RU2129115C1 - Method of preparing vinyl chloride - Google Patents
Method of preparing vinyl chloride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2129115C1 RU2129115C1 RU97109903A RU97109903A RU2129115C1 RU 2129115 C1 RU2129115 C1 RU 2129115C1 RU 97109903 A RU97109903 A RU 97109903A RU 97109903 A RU97109903 A RU 97109903A RU 2129115 C1 RU2129115 C1 RU 2129115C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichloroethane
- vinyl chloride
- catalyst
- hydrochloride
- temperature
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- -1 amine hydrochloride Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 7
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 7
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylquinazoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=NC(Cl)=C21 HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBGBDGQCRFNDLU-UHFFFAOYSA-N benzyl(diethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC1=CC=CC=C1 KBGBDGQCRFNDLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEPDOCSUDDMLCT-UHFFFAOYSA-N butyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[NH+](C)C LEPDOCSUDDMLCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- URAZVWXGWMBUGJ-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)[NH2+]C(C)C URAZVWXGWMBUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- SMGYWFUKXCEIPC-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylpropan-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCN(CC)CC SMGYWFUKXCEIPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKGOATBIJFEJSQ-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylpropan-2-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.CCN(CC)C(C)C UKGOATBIJFEJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M potassium;3,5-dinitrobenzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности - к способу получения винилхлорида, одного из важнейших хлоролефинов, применяемого для получения различных полимерных материалов (Хрулев В.М. "Поливинилхлорид".- М.: изд. "Химия", 1964, с. 18-28). The invention relates to petrochemical synthesis, in particular to a method for producing vinyl chloride, one of the most important chlorolefins used to produce various polymeric materials (Khrulev V.M. "Polyvinylchloride" .- M .: publishing house "Chemistry", 1964, p. 18 -28).
Известен способ получения винилхлорида дегидрохлорированием дихлорэтана обработкой его водными щелочами в присутствии метанола (Пат. США, 2541022 (1951). A known method of producing vinyl chloride by dehydrochlorination of dichloroethane by treating it with aqueous alkalis in the presence of methanol (US Pat. USA, 2541022 (1951).
Дегидрохлорирование осуществляется 50%-ным водно-метанольным раствором гидроксида натрия при температуре 70-80oC. Выход винилхлорида достигает 98 мас.%.Dehydrochlorination is carried out with a 50% aqueous methanol solution of sodium hydroxide at a temperature of 70-80 o C. The yield of vinyl chloride reaches 98 wt.%.
Этот способ имеет следующие недостатки:
периодичность процесса;
применение дорогостоящих метанола и каустической соды.This method has the following disadvantages:
the frequency of the process;
the use of expensive methanol and caustic soda.
В настоящее время мировой промышленной практикой в подавляющем большинстве освоено термическое дегидрохлорирование дихлорэтана при температуре 400-500oC. (Авт. св. СССР N 218880, опубл. 12.11.71 г. БИ N 8 и "Производство винилхлорида в основных капиталистических странах", обзорн. информ. серии "Хлорная промышленность", М. НИИТЭХИМ, 1979, с. 24).Currently, the overwhelming majority of world industrial practice has mastered the thermal dehydrochlorination of dichloroethane at a temperature of 400-500 o C. (Aut. St. USSR N 218880, publ. 12.11.71 BI N 8 and "Production of vinyl chloride in the main capitalist countries", review informative series "Chlorine industry", M. NIITEKHIM, 1979, p. 24).
Прототипом изобретения является способ получения винилхлорида, заключающийся в том, что очищенный дихлорэтан испаряют и направляют на термическое дегидрохлорирование, которое осуществляют при 250 - 550oC и давлении до 30 атм в присутствии инициаторов или без них. Конверсия дихлорэтана составляет 42-70% (Технологический регламент производства винилхлорида Стерлитамакского АО "Каустик", 1996 г., N 69-96).The prototype of the invention is a method for producing vinyl chloride, which consists in the fact that the purified dichloroethane is evaporated and sent for thermal dehydrochlorination, which is carried out at 250 - 550 o C and a pressure of up to 30 atm with or without initiators. The conversion of dichloroethane is 42-70% (Technological regulations for the production of vinyl chloride Sterlitamaksky JSC "Caustic", 1996, N 69-96).
Как правило, с целью снижения образования кокса в трубках реактора в промышленных условиях конверсия поддерживается на уровне 50%. Селективность по винилхлориду при этом составляет 97-98,5%. Реализованные газы с температурой 250-550oC подвергают закалке путем орошения в закалочной колонне охлажденным циркулирующим дихлорэтаном.As a rule, in order to reduce coke formation in the tubes of the reactor under industrial conditions, the conversion is maintained at a level of 50%. The vinyl chloride selectivity is 97-98.5%. Realized gases with a temperature of 250-550 o C are subjected to hardening by irrigation in a quenching column with cooled circulating dichloroethane.
Недостатком известного процесса является то, что одновременно с винилхлоридом образуется также ацетилен, бутадиен и другие примеси. Непредельные углеводороды (ацетилен, бутадиен) вызывают усиленное смоло- и сажеобразование, коррозию и закоксование аппаратуры. Присутствие ацетилена увеличивает пожароопасность процесса. A disadvantage of the known process is that, simultaneously with vinyl chloride, acetylene, butadiene and other impurities are also formed. Unsaturated hydrocarbons (acetylene, butadiene) cause increased tar and soot formation, corrosion and coking of the equipment. The presence of acetylene increases the fire hazard of the process.
Далее продукты реакции со стадии термического дегидрохлорирования разделяют ректификацией и подвергают специальной очистке. Непрореагировавший дихлорэтан выделяют и вновь вводят в зону термического дегидрохлорирования. Next, the reaction products from the stage of thermal dehydrochlorination are separated by distillation and subjected to special purification. Unreacted dichloroethane is isolated and reintroduced into the thermal dehydrochlorination zone.
Задача изобретения - повышение селективности процесса. The objective of the invention is to increase the selectivity of the process.
Задача решается путем термического дегидрохлорирования дихлорэтана при 250-550oC и давлении 20-30 атм с последующей закалкой реакционных газов в присутствии в закалочной жидкости бифункционального каталитического комплекса - гидрохлорида амина общей формулы
(R)3NH+Cl-,
где R - алкил, изоалкил или арил в различных сочетаниях.The problem is solved by thermal dehydrochlorination of dichloroethane at 250-550 o C and a pressure of 20-30 atm, followed by quenching of the reaction gases in the presence of a bifunctional catalytic complex in the quenching liquid - amine hydrochloride of the general formula
(R) 3 NH + Cl - ,
where R is alkyl, isoalkyl or aryl in various combinations.
В присутствии указанного бифункционального каталитического комплекса непрореагировавший дихлорэтан подвергается дополнительному дегидрохлорированию с образованием винилхлорида. Примесь ацетилена посредством бифункционального катализатора подвергается гидрохлорированию до целевого продукта. In the presence of said bifunctional catalytic complex, unreacted dichloroethane undergoes additional dehydrochlorination to form vinyl chloride. An admixture of acetylene is subjected to hydrochlorination by means of a bifunctional catalyst to the desired product.
Известно применение гидрохлоридов аминов в процессе декарбоксилирования алкилформиатов при температуре до - 170oC. При этом отщепление хлористого водорода не наблюдается.It is known the use of amine hydrochlorides in the process of decarboxylation of alkyl formates at temperatures up to - 170 o C. However, the removal of hydrogen chloride is not observed.
В заявляемом объекте нам удалось добиться противоположного эффекта: гидрохлориды аминов отщепляют хлористый водород. Это можно объяснить проявлением основных свойств у гидрохлоридов третичных аминов, благодаря чему соединение может коорденировать молекулу HCl. Образующийся при этом бифункциональный каталитический комплекс, особенно при высоких температурах, способствует реакции гидрохлорирования ацетилена. Если содержание ацетилена в реакционной среде низко, то такой комплекс разлагается с выделением HCl и исходного гидрохлорида амина. In the inventive object, we were able to achieve the opposite effect: amine hydrochlorides split off hydrogen chloride. This can be explained by the manifestation of the basic properties of tertiary amine hydrochlorides, due to which the compound can coordinate the HCl molecule. The bifunctional catalytic complex formed in this process, especially at high temperatures, promotes the acetylene hydrochlorination reaction. If the acetylene content in the reaction medium is low, then this complex decomposes with the release of HCl and the starting amine hydrochloride.
Таким образом, заявляемое техническое решение не является очевидным, т. к. базируется на способности гидрохлорида амина отщеплять хлористый водород. Thus, the claimed technical solution is not obvious, because it is based on the ability of the amine hydrochloride to cleave hydrogen chloride.
Сущность способа заключается в следующем. The essence of the method is as follows.
Предварительно очищенный 1,2-дихлорэтан с содержанием основного вещества не менее 99,9 мас.% испаряют и подают в реактор, где подвергают термическому дегидрохлорированию при температуре 250-550oC и давлении 20-30 атм. Реакционные газы подвергают последующей закалке охлажденным дихлорэтаном, содержащим 5 мас.% бифункционального катализатора при 148-153oC, давлении 19-20 атм.Pre-purified 1,2-dichloroethane with a basic substance content of at least 99.9 wt.% Is evaporated and fed to the reactor, where it is subjected to thermal dehydrochlorination at a temperature of 250-550 o C and a pressure of 20-30 atm. The reaction gases are subjected to subsequent quenching with chilled dichloroethane containing 5 wt.% Bifunctional catalyst at 148-153 o C, pressure 19-20 atm.
Пример 1. 99 г (1 моль) предварительно очищенного 1,2-дихлорэтана с содержанием основного вещества не менее 99,9 мас.% испаряют и перегревают до 330oC, после чего подают в реактор трубчатого типа. Температура в реакторе 512oC, давление 20,1 атм. На выходе из реактора конверсия исходного сырья - дихлорэтана 50,9%. Реакционная смесь поступает в газообразном виде в закалочный аппарат, представляющий собой насадочную колонну, орошаемую бифункциональным катализатором 5%-ным раствором гидрохлорида триэтиламина в 1,2-дихлорэтане. Температура в закалочном аппарате 150oC, давление 19 атм.Example 1. 99 g (1 mol) of pre-purified 1,2-dichloroethane with a basic substance content of at least 99.9 wt.% Is evaporated and superheated to 330 o C, and then served in a tubular type reactor. The temperature in the reactor is 512 o C, the pressure is 20.1 atm. At the outlet of the reactor, the conversion of the feedstock, dichloroethane, is 50.9%. The reaction mixture is supplied in gaseous form to the quenching apparatus, which is a packed column irrigated with a bifunctional catalyst with a 5% solution of triethylamine hydrochloride in 1,2-dichloroethane. The temperature in the quenching apparatus is 150 o C, the pressure is 19 atm.
Жидкая фаза представляет собой раствор гидрохлорида триэтиламина в 1,2-дихлорэтане. The liquid phase is a solution of triethylamine hydrochloride in 1,2-dichloroethane.
В паровой фазе из закалочного аппарата удаляется:
Дихлорэтан - 33,23 г (0,52 моль);
в т.ч. непрореагировавший дихлорэтан - 1,98 г (0,02 моль);
Винилхлорид - 60,35 г (0,9658 моль);
и др. примеси - 1,42 г
Таким образом, суммарная конверсия дихлорэтана за проход 98%, селективность 98,54%.In the vapor phase, the following is removed from the quenching apparatus:
Dichloroethane - 33.23 g (0.52 mol);
including unreacted dichloroethane - 1.98 g (0.02 mol);
Vinyl chloride - 60.35 g (0.9658 mol);
and other impurities - 1.42 g
Thus, the total conversion of dichloroethane per passage 98%, selectivity 98.54%.
Пример 2. Аналогично примеру 1 в качестве катализатора используют гидрохлорид диэтиламина. Example 2. Analogously to example 1, diethylamine hydrochloride is used as a catalyst.
Пример 3. Аналогично примеру 1 в качестве катализатора используют гидрохлорид циклогексиламина. Example 3. Analogously to example 1, cyclohexylamine hydrochloride is used as a catalyst.
Пример 4. Аналогично примеру 1 в качестве катализатора используют гидрохлорид диэтилбензиламина. Example 4. Analogously to example 1, diethylbenzylamine hydrochloride is used as a catalyst.
Пример 5. Аналогично примеру 1 в качестве катализатора используют гидрохлорид диметилбутиламина. Example 5. Analogously to example 1, dimethylbutylamine hydrochloride is used as a catalyst.
Пример 6. Аналогично примеру 1 в качестве катализатора используют гидрохлорид диэтилпропиламина. Example 6. Analogously to example 1, diethylpropylamine hydrochloride is used as a catalyst.
Пример 7. Аналогично примеру 1 в качестве катализатора используют гидрохлорид диэтилизопропиламина. Example 7. Analogously to example 1, diethylisopropylamine hydrochloride is used as a catalyst.
Пример 8. Аналогично примеру 1 в качестве катализатора используют гидрохлорид диизопропиламина. Example 8. Analogously to example 1, diisopropylamine hydrochloride is used as a catalyst.
Результаты примеров сведены в таблицу. The results of the examples are summarized in table.
Ведение процесса предлагаемым способом увеличивает конверсию дихлорэтана до 99 мас.%, при селективности 98,54-99,01%, уменьшает выход побочных, легко полимеризуемых примесей ацетилена и бутадиена, сокращает почти в два раза энергопотери, связанные с рециклом дихлорэтана. The process of the proposed method increases the conversion of dichloroethane to 99 wt.%, With a selectivity of 98.54-99.01%, reduces the yield of side, easily polymerizable impurities of acetylene and butadiene, reduces almost two times the energy loss associated with the recycling of dichloroethane.
Claims (1)
(R)3NH+Cl-,
где R - алкил, изоалкил или арил.The method of producing vinyl chloride by thermal dehydrochlorination of dichloroethane at a temperature of 250 - 550 o With the subsequent hardening of the reaction gases by circulating dichloroethane and the selection of the target product by distillation, characterized in that the reaction gases are quenched with a 5 wt.% Solution in dichloroethane of a bifunctional amine hydrochloride catalyst of the general formula
(R) 3 NH + Cl - ,
where R is alkyl, isoalkyl or aryl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97109903A RU2129115C1 (en) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Method of preparing vinyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97109903A RU2129115C1 (en) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Method of preparing vinyl chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2129115C1 true RU2129115C1 (en) | 1999-04-20 |
| RU97109903A RU97109903A (en) | 1999-05-10 |
Family
ID=20194129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97109903A RU2129115C1 (en) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Method of preparing vinyl chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2129115C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2288909C1 (en) * | 2005-07-05 | 2006-12-10 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Method for preparing chlorinated derivatives of ethylene |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU979314A1 (en) * | 1980-07-28 | 1982-12-07 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Полимерных Продуктов | Process for producing vinyl chloride |
| WO1995005352A1 (en) * | 1993-08-18 | 1995-02-23 | The Dow Chemical Company | Process to produce vinylidene chloride using phase transfer catalyst |
-
1997
- 1997-06-10 RU RU97109903A patent/RU2129115C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU979314A1 (en) * | 1980-07-28 | 1982-12-07 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Полимерных Продуктов | Process for producing vinyl chloride |
| WO1995005352A1 (en) * | 1993-08-18 | 1995-02-23 | The Dow Chemical Company | Process to produce vinylidene chloride using phase transfer catalyst |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Технологический регламент N 69-96 производства винилхлорида Стерлитамаксого АО "Каустик". - Стерлитамак, 1996, с.51-56. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2288909C1 (en) * | 2005-07-05 | 2006-12-10 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Method for preparing chlorinated derivatives of ethylene |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR19990063633A (en) | Difluoromethane Production Method | |
| CN113166000B (en) | Method for limiting water in recycled solvent in a linear alpha-olefin synthesis process | |
| RU2129115C1 (en) | Method of preparing vinyl chloride | |
| CN118804799B (en) | For oligomerization reactions catalyst composition | |
| WO2020212298A1 (en) | Process for providing anhydrous alkane sulfonic acids in purified form | |
| US3751516A (en) | Preparation of propylene from normal butane | |
| US4396787A (en) | Process for the thermal dimerization of butadiene | |
| US2658088A (en) | Chlorination of ethylene in dilute mixtures | |
| US3838019A (en) | Inhibition of polymer formation during distillation of crude vinyl acetate | |
| US2658087A (en) | Chlorination of olefins in dilute mixtures | |
| SU472497A3 (en) | The method of obtaining anthracene or its derivatives | |
| US8030531B2 (en) | Process for production of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 | |
| US8026400B2 (en) | Process for production of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 | |
| US4156101A (en) | Low molecular weight tert.-alcohols | |
| US3806547A (en) | Process for preparing alicyclic alpha-nitroketones | |
| US2210316A (en) | Method of reacting olefins with sulphuric acid | |
| US3100232A (en) | Preparation of 2-phenyl-allyl chloride | |
| KR20160068351A (en) | Method for producing conjugated diene | |
| RU2256642C1 (en) | Vinyl chloride production process | |
| RU1297411C (en) | Method for difluorodibrominemethane production | |
| US3632664A (en) | Cyclooctene crackate treating process | |
| CN1429799A (en) | Synthesis method of 1-bromoane | |
| SU615053A1 (en) | Method of purifying benzol | |
| SU772081A1 (en) | Method of producing higher alkyl chlorides | |
| SU290706A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CI — CE OLEFINS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090611 |