RU2116350C1 - Method of manufacturing porous fibrous material - Google Patents
Method of manufacturing porous fibrous material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2116350C1 RU2116350C1 RU95122016/12A RU95122016A RU2116350C1 RU 2116350 C1 RU2116350 C1 RU 2116350C1 RU 95122016/12 A RU95122016/12 A RU 95122016/12A RU 95122016 A RU95122016 A RU 95122016A RU 2116350 C1 RU2116350 C1 RU 2116350C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- collagen
- dispersion
- leather
- solution
- alkaline
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к кожевенной промышленности, конкретно к способу получения пористых материалов на основе отходов кожевенного производства и некондиционного сырья. The invention relates to the leather industry, specifically to a method for producing porous materials based on leather wastes and substandard raw materials.
Для существующих технологий выделки натуральных кож характерно образование большого количества трудноутилизируемых отходов, в том числе и отходов, содержащих основной биополимер дермы животных - коллаген [1]. Кроме того, фактически к отходам следует отнести некондиционное кожевенное сырье, которое в огромных количествах вывозится на свалки, где, разлагаясь, крайне неблагоприятно сказывается на экологической ситуации регионов. The existing technologies for the production of natural leathers are characterized by the formation of a large amount of hard-to-recycle waste, including waste containing the main biopolymer of animal dermis - collagen [1]. In addition, substandard leather raw materials, which are exported in large quantities to landfills, where, decomposing, have an extremely adverse effect on the ecological situation of the regions, should be considered waste.
Известен ряд способов превращения кожевенных отходов в материалы различного назначения. В частности, описан способ получения коллагенсодержащего материала, имитирующего натуральную кожу [2], заключающийся в замораживании и оттаивании композиции, состоящей из продуктов растворения 4,5-5,0 мас.ч. коллагена в 100 мас.ч. 0,1 М водного раствора о-фосфорной кислоты, измельченных отходов дубленых кож, глутарового альдегида и воды. Продукт растворения коллагена получают из гольевой обрези, которую измельчают, обрабатывают щелочно-солевым раствором, промывают до pH 7-8, после чего растворяют в водном растворе о-фосфорной кислоты. Готовят пасту из дубленого коллагена, для чего стружку дубленых кож заливают 4 объемами воды и измельчают на гомогенизаторе в течение 3-5 мин при комнатной температуре. Полученные компоненты смешивают в заданном соотношении, добавляют сшивающий агент и перемешивают в течение 2-3 мин. Готовую массу наносят на поддоны и термостатируют в криокамере при -70...-10oC, затем размораживают при комнатной температуре, промывают, отжимают и сушат.A number of methods are known for converting leather waste into materials for various purposes. In particular, a method for producing a collagen-containing material imitating natural skin [2], which consists in freezing and thawing a composition consisting of dissolution products of 4.5-5.0 parts by weight, is described. collagen in 100 parts by weight 0.1 M aqueous solution of o-phosphoric acid, crushed waste tanned leather, glutaraldehyde and water. The collagen dissolution product is obtained from the trimmings, which are ground, treated with an alkaline salt solution, washed to a pH of 7-8, and then dissolved in an aqueous solution of o-phosphoric acid. A tanned collagen paste is prepared, for which the tanned leather shavings are poured with 4 volumes of water and crushed on a homogenizer for 3-5 minutes at room temperature. The resulting components are mixed in a predetermined ratio, a crosslinking agent is added and mixed for 2-3 minutes. The finished mass is applied to pallets and thermostated in a cryochamber at -70 ...- 10 o C, then thawed at room temperature, washed, wrung out and dried.
Таким образом, технологический процесс согласно этому способу включает следующие необходимые стадии:
- щелочно-солевую обработку голья (10-12 ч),
- нейтрализацию голья (6-8 ч),
- растворение голья в уксусной кислоте (10-12 ч),
- диспергирование дубленой стружки в воде (1-3 ч),
- приготовление смеси компонентов со сшивателем (0,5-1 ч),
- замораживание смеси (0,5-1 ч),
- выдерживание материала при отрицательной температуре (24 ч),
- размораживание, промывку и сушку на воздухе (24-36 ч).Thus, the process according to this method includes the following necessary steps:
- alkaline salt treatment of the goblet (10-12 hours),
- neutralization of the goal (6-8 hours),
- dissolution of the loach in acetic acid (10-12 hours),
- dispersion of tanned chips in water (1-3 hours),
- preparation of a mixture of components with a crosslinker (0.5-1 h),
- freezing the mixture (0.5-1 h),
- keeping the material at a negative temperature (24 h),
- thawing, washing and drying in air (24-36 hours).
Продолжительность технологического процесса в общей сложности составляет 76-96 ч. The duration of the process in total is 76-96 hours
Описанный способ содержит материало- и энергоемкие стадии щелочно-солевой и кислотной обработки гольевой обрези и длительного выдерживания замороженного материала в криокамере, причем щелочно-солевой раствор вместе с продуктами частичного растворения коллагена сбрасывается в сточные воды, что влечет за собой необходимость их очистки. Материал, полученный в соответствии с описанным способом, обладает невысокими деформационно-прочностными характеристиками (разрушающее напряжение 4,95-5,75 кгс/см2, относительное удлинение 20-28%).The described method contains material and energy-intensive stages of alkaline-salt and acid treatment of the trimmings and long-term exposure of the frozen material in the cryochamber, moreover, the alkaline-salt solution together with the products of partial dissolution of collagen is discharged into waste water, which entails the need for their purification. The material obtained in accordance with the described method has low deformation-strength characteristics (breaking stress of 4.95-5.75 kgf / cm 2 , elongation of 20-28%).
Известен также способ получения волокнистого материала [3], который включает в себя измельчение недубленых отходов кожевенного производства, обработку их щелочно-солевым раствором в течение 8-10 ч смесью 4%-ного раствора гидроокиси натрия и 5%-ного раствора сернокислого натрия, последующую промывку в проточной воде с последующим подкислением смеси 9%-ным раствором уксусной кислоты и выдерживанием в нем в течение 24 ч. Набухшие в кислоте частицы сырья затем гомогенизируют, получая уксуснокислый раствор коллагена. Дубленую кожевенную стружку измельчают в водной среде до частиц размером 0,2-0,6 мм. Далее полученный уксуснокислый раствор коллагена смешивают с водной пастой дубленых отходов в соотношении, обеспечивающем содержание в образующейся массе 0,2-2,0 мас.% недубленого коллагена и 0,3-1,0 мас.% дубленого коллагена. В образовавшуюся массу, охлажденную до 0-5oC, вводят сшивающий агент - глутаровый альдегид в количестве 0,15-7,0 мас.%. Из полученной массы формируют слой, который подвергают структурированию, охлаждая до температуры -14...-75oC в течение 0,1-2,0 ч и выдерживая в указанном интервале температур в течение 4-24 ч. После размораживания полученный материал нагревают до температуры 105oC, обрабатывают щелочно-солевым раствором, отжимают, подвергают горячему прессованию, после чего осуществляют обычную при выделке натуральных кож отделку.There is also known a method for producing fibrous material [3], which includes grinding underexposed leather wastes, processing them with an alkaline salt solution for 8-10 hours with a mixture of 4% sodium hydroxide solution and 5% sodium sulfate solution, followed by rinsing in running water, followed by acidification of the mixture with a 9% solution of acetic acid and keeping it there for 24 hours. The particles of raw material swollen in acid are then homogenized to obtain an acetic acid collagen solution. Tanned leather chips are crushed in an aqueous medium to particles with a size of 0.2-0.6 mm. Next, the obtained acetic acid solution of collagen is mixed with an aqueous paste of tanned waste in a ratio that ensures that the resulting mass contains 0.2-2.0 wt.% Undecided collagen and 0.3-1.0 wt.% Tanned collagen. A crosslinking agent, glutaraldehyde in an amount of 0.15-7.0 wt.%, Is introduced into the resulting mass, cooled to 0-5 o C. A layer is formed from the resulting mass, which is subjected to structuring, cooling to a temperature of -14 ...- 75 o C for 0.1-2.0 hours and keeping in the specified temperature range for 4-24 hours. After thawing, the resulting material is heated to a temperature of 105 o C, treated with an alkaline salt solution, squeezed, subjected to hot pressing, and then carry out the usual decoration of natural leathers.
Описанный выше способ состоит из следующих стадий:
- щелочно-солевой обработки голья,
- промывки в проточной воде,
- обработки и измельчения голья в растворе уксусной кислоты,
- диспергирования дубленой стружки в воде,
- охлаждения компонентов до 0-5oC,
- приготовления смеси компонентов со сшивателем,
- замораживания смеси,
- выдерживания материала при отрицательной температуре,
- размораживания,
- прогревания материала при температуре 105oC,
- щелочно-солевой обработки,
- отжима, прессования, выделки.The method described above consists of the following steps:
- alkaline salt treatment of the gole,
- washing in running water,
- processing and grinding of the needles in a solution of acetic acid,
- dispersion of tanned chips in water,
- cooling components to 0-5 o C,
- preparing a mixture of components with a stapler,
- freezing the mixture,
- keeping the material at a negative temperature,
- defrosting,
- heating the material at a temperature of 105 o C,
- alkaline salt treatment,
- wringing, pressing, dressing.
Этот способ благодаря наличию стадий кожевенной обработки позволяет получать более мягкий и прочный материал, чем описанные ранее, однако также имеет ряд недостатков. Наличие двух стадий щелочно-солевой обработки удорожает процесс, т.к. растворы используются однократно, а затем при промывке попадают в сточные воды, что приводит к необходимости очистки последних. Кроме того, для получения дисперсии дубленого коллагена используется только кожевенная стружка, т.к. в нейтральной или слабокислой среде такой вид крупномасштабных отходов, как кожевенный лоскут, практически не набухает и поэтому его диспергирование представляет технически сложную задачу, т.е. известный способ недостаточно универсален в отношении используемого сырья. Проведение реакции взаимодействия сшивателя с коллагеном в кислой среде при отрицательной температуре приводит к необходимости длительной выдержки смеси в замороженном состоянии из-за низкой реакционной способности сшивателя в этих условиях, что также сказывается на стоимости процесса ввиду значительных энергозатрат. This method due to the presence of the stages of leather processing allows you to get a softer and more durable material than described previously, but also has several disadvantages. The presence of two stages of alkaline-salt treatment increases the cost of the process, because the solutions are used once, and then, when flushing, they fall into wastewater, which leads to the need to clean them. In addition, only leather chips are used to obtain a dispersion of tanned collagen. in a neutral or slightly acidic environment, this type of large-scale waste, such as a leather flap, practically does not swell and therefore its dispersion is a technically difficult task, i.e. The known method is not universal enough in relation to the raw materials used. The reaction of the interaction of the crosslinker with collagen in an acidic environment at negative temperature leads to the need for a long exposure of the mixture in the frozen state due to the low reactivity of the crosslinker under these conditions, which also affects the cost of the process due to significant energy costs.
Ближайшим аналогом изобретения является способ получения пористо-волокнистого коллагенсодержашего материала, включающий приготовление коллагенсодержащей дисперсии в щелочной среде, введение сшивающего агента, замораживание полученной композиции с последующим ее размораживанием и отделкой получаемого материала [4]. The closest analogue of the invention is a method for producing a porous-fibrous collagen-containing material, including preparing a collagen-containing dispersion in an alkaline medium, introducing a crosslinking agent, freezing the resulting composition, followed by thawing and finishing of the resulting material [4].
Техническим результатом изобретения является создание более простого и дешевого технологического процесса получения пористо-волокнистых коллагенсодержащих материалов, а также расширение их сырьевой базы. The technical result of the invention is the creation of a simpler and cheaper process for obtaining porous-fibrous collagen-containing materials, as well as the expansion of their raw material base.
Указанный результат достигается тем, что способ получения пористо-волокнистого коллагенсодержащего материала согласно изобретению включает приготовление коллагенсодержащей дисперсии в щелочной среде, введение сшивающего агента, замораживание полученной композиции с последующим ее размораживанием и отделкой. В способе сшивающий агент вводят в коллагенсодержащую дисперсию в щелочной среде. В качестве щелочной среды используют 0,4-4% раствора едкого натра и/или сточные воды со стадии золения. При этом в качестве сшивателя применяют ди- и полифункциональные органические соединения, например диальдегиды, диэпоксиды или галоидгидрины, галоидангидриды дикарбоновых кислот, диизоцианаты. This result is achieved in that the method for producing a porous-fibrous collagen-containing material according to the invention comprises preparing a collagen-containing dispersion in an alkaline medium, introducing a crosslinking agent, freezing the resulting composition, followed by thawing and finishing. In the method, a crosslinking agent is introduced into a collagen-containing dispersion in an alkaline medium. As an alkaline medium, a 0.4-4% sodium hydroxide solution and / or wastewater from the ash stage are used. In this case, di- and polyfunctional organic compounds, for example dialdehydes, diepoxides or halides, dicarboxylic acid halides, diisocyanates are used as a crosslinker.
Способ получения коллагенового пористо-волокнистого материала согласно изобретению состоит из следующих стадий:
- щелочная обработка сырья,
- диспергирование набухшего сырья,
- охлаждение коллагеновой дисперсии до температуры не ниже точки замерзания дисперсии,
- приготовление смеси дисперсии коллагена со сшивателем,
- замораживание дисперсии,
- размораживание материала,
- отжим и выделка.A method of obtaining a collagen porous fibrous material according to the invention consists of the following stages:
- alkaline processing of raw materials,
- dispersion of swollen raw materials,
- cooling the collagen dispersion to a temperature not lower than the freezing point of the dispersion,
- preparing a mixture of a dispersion of collagen with a crosslinker,
- freezing dispersion,
- defrosting the material,
- spin and dressing.
Выбор конкретных параметров технологического процесса обусловлен следующими моментами:
1. Изобретение позволяет использовать в технологическом процессе все виды коллагенсодержащих отходов, а именно: гольевую обрезь и лоскут со стадии золения, раздубленные кожевенные волокна, кожевенную стружку и лоскут со стадии строгания, шлифования и двоения натуральных кож, т.к. проведение набухания в щелочной среде способствует последующему диспергированию даже таких трудноутилизируемых отходов, как кожевенный лоскут.The choice of specific process parameters is due to the following points:
1. The invention allows the use in the technological process of all types of collagen-containing waste, namely: lint trim and a flap from the stage of gouging, hollowed leather fibers, leather shavings and a flap from the stage of planing, grinding and doubling of natural leather, because conducting swelling in an alkaline environment contributes to the subsequent dispersion of even such difficult to recycle waste as a leather flap.
2. Продолжительность щелочной обработки коллагенового сырья (12-120 ч) обеспечивает такую степень его набухания, которая позволяет затем провести в минимальные сроки последующее диспергирование до получения суспензии (пасты) с необходимыми параметрами, что приводит к сокращению энергозатрат. Увеличение продолжительности щелочной обработки более заявляемого времени экономически невыгодно. 2. The duration of alkaline treatment of collagen raw materials (12-120 hours) provides such a degree of swelling that allows subsequent dispersion to be carried out in the shortest time to obtain a suspension (paste) with the necessary parameters, which leads to a reduction in energy consumption. An increase in the duration of alkaline treatment over the claimed time is economically disadvantageous.
3. В качестве раствора щелочи применяют 0,4-4% раствор едкого натра и/или сточные воды со стадии золения, содержащие помимо неорганических компонентов продукты растворения кератина шерсти, наличие которых в композиции придает конечному материалу повышенную прочность. Концентрация щелочи найдена экспериментально, согласно настоящему изобретению она составляет 0,4-4%. 3. As a solution of alkali, a 0.4-4% solution of sodium hydroxide and / or wastewater from the ash stage is used, containing, in addition to inorganic components, wool keratin dissolution products, the presence of which in the composition gives the final material increased strength. The alkali concentration found experimentally, according to the present invention, it is 0.4-4%.
4. Содержание сухих веществ в водной дисперсии коллагеновых отходов составляет 0,5-5%. При использовании менее концентрированных дисперсий материал не обладает необходимыми прочностными характеристиками. При использовании более концентрированных дисперсий возникают трудности при распределении дисперсии по объему формы. 4. The solids content in the aqueous dispersion of collagen waste is 0.5-5%. When using less concentrated dispersions, the material does not have the necessary strength characteristics. When using more concentrated dispersions, difficulties arise when distributing the dispersion over the volume of the form.
5. В качестве сшивателя используют ди- и полифункциональные органические соединения, скорость взаимодействия которых с коллагеном в щелочной среде такова, что это позволяет исключить длительную и энергоемкую стадию выдерживания материала в замороженном состоянии. Такими веществами являются, например, глутаровый, янтарный (глиоксаль) или терефталевый диальдегиды, диэпоксиды или эпихлоргидрин, галоидангидриды дикарбоновых кислот, диизоцианаты, взятые в количестве 0,5-5%. При использовании меньшего количества сшивателя либо не происходит образования пространственной структуры, либо материал не обладает достаточными прочностными характеристиками. Использование большего количества сшивателя нецелесообразно, т.к. возможно образование пространственно сшитой структуры до распределения дисперсии по объему формы. 5. As a crosslinker, di- and multifunctional organic compounds are used, the rate of interaction of which with collagen in an alkaline medium is such that it eliminates the long and energy-intensive stage of keeping the material in a frozen state. Such substances are, for example, glutaral, succinic (glyoxal) or terephthalic dialdehydes, diepoxides or epichlorohydrin, dicarboxylic acid halides, diisocyanates taken in an amount of 0.5-5%. When using a smaller amount of crosslinker, either the formation of a spatial structure does not occur, or the material does not have sufficient strength characteristics. The use of more stapler is impractical because the formation of a spatially cross-linked structure is possible until the dispersion is distributed over the volume of the form.
6. Дисперсия коллагена охлаждается до температуры не ниже точки замерзания дисперсии (0oC) до введения сшивающего агента, причем указанная температура поддерживается во время гомогенизации композиции, т.к. скорость протекания химических процессов в указанном диапазоне pH такова, что образование пространственно сшитой структуры может завершиться до замораживания реакционной массы, в результате чего не удается получить характерной пористо-волокнистой структуры.6. The collagen dispersion is cooled to a temperature not lower than the freezing point of the dispersion (0 o C) before the introduction of a crosslinking agent, and this temperature is maintained during the homogenization of the composition, because the rate of chemical processes in the indicated pH range is such that the formation of a spatially crosslinked structure can be completed before the reaction mass is frozen, as a result of which it is not possible to obtain a characteristic porous-fibrous structure.
7. Водную коллагеновую дисперсию замораживают при температуре -10...-75oC. При проведении стадии замораживания при более высокой температуре вследствие эффекта переохлаждения высока вероятность возникновения незамороженных областей, наличие которых приводит к неравномерности свойств материала. Проведение замораживания при более низкой температуре нецелесообразно из-за высоких энергозатрат.7. The aqueous collagen dispersion is frozen at a temperature of -10 ...- 75 o C. When carrying out the stage of freezing at a higher temperature due to the effect of supercooling, there is a high probability of occurrence of unfrozen areas, the presence of which leads to uneven properties of the material. Carrying out freezing at a lower temperature is impractical due to high energy consumption.
8. Продолжительность стадии замораживания (15-120 мин) найдена опытным путем, исходя из необходимости равномерного и полного замораживания материала по всему объему. Увеличение продолжительности замораживания экономически нецелесообразно. 8. The duration of the freezing stage (15-120 min) was found empirically, based on the need for uniform and complete freezing of the material throughout the volume. An increase in the duration of freezing is not economically feasible.
9. После размораживания материал подвергают обработке дубильными и жирующими составами известными способами аналогично стадиям выделки натуральной кожи. Эта стадия является неотъемлемой частью всего заявляемого технического решения в целом, т.е. входит в совокупность, предусматриваемую данным изобретением. 9. After thawing, the material is treated with tanning and fatliquoring compositions by known methods similarly to the steps of making leather. This stage is an integral part of the entire claimed technical solution as a whole, i.e. is included in the combination provided by this invention.
Сравнивая способ согласно изобретению с прототипом, можно видеть, что в данном техническом решении полностью исключены следующие материало- и энергоемкие стадии:
- промывка голья в проточной воде после щелочно-солевой обработки,
- обработка и измельчение голья в растворе уксусной кислоты,
- выдерживание материала при отрицательной температуре,
- прогревание материала при 105oC,
- щелочно-солевая обработка материала.Comparing the method according to the invention with the prototype, it can be seen that in this technical solution the following material and energy-intensive stages are completely excluded:
- rinsing a gole in running water after alkaline-salt treatment,
- processing and grinding of the gole in a solution of acetic acid,
- keeping the material at a negative temperature,
- heating of the material at 105 o C,
- alkaline salt treatment of the material.
Следовательно, решена основная задача изобретения - упрощение и удешевление технологической схемы получения пористо-волокнистых коллагенсодержащих материалов. Использование в качестве реакционной среды щелочного раствора приводит к решению другой актуальной задачи - расширение сырьевой базы, т.к. в щелочной среде все коллагенсодержащие отходы кожевенного производства хорошо набухают и поэтому их измельчение не представляет собой технической сложности. Therefore, the main objective of the invention is solved - the simplification and cheapening of the technological scheme for obtaining porous-fibrous collagen-containing materials. The use of an alkaline solution as a reaction medium leads to the solution of another urgent problem - the expansion of the raw material base, because in an alkaline environment, all collagen-containing wastes from the leather industry swell well and therefore their grinding does not constitute a technical difficulty.
Пример 1. К 1000 г дубленой солями хрома кожевенной стружки влажностью 50%, измельченной на гомогенизаторе ножевого или истирающего типа, добавляют 1000 мл воды, перемешивают, затем прибавляют 13000 мл 0,4% раствора едкого натра и выдерживают дисперсию при температуре 20oC в течение 72 ч. Содержание дубленого солями хрома коллагена в полученной дисперсии составляет 3 мас. %. Дисперсию охлаждают до температуры 0oC, добавляют 150 мл 25%-ного водного раствора глубатового альдегида, перемешивают и распределяют по плоскости или объемной форме. Дисперсию замораживают при температуре -40oC в течение 120 мин, затем размораживают, погружая форму в горячую воду. После размораживания, отжима, сушки и отделочных операций материал имеет прочность на разрыв 20 кг/см2 при относительном удлинении 28%.Example 1. To 1000 g of tanned leather chips of leather chips with a moisture content of 50%, crushed on a knife or abrasion-type homogenizer, add 1000 ml of water, mix, then add 13000 ml of a 0.4% sodium hydroxide solution and maintain the dispersion at a temperature of 20 o C in within 72 hours. The content of collagen tanned by salts of chromium in the resulting dispersion is 3 wt. % The dispersion is cooled to a temperature of 0 o C, add 150 ml of a 25% aqueous solution of deep aldehyde, mix and distribute on a plane or volumetric form. The dispersion is frozen at a temperature of -40 o C for 120 minutes, then thawed by immersing the mold in hot water. After thawing, squeezing, drying and finishing operations, the material has a tensile strength of 20 kg / cm 2 with a relative elongation of 28%.
Другие примеры, иллюстрирующие сущность изобретения, приведены в таблице (примеры 2-10). Other examples illustrating the invention are shown in the table (examples 2-10).
Это технологическое решение имеет следующие преимущества по сравнению с ранее известными способами:
- исключение ряда энергоемких и длительных стадий позволяет получать пористо-волокнистые материалы более экономически выгодным способом; способ позволяет существенно упростить аппаратурное оформление процесса с одновременным повышением эффективности использования технологического оборудования; таким образом, решается задача упрощения и удешевления технологической схемы в целом;
- способ позволяет направлять в технологический процесс сточные воды со стадии золения, что позволяет экономить дорогостоящие реактивы и снижать нагрузку на существующие очистные сооружения предприятия, что также приводит к уменьшению себестоимости процесса;
- значительно расширяется сырьевая база получения коллагеновых пористо-волокнистых материалов за счет использования ранее не утилизируемых отходов, например кожевенного лоскута.This technological solution has the following advantages compared to previously known methods:
- the exclusion of a number of energy-intensive and lengthy stages allows to obtain porous fibrous materials in a more cost-effective way; the method allows to significantly simplify the hardware design of the process while increasing the efficiency of using technological equipment; Thus, the problem of simplification and cheapening of the technological scheme as a whole is solved;
- the method allows to direct wastewater from the ash stage into the technological process, which saves expensive reagents and reduces the load on existing treatment facilities of the enterprise, which also leads to a reduction in the cost of the process;
- significantly expanding the raw material base for the production of collagen porous-fibrous materials through the use of previously not recyclable waste, such as a leather flap.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95122016/12A RU2116350C1 (en) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Method of manufacturing porous fibrous material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95122016/12A RU2116350C1 (en) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Method of manufacturing porous fibrous material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95122016A RU95122016A (en) | 1997-12-10 |
| RU2116350C1 true RU2116350C1 (en) | 1998-07-27 |
Family
ID=20175134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95122016/12A RU2116350C1 (en) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Method of manufacturing porous fibrous material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2116350C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2174410C2 (en) * | 1999-11-26 | 2001-10-10 | Басченко Юлия Владимировна | Method of collagen material preparing |
| RU2184150C1 (en) * | 2001-03-05 | 2002-06-27 | Вайнерман Ефим Семенович | Macroporous leather and method for manufacture thereof |
| RU2198225C1 (en) * | 2002-04-01 | 2003-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Method of manufacturing fibrous porous material |
| CN101993958A (en) * | 2010-11-23 | 2011-03-30 | 福建冠兴皮革有限公司 | Method for recycling waste tanning liming liquid |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1811290B2 (en) * | 1968-11-27 | 1979-06-13 | Milos Dr.Med Dr.Se. 8000 Muenchen Chvapil |
-
1995
- 1995-12-25 RU RU95122016/12A patent/RU2116350C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1811290B2 (en) * | 1968-11-27 | 1979-06-13 | Milos Dr.Med Dr.Se. 8000 Muenchen Chvapil |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Справочник кожевенника. - М.: Легпромбытиздат, 1087, с.205. 2. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2174410C2 (en) * | 1999-11-26 | 2001-10-10 | Басченко Юлия Владимировна | Method of collagen material preparing |
| RU2184150C1 (en) * | 2001-03-05 | 2002-06-27 | Вайнерман Ефим Семенович | Macroporous leather and method for manufacture thereof |
| RU2198225C1 (en) * | 2002-04-01 | 2003-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Method of manufacturing fibrous porous material |
| CN101993958A (en) * | 2010-11-23 | 2011-03-30 | 福建冠兴皮革有限公司 | Method for recycling waste tanning liming liquid |
| CN101993958B (en) * | 2010-11-23 | 2013-08-21 | 福建冠兴皮革有限公司 | Method for recycling waste tanning liming liquid |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101946852B (en) | Collagenous fiber bonded leather and preparation method thereof | |
| DE3203957C2 (en) | ||
| RU2018540C1 (en) | Process for preparing collagen containing material | |
| US3121049A (en) | Method for colloidally dispersing collagen | |
| RU2116350C1 (en) | Method of manufacturing porous fibrous material | |
| US3136682A (en) | Manufacture of leather-like open fibrous materials | |
| DE2734503A1 (en) | Collagen sponge prodn. using cold acid tanning stage - giving stable, non-swelling prod. for medical applications e.g. for covering wounds | |
| GB2054642A (en) | Manufacturing leather | |
| KR0182241B1 (en) | Manufacturing process of industrial law material using waste leather and said material | |
| JPS59500474A (en) | Regenerated leather products from fibrillated leather fibers | |
| US4314803A (en) | Tanning method | |
| AU2003298467A1 (en) | A process for making leather | |
| EP3286342B1 (en) | Skins tanning process | |
| US3894132A (en) | Method of forming collagen dispersions | |
| JPH05202400A (en) | Method of manufacturing chrome leather | |
| Liu et al. | Biobased films prepared from collagen solutions derived from un-tanned hides | |
| EP1279746A1 (en) | Process for preparation of leather | |
| US1911205A (en) | Treatment of gelatin stock | |
| US4202919A (en) | Process for manufacturing protein-containing artificial leather | |
| RU2157409C1 (en) | Offal treatment process | |
| KR100441377B1 (en) | Method for preparation of leather using protease and method for treatment of wastes derived from leather production process using the same | |
| US1846356A (en) | Thermoplastic molding composition and process of making the same | |
| RU2001921C1 (en) | Composition for fibrous porous material production | |
| WO2020230072A2 (en) | Method for the reuse of solid tanning scraps | |
| RU2061051C1 (en) | Method of preparing porous collagen material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041226 |