RU2167140C1 - Method of preparing vinylidene chloride - Google Patents
Method of preparing vinylidene chloride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2167140C1 RU2167140C1 RU99121345A RU99121345A RU2167140C1 RU 2167140 C1 RU2167140 C1 RU 2167140C1 RU 99121345 A RU99121345 A RU 99121345A RU 99121345 A RU99121345 A RU 99121345A RU 2167140 C1 RU2167140 C1 RU 2167140C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- trichloroethane
- dichloroethane
- chloride
- vinylidene chloride
- dehydrochlorination
- Prior art date
Links
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylazepan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCCCCC1=O AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения винилиденхлорида, применяемого в качестве мономера для синтеза сополимеров винилиденхлорида. The invention relates to organic synthesis, in particular to a method for producing vinylidene chloride, used as a monomer for the synthesis of vinylidene chloride copolymers.
Известен способ получения винилиденхлорида дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана 6-24%-ным водным раствором гидроокиси щелочного металла при температуре 90oC в присутствии катализатора алкилбензиламмоний хлорида формулы (R1R1R2C6H5CH2N)Cl, где R1 - CH3 или HOCH2-CH2-, R2 - C10-C18. Винилиденхлорид образуется с выходом до 85% (патент Японии N 164416, 1961 г. ).A known method of producing vinylidene chloride by dehydrochlorination of 1,1,2-trichloroethane with 6-24% aqueous solution of alkali metal hydroxide at a temperature of 90 o C in the presence of a catalyst of alkylbenzylammonium chloride of the formula (R 1 R 1 R 2 C 6 H 5 CH 2 N) Cl where R 1 is CH 3 or HOCH 2 -CH 2 -, R 2 is C 10 -C 18 . Vinylidene chloride is formed in up to 85% yield (Japanese Patent No. 164416, 1961).
Дорогостоящее сырье ограничивает возможность использования данного способа. Expensive raw materials limits the possibility of using this method.
Наиболее близким техническим решением того же назначения по совокупности признаков является способ получения винилиденхлорида с однощелочным дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана действием 33-40%-ным водным раствором NaOH в присутствии 0,3-1% катализатора к 1,1,2-трихлорэтану ( Шаванов С.С., Толстиков Г. А. и др. "О катализе жидкофазного дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана". ЖПХ N 1, 1987 г. с. 150-1530). The closest technical solution for the same purpose in terms of features is a method for producing vinylidene chloride with a single-alkaline dehydrochlorination of 1,1,2-trichloroethane by the action of a 33-40% aqueous NaOH solution in the presence of 0.3-1% catalyst to 1,1,2- trichloroethane (Shavanov S.S., Tolstikov G.A. et al. "On the Catalysis of the Liquid Phase Dehydrochlorination of 1,1,2-Trichloroethane". ZhPKh No. 1, 1987, pp. 150-1530).
К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относятся:
- дорогостоящее сырье;
- труднодоступность используемых катализаторов.The reasons that impede the achievement of the following technical result when using the known method include:
- expensive raw materials;
- inaccessibility of the used catalysts.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения винилиденхлорида из отходов производства винилхлорида, получаемого газофазным дегидрохлорированием дихлорэтана. The objective of the invention is to develop a method for producing vinylidene chloride from waste products of vinyl chloride obtained by gas-phase dehydrochlorination of dichloroethane.
Известно, что при газофазном дегидрохлорировании дихлорэтана, например по сбалансированной схеме, образуются 50-110 кг/т отходов, представленных в основном дихлорэтаном, трихлорэтаном и перхлорэтиленом. На практике эти отходы сжигаются, так как разделение их - дорогостоящий процесс. Предлагаются различные способы переработки в трихлорэтилен или перхлорэтилен или частичная переработка в четыреххлористый углерод (Ошин Л.А. Промышленные хлорорганические продукты. - М. : Химия, 1978 г., с.53). Однако согласно Монреальскому соглашению о защите азонового слоя Земли запрещено производство некоторых хлорорганических продуктов, в том числе и четыреххлористого углерода. It is known that during gas-phase dehydrochlorination of dichloroethane, for example, according to a balanced scheme, 50-110 kg / t of waste are generated, which are mainly represented by dichloroethane, trichloroethane and perchlorethylene. In practice, these wastes are burnt, since their separation is an expensive process. Various methods of processing into trichlorethylene or perchlorethylene or partial processing into carbon tetrachloride are proposed (L. Oshin. Industrial organochlorine products. - M.: Chemistry, 1978, p. 53). However, according to the Montreal Agreement for the Protection of the Earth's Azone Layer, the production of certain organochlorine products, including carbon tetrachloride, is prohibited.
При осуществлении изобретения может быть получен следующий технический результат:
- решение проблемы утилизации отходов производства винилхлорида, получаемого газофазным дегидрохлорированием дихлорэтана;
- возможность выделения дихлорэтана и перхлорэтилена из отходов производства винилхлорида;
- получение относительно недорогого винилиденхлорида.When carrying out the invention, the following technical result can be obtained:
- solving the problem of recycling vinyl chloride production wastes obtained by gas-phase dehydrochlorination of dichloroethane;
- the possibility of separation of dichloroethane and perchlorethylene from waste products of vinyl chloride;
- obtaining relatively inexpensive vinylidene chloride.
Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что в известном способе получения винилиденхлорида водно-щелочным дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана действием NaOH в присутствии катализатора, особенность заключается в том, что водно-щелочному дегидрохлорированию подвергают 1,1,2-трихлорэтан, содержащийся в осветленных отходах производства винилхлорида, полученного газофазным дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана, без выделения его из смеси отходов, содержащих (мас.%) 1,1,2-трихлорэтана - 50-70, дихлорэтана - 10-15, перхлорэтилена - 15-20, при температуре 5-10oC в присутствии диэтилаллил-γ-хлорпропениламмоний хлорида или ди-β-оксиэтилаллил-γ-хлорпропениламмоний хлорида с добавлением к нему спирта формулы ROH, где R - алкил C2-C4, HOCH2-CH=CHCl, при мольном соотношении спирта к катализатору, равном 1-3 : 1, с дальнейшим прибавлением воды для растворения выпавшей NaCl, отделением органической фазы и разделением ее на индивидуальные продукты: винилиденхлорид, дихлорэтан и перхлорэтилен.The specified technical result in the implementation of the invention is achieved by the fact that in the known method for the production of vinylidene chloride by water-alkaline dehydrochlorination of 1,1,2-trichloroethane by the action of NaOH in the presence of a catalyst, the peculiarity is that 1,1,2-trichloroethane is subjected to water-alkaline dehydrochlorination contained in the clarified waste from the production of vinyl chloride obtained by gas-phase dehydrochlorination of 1,2-dichloroethane, without separating it from a mixture of wastes containing (wt.%) 1,1,2-trichloroethane - 50-70, dichloroethane - 10- 15, perchlorethylene - 15-20, at a temperature of 5-10 o C in the presence of diethylallyl-γ-chloropropenylammonium chloride or di-β-hydroxyethylallyl-γ-chloropropenylammonium chloride with the addition of an alcohol of the formula ROH, where R is alkyl C 2 -C 4 , HOCH 2 —CH = CHCl, with a molar ratio of alcohol to catalyst equal to 1-3: 1, with further addition of water to dissolve the precipitated NaCl, separation of the organic phase and its separation into individual products: vinylidene chloride, dichloroethane and perchlorethylene.
Сущность способа заключается в следующем. The essence of the method is as follows.
Отходы производства винилхлорида после их осветления подвергают селективному (по 1,1,2-трихлорэтану) дегидрохлорированию водной NaOH при температуре 5-10oC в присутствии 0,8-1% к 1,1,2-трихлорэтану катализатора диэтилаллил-γ-хлорпропениламмоний хлорида или ди-β-оксиэтилаллил--γ- хлорпропениламмоний хлорида с добавлением к нему спирта формулы ROH, где R - алкил C2-C4, HOCH2-CH=CHCl, при мольном соотношении к катализатору, равном 1-3:1. Добавление воды обеспечивает растворение выпавшей соли NaCl. Далее органическую фазу отделяют и подвергают ее разделению.After clarification, the vinyl chloride production waste is subjected to selective (1,1,2-trichloroethane) dehydrochlorination with aqueous NaOH at a temperature of 5-10 ° C in the presence of 0.8-1% to 1,1,2-trichloroethane of diethylallyl-γ-chloropropenylammonium catalyst chloride or di-β-hydroxyethylallyl - γ-chloropropenylammonium chloride with the addition of an alcohol of the formula ROH, where R is alkyl C 2 -C 4 , HOCH 2 -CH = CHCl, with a molar ratio to the catalyst of 1-3: 1 . Adding water ensures the dissolution of the precipitated NaCl salt. Next, the organic phase is separated and subjected to its separation.
Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.
В реактор, снабженный перемешивающим устройством, термометром, обратным холодильником, делительной воронкой и термостатирующим устройством, помещают расчетное количество осветленных отходов производства винилхлорида, содержащих (мас. %) 1,1,2-трихлорэтана - 50-70, дихлорэтана - 10-15, перхлорэтилена - 15-20, тетрахлорэтанa - 2-3. К этой смеси прибавляют 1% к 1,1,2-трихлорэтану катализатор в виде 50%-ного водного раствора 1-3 моля к четвертичной аммониевой соли соответствующего спирта. При перемешивании и температуре 5-10oC прибавляют 1,3-1,5 моля к 1,1,2-трихлорэтану NaOH, взятой в виде 33-35%-ного водного раствора. Перед прибавлением NaOH смесь хлоруглеводородов продувают азотом. По окончании прибавления NaOH (10-15 мин) реакционную смесь перемешивают еще 0,5-1 ч и прибавляют обессоленную воду до полного растворения выпавшей NaCl. Органический слой отделяют, продувают азотом и перегоняют с дефлегматором при температуре в кубе не выше 65oC, отбирая фракцию, кипящую при 32oC.In the reactor, equipped with a mixing device, a thermometer, a reflux condenser, a separatory funnel and a thermostatic device, put the calculated amount of clarified waste from the production of vinyl chloride containing (wt.%) 1,1,2-trichloroethane - 50-70, dichloroethane - 10-15, perchlorethylene - 15-20, tetrachloroethane - 2-3. To this mixture was added 1% to 1,1,2-trichloroethane catalyst in the form of a 50% aqueous solution of 1-3 mol to the quaternary ammonium salt of the corresponding alcohol. With stirring and a temperature of 5-10 o C add 1.3-1.5 mol to 1,1,2-trichloroethane NaOH, taken in the form of a 33-35% aqueous solution. Before the addition of NaOH, the mixture of chlorohydrocarbons is purged with nitrogen. Upon completion of the addition of NaOH (10-15 min), the reaction mixture was stirred for another 0.5-1 h and desalted water was added until complete dissolution of the precipitated NaCl. The organic layer is separated, purged with nitrogen and distilled with a reflux condenser at a temperature in the cube not higher than 65 o C, selecting a fraction boiling at 32 o C.
Получают винилиденхлорид чистотой не менее 99%, конверсия 1,1,2-трихлорэтана - 98-99%. Kубовый остаток, cодержащий в основном 1,2-дихлорэтан и перхлорэтилен, перегоняют в ректификационной колонне. Get vinylidene chloride with a purity of not less than 99%, the conversion of 1,1,2-trichloroethane - 98-99%. The bottom residue, containing mainly 1,2-dichloroethane and perchlorethylene, is distilled in a distillation column.
Способ поясняется следующими примерами. The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, термометром, обратным холодильником, делительной воронкой и термостатирующим устройством, помещают 204 г осветленных отходов производства винилхлорида, содержащих (мас. %) 1,1,2-трихлорэтанa - 65, 1,2-дихлорэтана - 15,6, перхлорэтилена - 18,4, тетрахлорэтана - 1. К этой смеси прибавляют 1,3 г (1% к трихлорэтану) диэтилаллил-γ-хлорпропениламмоний хлорид в виде 50%-ного водного раствора и 1,4 г (2 моля к катализатору) - хлорпропенилового спирта. При интенсивном перемешивании и температуре 5-10oC добавляют 52 г NaOH (мольное соотношение трихлорэтан : NaOH равно 1:3), взятой в виде 35%-ного водного раствора в течениe 10-15 мин. После чего реакционную смесь перемешивают при той же температуре еще 0,5-1 ч. После этого в реактор прибавляют обессоленную воду до растворения выпавшей соли NaCl. Реакционную массу помещают в делительную воронку. Смесь отстаивают 0,5 ч и отделяют органический слой, помещают в перегонный куб, снабженный дефлегматором и холодильником, продувают азотом и при температуре, сначала 55-65oC, отгоняют винилиденхлорид, отбирают фракцию, кипящую при температуре 32oC (выход 97%), затем отгоняют дихлорэтан (выход 92%) при соответствующей температуре и далее перхлорэтилен (выход 92,5%).Example 1. In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a separatory funnel and a thermostatic device, 204 g of clarified vinyl chloride waste containing (wt%) 1,1,2-trichloroethane - 65, 1,2-dichloroethane are placed - 15.6, perchlorethylene - 18.4, tetrachloroethane - 1. To this mixture were added 1.3 g (1% to trichloroethane) diethylallyl-γ-chloropropenylammonium chloride in the form of a 50% aqueous solution and 1.4 g (2 praying to the catalyst) - chloropropenyl alcohol. With vigorous stirring and a temperature of 5-10 o C add 52 g of NaOH (molar ratio of trichloroethane: NaOH is 1: 3), taken in the form of a 35% aqueous solution over 10-15 minutes Then the reaction mixture was stirred at the same temperature for another 0.5-1 hours. After that, desalted water was added to the reactor until the precipitated NaCl salt was dissolved. The reaction mass is placed in a separatory funnel. The mixture was left to stand for 0.5 h and the organic layer was separated, placed in a distillation cube equipped with a reflux condenser and a refrigerator, purged with nitrogen and at a temperature of 55-65 ° C first, vinylidene chloride was distilled off, and a fraction boiling at 32 ° C was selected (yield 97% ), then dichloroethane is distilled off (yield 92%) at the appropriate temperature and then perchlorethylene (yield 92.5%).
Пример 2. В условиях примера 1 в качестве катализатора берут ди-β-оксиэтилаллил-γ-хлорпропениламмоний хлорид, к которому прибавляют 3 моля бутилового спирта. За три часа получают 94 г винилиденхлорида (выход 96%), 29 г 1,2-дихлорэтана (выход 92%), 36 г перхлорэтилена (выход 91,5%). Example 2. Under the conditions of Example 1, di-β-hydroxyethylallyl-γ-chloropropenylammonium chloride, to which 3 moles of butyl alcohol was added, was taken as a catalyst. In three hours, 94 g of vinylidene chloride (yield 96%), 29 g of 1,2-dichloroethane (yield 92%), 36 g of perchlorethylene (yield 91.5%) are obtained.
Пример 3. В условиях примера 1 в качестве спиртовой добавки берут 3 моля этилового спирта. Выход винилиденхлорида составил 92%, дихлорэтана - 92%, перхлорэтилена - 91%. Example 3. Under the conditions of example 1, 3 moles of ethyl alcohol are taken as an alcohol additive. The yield of vinylidene chloride was 92%, dichloroethane - 92%, perchlorethylene - 91%.
Преимущества предложенного способа получения винилиденхлорида выражаются в следующем:
- в возможности получения из отходов производства винилхлорида ценных индивидуальных продуктов - винилиденхлорида, дихлорэтана, перхлорэтилена, каждый из которых имеет самостоятельное практическое применение;
- в получении относительно недорогого винилиденхлорида.The advantages of the proposed method for the production of vinylidene chloride are expressed in the following:
- the possibility of obtaining valuable individual products from vinyl chloride production wastes - vinylidene chloride, dichloroethane, perchlorethylene, each of which has its own independent practical application;
- in obtaining relatively inexpensive vinylidene chloride.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99121345A RU2167140C1 (en) | 1999-10-08 | 1999-10-08 | Method of preparing vinylidene chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99121345A RU2167140C1 (en) | 1999-10-08 | 1999-10-08 | Method of preparing vinylidene chloride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2167140C1 true RU2167140C1 (en) | 2001-05-20 |
Family
ID=20225696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99121345A RU2167140C1 (en) | 1999-10-08 | 1999-10-08 | Method of preparing vinylidene chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2167140C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2288909C1 (en) * | 2005-07-05 | 2006-12-10 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Method for preparing chlorinated derivatives of ethylene |
| RU2291850C1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Method of production of vinylidene chloride |
| RU2313513C1 (en) * | 2006-07-06 | 2007-12-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Method for treatment of organochlorine manufacture waste from resinification products |
-
1999
- 1999-10-08 RU RU99121345A patent/RU2167140C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ШАВАНОВ С.С. и др. О катализе жидкофазного дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана. ЖПХ. № 1, 1987, с.150-153. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2288909C1 (en) * | 2005-07-05 | 2006-12-10 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Method for preparing chlorinated derivatives of ethylene |
| RU2291850C1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Method of production of vinylidene chloride |
| RU2313513C1 (en) * | 2006-07-06 | 2007-12-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Method for treatment of organochlorine manufacture waste from resinification products |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU633470A3 (en) | Method of obtaining a-cyanobenzylcyclopropanecarboxylates | |
| US4042638A (en) | Process for preparing oligomers of hexafluoropropene | |
| US4196289A (en) | Process for producing triallyl isocyanurate | |
| US5302767A (en) | [2.2] paracyclophane and derivatives thereof | |
| RU2167140C1 (en) | Method of preparing vinylidene chloride | |
| US2216548A (en) | Process for production of unsaturated amines | |
| US4172782A (en) | Recovery of catalyst | |
| IE51526B1 (en) | Process for the manufacture of beta-hydroxybutyric acid and its oligocondensates | |
| US5396002A (en) | Process to produce vinylidene chloride using phase transfer catalyst | |
| US3346554A (en) | Process of preparing symmetrical azo compounds | |
| US4221746A (en) | Preparation of hexanitrostilbene | |
| JP2632977B2 (en) | Method for producing unsaturated carboxylic acid-2-isocyanatoalkyl ester | |
| US4423262A (en) | Preparation of dibromostyrene | |
| RU2167141C1 (en) | Method of preparing vinylidene chloride | |
| KR860001889B1 (en) | Preparation of 2,3-dichloropropionitrile | |
| US3190909A (en) | Preparation of alpha, omegadicyanoolefins | |
| RU2174441C2 (en) | Method of preparing catalysts for aqueous-alkali dehydrochlorination of polychloroalkanes | |
| JP3950422B2 (en) | Azadirs Alder Reaction Method | |
| JP4038024B2 (en) | Process for producing 1-chloro-4-arylbutanes | |
| JP3001626B2 (en) | 2-Chloropropionaldehyde trimer and method for producing the same | |
| US5162585A (en) | Preparation of dihydroxy bis-sulfides | |
| JPH0465063B2 (en) | ||
| US4199532A (en) | Method for the production of hexanitrostilbene | |
| JP2001058968A (en) | Production of 1,3-di(2-parahydroxyphenyl-2-propyl)benzene | |
| JPH0228583B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121009 |