RU2117000C1 - N-ortho-hydroxyphenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as an antiager and antifatigue agent in rubber vulcanization - Google Patents
N-ortho-hydroxyphenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as an antiager and antifatigue agent in rubber vulcanization Download PDFInfo
- Publication number
- RU2117000C1 RU2117000C1 RU96113611A RU96113611A RU2117000C1 RU 2117000 C1 RU2117000 C1 RU 2117000C1 RU 96113611 A RU96113611 A RU 96113611A RU 96113611 A RU96113611 A RU 96113611A RU 2117000 C1 RU2117000 C1 RU 2117000C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroxyphenyl
- phenoxyphenylmethaneimine
- antiager
- ortho
- meta
- Prior art date
Links
- BTACUXPFHZVWID-UHFFFAOYSA-N 2-[(3-phenoxyphenyl)methylideneamino]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1N=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 BTACUXPFHZVWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 title claims abstract 3
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 title abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title abstract 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 13
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимину, который может быть использован в качестве противостарителя и противоутомителя вулканизации каучуков. The invention relates to a new chemical compound, namely to N-o-hydroxyphenyl-m-phenoxyphenylmethanimine, which can be used as an antioxidant and anti-tackifier of vulcanization of rubbers.
Известен димер кротонилиден- α -нафтиламин (амин), формулы
как противостаритель для резин [1].Known dimer crotonilidene-α-naphthylamine (amine), of the formula
as an antioxidant for rubbers [1].
Однако амин недостаточно эффективен, так как при его получении используют кротоновый альдегид, который в условиях синтеза (t = 140oC), склонен полимеризоваться, а также большое количество катализатора - до 10% (щавелевая кислота, либо бензолсульфокислота), что приводит к загрязнению продукта.However, the amine is not effective enough, since it is obtained using crotonic aldehyde, which under the conditions of synthesis (t = 140 o C) tends to polymerize, as well as a large amount of catalyst - up to 10% (oxalic acid or benzenesulfonic acid), which leads to contamination product.
Кроме того, при его использовании как противостарителя для резин требуется дополнительное введение в резиновую смесь защитного воска (Цезерин 80). In addition, when it is used as an antioxidant for rubbers, an additional introduction of protective wax into the rubber mixture is required (Ceserin 80).
Кротонилиден- α -нафтиламин дает низкие показатели теплостойкости вулканизатов. Crotonylidene-α-naphthylamine gives low indicators of heat resistance of vulcanizates.
Наиболее близким по структуре и по назначению является полимеризованный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (ацетонанил), формулы
Однако при введении указанного противостарителя вулканизаты не обладают высокой теплостойкостью [2].The closest in structure and purpose is the polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (acetonanil), of the formula
However, with the introduction of this antioxidant, vulcanizates do not have high heat resistance [2].
Задачей изобретения является получение нового противостарителя, который при введении в резиновую смесь обеспечивает получение резиновых изделий, стойких к тепловому старению. The objective of the invention is to obtain a new antioxidant, which, when introduced into the rubber compound, provides rubber products that are resistant to thermal aging.
Техническим результатом при использовании предлагаемого соединения является увеличение теплостойкости и износостойкости вулканизатов. The technical result when using the proposed compound is to increase the heat resistance and wear resistance of the vulcanizates.
Технический результат достигается тем, что в качестве противостарителя и противоутомителя вулканизации каучуков используются новое соединение N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин, формулы
Предлагаемый новый N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин (ГФФМИ) получают при взаимодействии м-феноксибензальдегида с ароматическим амином, а именно о-аминофенолом.The technical result is achieved by the fact that as the antioxidant and anti-tackifier of vulcanization of rubbers, a new compound No-hydroxyphenyl-m-phenoxyphenylmethanimine, of the formula
The proposed new No-hydroxyphenyl-m-phenoxyphenylmethanimine (GFPMI) is obtained by the interaction of m-phenoxybenzaldehyde with an aromatic amine, namely o-aminophenol.
Наличие системы сопряженных связей, а также наличие в молекуле ГФФМИ подвижных иминного и гидроксильного атомов водорода увеличивает вероятность взаимодействия их с активными кислородсодержащими радикалами углеводорода каучука, который образуется при длительном воздействии термических и механических факторов, что повышает вероятность обрыва окислительных цепей, и, таким образом, увеличивает теплостойкость и износостойкость вулканизатов. Электронная плотность смещена на двойную связь -CH=N-, благодаря электронно-донорному заместителю молекула ГФФМИ легко обрывает цепь. The presence of a system of conjugated bonds, as well as the presence of mobile imine and hydroxyl hydrogen atoms in the HFFMI molecule, increases the probability of their interaction with active oxygen-containing radicals of rubber hydrocarbon, which is formed during prolonged exposure to thermal and mechanical factors, which increases the likelihood of oxidation chains breaking, and thus increases heat resistance and wear resistance of vulcanizates. The electron density is shifted by the double bond -CH = N-, due to the electron-donor substituent, the GPPMI molecule easily breaks the chain.
Проведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявляемого изобретения, позволил установить, что заявителем не обнаружен аналог, характеризующийся признаками, идентичными всем существенных признакам заявляемого изобретения, а определение из перечня аналогов прототипа как наиболее близкого по совокупности признаков аналога позволило выявить совокупность существенных по отношению к усматриваемому техническому результату отличительных признаков в заявляемом объекте, изложенных в формуле изобретения. Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "новизна" по действующему законодательству. The analysis of the prior art by the applicant, including a search by patent and scientific and technical sources of information and identification of sources containing information about analogues of the claimed invention, allowed to establish that the applicant did not find an analogue characterized by features identical to all the essential features of the claimed invention, and the definition from the list analogues of the prototype as the closest in the totality of the features of the analogue revealed a set of essential in relation to the perceived technical the result of the distinguishing features in the claimed object set forth in the claims. Therefore, the claimed invention meets the requirement of "novelty" under applicable law.
Для проверки соответствия изобретения требованию изобретательского уровня проведен дополнительный поиск известных решений с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявленного изобретения, результаты которого показывают, что заявленное изобретение не следует для специалиста явным образом из известного уровня техники, поскольку из уровня техники, не выявлено влияние предусматриваемых существенными признаками заявляемого изобретения преобразований на достижение технического результата. Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "изобретательский уровень" по действующему законодательству. To check the compliance of the invention with the requirement of the inventive step, an additional search was carried out for known solutions in order to identify features that match the distinctive features of the claimed invention, the results of which show that the claimed invention does not explicitly follow from the prior art, since the prior art the influence of the transformations provided for by the essential features of the claimed invention on the achievement of a technical result is revealed. Therefore, the claimed invention meets the requirement of "inventive step" under applicable law.
N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин. N-o-hydroxyphenyl-m-phenoxyphenylmethanimine.
ГФФМИ получают по классической реакции альдегидов с аминами. м-Феноксибензальдегид подвергают взаимодействию с о-аминофенолом в отсутствии растворителя и катализатора при температуре 100 - 110oC в течение 1,5 - 2 ч.HFMI obtained by the classical reaction of aldehydes with amines. m-Phenoxybenzaldehyde is reacted with o-aminophenol in the absence of solvent and catalyst at a temperature of 100 - 110 o C for 1.5 to 2 hours
ГФФМИ очищают перекристаллизацией из хлороформа. Сточные воды и отходы производства отсутствуют. ГФФМИ представляет собой порошок кремового цвета, растворимый в диэтиловом эфире, хлороформе и нерастворимый в воде. ГФФМИ практически нетоксичен.
HFMI is purified by recrystallization from chloroform. There is no sewage and production waste. GFMI is a cream-colored powder soluble in diethyl ether, chloroform and insoluble in water. GFMI is practically non-toxic.
Пример 1. В четырехгорловую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 15 г (0,076 моль) м-феноксибензальдегида. При перемешивании и комнатной температуры дозируют 8,3 г (0,076 моль) о-аминофенолом. Реакционную смесь выдерживают при t = 100 - 110oC. Конечный продукт очищают перекристаллизацией из хлороформа. Выход 68%. Т. пл. 80 - 83oC. Найдено, %: C 78.89, H 5.19, N 4.84. Вычислено,%: C 78.62, H 5.14, N 5.50. Спектр ПМР (CCl4), δ, м.д.: 7.00 - 7.30 м (13H, Ar); 7.58 c (1H, -CH= ); 1.98 c (1H, OH). ИК-спектр, ν , см-1: 1100 (C-O-C); 1633 (CH=N); 3060 (Cap-H).Example 1. In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser was charged with 15 g (0.076 mol) of m-phenoxybenzaldehyde. With stirring and room temperature, 8.3 g (0.076 mol) of o-aminophenol are dosed. The reaction mixture is maintained at t = 100 - 110 o C. The final product is purified by recrystallization from chloroform. Yield 68%. T. pl. 80 - 83 o C. Found,%: C 78.89, H 5.19, N 4.84. Calculated,%: C 78.62, H 5.14, N 5.50. PMR spectrum (CCl 4 ), δ, ppm: 7.00 - 7.30 m (13H, Ar); 7.58 s (1H, -CH =); 1.98 s (1H, OH). IR spectrum, ν, cm -1 : 1100 (COC); 1633 (CH = N); 3060 (Cap-H).
Пример 2. N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин испытывают в типовых резинах, состав которых указан в таблице 1. ГФФМИ вводят вместо ацетонанила в количестве 2 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука. Резины испытывали на стойкость к старению при температуре 70oC в течение 144 ч в соответствии с ГОСТ 9.024-74. Физико-механические показатели - условная прочность при растяжении, относительное удлинение, остаточное удлинение определяют в соответствии с ГОСТ 270-75. Усталостную выносливость при многократном растяжении определяют в соответствии с ГОСТ 261-79. Результаты испытаний представлены в табл. 2.Example 2. No-hydroxyphenyl-m-phenoxyphenylmethanimine is tested in standard rubbers, the composition of which is shown in table 1. GFMI is introduced instead of acetonanil in an amount of 2 wt. hours per 100 wt. including rubber. The rubber was tested for resistance to aging at a temperature of 70 o C for 144 hours in accordance with GOST 9.024-74. Physico-mechanical properties - conditional tensile strength, elongation, residual elongation is determined in accordance with GOST 270-75. Fatigue endurance during repeated stretching is determined in accordance with GOST 261-79. The test results are presented in table. 2.
Как видно из представленных данных ГФФМИ является эффективным противостарителем, несколько превосходящим ацетонанил. Условная прочность при растяжении увеличилась на 4 - 5 МПа. Остаточная деформация сжатия после старения в воздухе уменьшилась на 22%, усталостная выносливость при многократном растяжении увеличилась более чем в 5 раз. Остальные показатели остались на уровне прототипа (см. табл. 1). As can be seen from the presented data, GFMI is an effective antioxidant, slightly superior to acetonanil. Conditional tensile strength increased by 4 - 5 MPa. The residual compressive strain after aging in air decreased by 22%, the fatigue endurance during repeated stretching increased by more than 5 times. The remaining indicators remained at the prototype level (see table. 1).
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:
средство, воплощающее изобретение при его использовании, предназначено для использования в качестве противостарителя и противоутомителя вулканизации каучуков;
для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в формуле изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью описанных в заявке и известных до даты приоритета средств и методов;
средство, воплощающее изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение технического результата.Thus, the above information indicates the fulfillment of the following set of conditions when using the claimed invention:
means, embodying the invention when used, is intended for use as an antioxidant and anti-tackifier of vulcanization of rubbers;
for the claimed invention in the form described in the claims, the possibility of its implementation using the means and methods described in the application and known prior to the priority date is confirmed;
means embodying the invention in its implementation, is able to ensure the achievement of a technical result.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость". Therefore, the claimed invention meets the requirement of "industrial applicability".
Claims (1)
в качестве противостарителя и противоутомителя вулканизации каучуков.N-o-hydroxyphenyl-m-phenoxyphenylmethanimine of the formula
as an antioxidant and anti-tack rubber vulcanization.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96113611A RU2117000C1 (en) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | N-ortho-hydroxyphenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as an antiager and antifatigue agent in rubber vulcanization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96113611A RU2117000C1 (en) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | N-ortho-hydroxyphenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as an antiager and antifatigue agent in rubber vulcanization |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2117000C1 true RU2117000C1 (en) | 1998-08-10 |
| RU96113611A RU96113611A (en) | 1998-09-27 |
Family
ID=20182865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96113611A RU2117000C1 (en) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | N-ortho-hydroxyphenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as an antiager and antifatigue agent in rubber vulcanization |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2117000C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2174131C1 (en) * | 2000-01-10 | 2001-09-27 | Волгоградский государственный технический университет | Promoter of adhesion of rubber to textile, and rubber vulcanization antifatigue agent |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU696012A1 (en) * | 1975-04-14 | 1979-11-05 | Предприятие П/Я А-7253 | Crotonylidene-alpha-naphthylamine dimer as antiaging agent for rubbers |
-
1996
- 1996-06-26 RU RU96113611A patent/RU2117000C1/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU696012A1 (en) * | 1975-04-14 | 1979-11-05 | Предприятие П/Я А-7253 | Crotonylidene-alpha-naphthylamine dimer as antiaging agent for rubbers |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 2. Производство резиновых смесей для резиновых деталей автомобиля ВАЗ по ТУ 38-105-260-77 кл.П-210-65 / : Технологический регламент ТР 26-564-88. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2174131C1 (en) * | 2000-01-10 | 2001-09-27 | Волгоградский государственный технический университет | Promoter of adhesion of rubber to textile, and rubber vulcanization antifatigue agent |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2453541C2 (en) | Sulphenamide, sulphenamide-containing rubber accelerator, and method of producing rubber accelerator | |
| DE102005051939A1 (en) | Dehydrogenative condensation of alcohol with organo-hydrogen-siloxane in presence of quat. ammonium hydroxide catalyst, used to make modified polyorgano-siloxane for use e.g. as emulsifier or in release coatings | |
| US6093853A (en) | Phenylenediamine derivative, production method thereof and antioxidant for rubber using it as effective constituent | |
| RU2656332C1 (en) | Process for preparation of quinone diimine antioxidant for solution rubbers | |
| RU2117000C1 (en) | N-ortho-hydroxyphenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as an antiager and antifatigue agent in rubber vulcanization | |
| RU2116999C1 (en) | N-phenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as an antiager and antiozonant in rubber vulcanization | |
| JP2579753B2 (en) | Rubber composition | |
| RU2117001C1 (en) | N-para-methoxyphenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as an antiager in rubber vulcanization | |
| RU2168496C1 (en) | N-benzyl-m-phenoxyphenylmethaneimine as promoter of adhesion of rubber to textile and rubber vulcanization antifatiguer | |
| ES2567177T3 (en) | Method for improving cold creep resistance of polymers | |
| EP0275910B1 (en) | Stabilizers and their use in the preparation of stabilized polyamides and rubber materials | |
| RU2246506C2 (en) | Antiager of vulcanized rubber | |
| RU2232782C1 (en) | 1,3-bis-[2-n-n-methoxybenzylideneamino)ethyl]adamantane as rubber vulcanization antiaging agent | |
| JPH10219243A (en) | Degradation prevention agent and rubber composition improved in resistant to aging | |
| RU2212399C1 (en) | N-adamantyl-2-propyl-(3-m-phenoxyphenyl)-propylideneamine as antiager in rubber vulcanization | |
| RU2233295C2 (en) | 1,3-bis-[2-(n-meta-fluorobenzylidenamino)ethyl]-adamantane as anti-aging agent in rubber vulcanization | |
| RU2625311C1 (en) | Method of preparing amine antioxidant for stabilizing rubber | |
| RU2168495C1 (en) | N-para-nitrophenyl-meta-phenoxyphenylmethaneimine as promoter of rubber to textile | |
| Bruck et al. | The action of antiozonants in rubber | |
| Kirpichev et al. | Modification of CIS-1, 4-Polybutadiene with β-Naphthylamine | |
| JPH0248175B2 (en) | ||
| RU2174131C1 (en) | Promoter of adhesion of rubber to textile, and rubber vulcanization antifatigue agent | |
| RU2036941C1 (en) | Rubber mixture | |
| US3634313A (en) | Antiozonants for rubber | |
| JPH04316553A (en) | Thioaminal stabilizer |