометрическим количеством NaOH к диметиламину, взятой в виде 40-44%-ного водного раствора.The specified technical result in the implementation of the invention is achieved by the fact that the clarified waste from the production of allyl chloride with a content of 30-50% (wt) 1,3-dichloropropenes, 30-60% (wt) 1,2-dichloropropane, 3-5% (wt) 1 , 2,3-trichloropropane is initially treated with stirring and a temperature of 5-10 ° C. An equimolar amount of dimethylamine is taken, taken in the form of a 30-60% aqueous solution and after keeping this mixture for 0.5-1 hours, at the same temperature treated with a stoichiometric amount of NaOH to dimethylamine, taken in the form of 40-44% aqueous solution alignment.
После выдерживания этой смеси при температуре 20-25°С в пределах 0,5-1 часа прибавляют эквимолярное количество к диметиламину 1,3-дихлорпропенов, содержащихся в осветленных отходах производства аллилхлорида. Далее эту смесь нагревают до 60-70°С при перемешивании в течение 2-3 часов и направляют в фазоразделитель.After keeping this mixture at a temperature of 20-25 ° C within 0.5-1 hours, an equimolar amount of 1,3-dichloropropenes contained in clarified wastes of allyl chloride production is added to dimethylamine. Next, this mixture is heated to 60-70 ° C with stirring for 2-3 hours and sent to a phase separator.
Органическую фазу, содержащую в основном 1,2-дихлорпропан и 1,2,3-трихлорпропан отделяют, а неорганическую фазу, состоящую из водного раствора четвертичной аммониевой соли формулы [(CH3)2N(СН2-СН=СНСl
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
В реактор, снабженный перемешивающим устройством, термометром, обратным холодильником и термостатирующим устройством помещают расчетное количество диметиламина, взятого в виде 30-60%-ного водного раствора. При перемешивании и температуре 5-10°С прибавляют расчетное количество осветленных отходов производства аллилхлорида, содержащих 30-50% 1,3-дихлорпропенов, 30-60% масс. 1,2-дихлорпропана, 3-5% масс. 1,2,3-трихлорпропана. Смесь выдерживают 0,5-1,0 ч, после чего к реакционной массе прибавляют расчетное количество NaOH в виде 40-44%-ного водного раствора при температуре 5-10°С выдерживают эту смесь при 20-25°С в течение 0,1-1,0 ч и затем к реакционной массе прибавляют расчетное количество (эквимолярное количество к диметиламину) 1,3-дихлорпропенов, содержащихся в осветленных отходах производства аллилхлорида, выдерживают смесь в течение 2-3 ч при 60-70°С при перемешивании, отделяют органическую фазу и прибавляют спиртовую добавку ROH в мольном соотношении к четвертичному амину 1:1-3, где R-C1-C4 или бензил.In a reactor equipped with a mixing device, a thermometer, a reflux condenser and a thermostatic device, the calculated amount of dimethylamine taken in the form of a 30-60% aqueous solution is placed. With stirring and a temperature of 5-10 ° C, the calculated amount of clarified waste products of allyl chloride containing 30-50% of 1,3-dichloropropenes, 30-60% of the mass is added. 1,2-dichloropropane, 3-5% of the mass. 1,2,3-trichloropropane. The mixture is kept for 0.5-1.0 hours, after which the calculated amount of NaOH in the form of a 40-44% aqueous solution at a temperature of 5-10 ° C is added to the reaction mass, this mixture is kept at 20-25 ° C for 0, 1-1.0 h and then the calculated amount (equimolar amount to dimethylamine) of 1,3-dichloropropenes contained in clarified allyl chloride production was added to the reaction mass, the mixture was kept for 2-3 hours at 60-70 ° С with stirring, the organic phase is separated and the alcoholic addition of ROH in a molar ratio to the quaternary amine is added 1: 1-3, where R is C1-C4 or benzyl.
Конверсия 1,3-дихлорпропенов приближается к количественной (98-99,5%).The conversion of 1,3-dichloropropenes is approaching quantitative (98-99.5%).
Способ поясняется следующим примером:The method is illustrated by the following example:
Пример №1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и термостатирующим устройством, помещают 44 г диметиламина взятого в виде 50%-ного водного раствора. При перемешивании и температуре 5-10°С прибавляют 222 г осветленных отходов производства хлористого аллила, содержащих 49% (масс) смеси транс-, цис-1,3-дихлорпропенов, 48% 1,2-дихлорпропана и 3% 1,2,3-трихлорпропана.Example No. 1. In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a thermostatic device, 44 g of dimethylamine taken in the form of a 50% aqueous solution are placed. With stirring and a temperature of 5-10 ° C, 222 g of clarified waste products of allyl chloride are added, containing 49% (mass) of a mixture of trans-, cis-1,3-dichloropropenes, 48% 1,2-dichloropropane and 3% 1,2, 3-trichloropropane.
После выдерживания этой смеси в течение 1 часа к реакционной смеси прибавляют 39,1 г NaOH взятой в виде 44%-ного водного раствора.After keeping this mixture for 1 hour, 39.1 g of NaOH taken in the form of a 44% aqueous solution was added to the reaction mixture.
Смесь перемешивают 1 час при температуре 20-25°С, после чего прибавляют еще 222 г осветленных отходов производства хлористого аллила того же состава и смесь перемешивают при температуре 70°С в течение 3 часов. После охлаждения к реакционной массе прибавляют воду до полного растворения выпавшего NaCl и переливают в делительную воронку.The mixture is stirred for 1 hour at a temperature of 20-25 ° C, after which another 222 g of clarified waste products of allyl chloride production of the same composition are added and the mixture is stirred at 70 ° C for 3 hours. After cooling, water is added to the reaction mass until the precipitated NaCl is completely dissolved and poured into a separatory funnel.
Органический слой отделяют, а неорганический слой, состоящий из воды, NaCl и четвертичной аммониевой соли формулы [(СlСН=СН-СН2)2-N(CH3)2]+Сl- используют для получения каталитической системы прибавлением к неорганической фазе спирта ROH, где R=C1-C4, бензил при мольном соотношении ЧАС: спирт, равном 1:1-3.The organic layer is separated, and the inorganic layer consisting of water, NaCl and a quaternary ammonium salt of the formula [(СlСН = СН-СН 2 ) 2 -N (CH 3 ) 2 ] + Сl - is used to obtain a catalytic system by adding ROH to the inorganic phase of the alcohol where R = C 1 -C 4 , benzyl at a molar ratio of HOUR: alcohol equal to 1: 1-3.
Получают 560 г 50%-ного водно-солевого раствора вышеуказанной ЧАС.Get 560 g of a 50% aqueous saline solution of the above HOUR.
Дегидрохлорирование 1,2-дихлорэтана.Dehydrochlorination of 1,2-dichloroethane.
В четырехгорлую колбу, снабженную перемешивающим устройством, обратным холодильником, термометром и термостатирующим устройством, помещают 98 г 1,2-дихлорэтана и 1% масс. к дихлорэтану полученной ЧАС, куда предварительно прибавлено мольное количество к ЧАС бутилового спирта. При температуре 50-55°С при перемешивании через делительную воронку прибавляют 80 г NaOH в виде 30%-ного водного раствора. Выделяющийся винилхлорид через обратный холодильник улавливают охлаждаемой азотом ловушкой. Время реакции 30 минут, скорость образования винилхлорида 32,1 моль/л·с·104.In a four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and thermostatic device, 98 g of 1,2-dichloroethane and 1% of the mass are placed. to dichloroethane of the obtained HOUR, where the molar amount of butyl alcohol to the HOUR was previously added. At a temperature of 50-55 ° C, 80 g of NaOH in the form of a 30% aqueous solution are added with stirring through a separatory funnel. The evolved vinyl chloride is captured through a reflux condenser with a nitrogen-cooled trap. The reaction time of 30 minutes, the rate of formation of vinyl chloride 32.1 mol / l · s · 10 4 .
Пример №2. В условиях примера №1 к катализатору прибавлен бензиловый спирт (мольное соотношение ЧАС: спирт = 1:1).Example No. 2. In the conditions of example No. 1, benzyl alcohol (molar ratio HOUR: alcohol = 1: 1) was added to the catalyst.
Скорость образования винилхлорида составила 36,4 моль/л·с·104.The vinyl chloride formation rate was 36.4 mol / L · s · 10 4 .
Пример №3. В условиях примера №1 к катализатору прибавлен этиловый спирт при мольном соотношении ЧАС: спирт 1:3. Скорость образования винилхлорида составила 30,5 моль/л·с·104.Example No. 3. In the conditions of example No. 1, ethyl alcohol was added to the catalyst at a molar ratio of HOUR: alcohol of 1: 3. The vinyl chloride formation rate was 30.5 mol / L · s · 10 4 .
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003108177/04A RU2247601C2 (en) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Water-alkali dehydrochlorination catalyst preparation method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003108177/04A RU2247601C2 (en) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Water-alkali dehydrochlorination catalyst preparation method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003108177A RU2003108177A (en) | 2004-10-10 |
| RU2247601C2 true RU2247601C2 (en) | 2005-03-10 |
Family
ID=35364858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003108177/04A RU2247601C2 (en) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Water-alkali dehydrochlorination catalyst preparation method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2247601C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2301223C1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-20 | ООО Научно-Технический Центр "Химмодуль-XXI" (ООО НТЦ "Химмодуль-XXI") | Antistatic agent for fiber glass and method for its preparing |
| RU2341329C2 (en) * | 2006-08-22 | 2008-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-технический центр "Химмодуль-XXI" (ООО НТЦ "Химмодуль-XXI") | Method of obtaining catalysts of water-alkali dehydrochlorination |
-
2003
- 2003-03-24 RU RU2003108177/04A patent/RU2247601C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2301223C1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-20 | ООО Научно-Технический Центр "Химмодуль-XXI" (ООО НТЦ "Химмодуль-XXI") | Antistatic agent for fiber glass and method for its preparing |
| RU2341329C2 (en) * | 2006-08-22 | 2008-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-технический центр "Химмодуль-XXI" (ООО НТЦ "Химмодуль-XXI") | Method of obtaining catalysts of water-alkali dehydrochlorination |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA015426B1 (en) | Process for preparing n-alkylnaltrexone halides | |
| RU2247601C2 (en) | Water-alkali dehydrochlorination catalyst preparation method | |
| CN109956884B (en) | A kind of preparation method of benzyloxyamine hydrochloride | |
| RU2174441C2 (en) | Method of preparing catalysts for aqueous-alkali dehydrochlorination of polychloroalkanes | |
| JPS6312048B2 (en) | ||
| CN106631991B (en) | Simple synthesis method of N-butyl-2, 2,6, 6-tetramethyl-4-piperidylamine | |
| JPS62190151A (en) | Process for producing aminoacetaldehyde dialkyl acetals | |
| JPH0228583B2 (en) | ||
| JP3795970B2 (en) | Method for producing α, β-unsaturated aldehyde | |
| RU2167140C1 (en) | Method of preparing vinylidene chloride | |
| CN109485567B (en) | Clean preparation method of 4-hydroxymethylthiazole and intermediate thereof | |
| JP4038024B2 (en) | Process for producing 1-chloro-4-arylbutanes | |
| RU2321578C1 (en) | Method of preparing aqueous solution of dimethyldiallylammonium chloride | |
| RU2017710C1 (en) | METHOD OF β-CHLOROPRENE SYNTHESIS | |
| RU2125035C1 (en) | Method of preparing benzyl chloride | |
| RU2180931C2 (en) | Method of preparing metal corrosion inhibitor | |
| CN115677511B (en) | Synthesis method of 2, 2-difluoropropylamine hydrochloride | |
| RU2167141C1 (en) | Method of preparing vinylidene chloride | |
| RU2309934C1 (en) | Method for preparing chloroform | |
| RU2341329C2 (en) | Method of obtaining catalysts of water-alkali dehydrochlorination | |
| RU2111951C1 (en) | Method of preparing benzyl alcohol | |
| JP4624045B2 (en) | Method for producing lactone derivative | |
| US6452036B1 (en) | Synthesis of dialkyl carbonates | |
| JPS649306B2 (en) | ||
| JPS62223141A (en) | Production of allyl ether |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090325 |