RU2114054C1 - Способ регенерации отработанной серной кислоты химических процессов - Google Patents
Способ регенерации отработанной серной кислоты химических процессов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2114054C1 RU2114054C1 SU5052184A SU5052184A RU2114054C1 RU 2114054 C1 RU2114054 C1 RU 2114054C1 SU 5052184 A SU5052184 A SU 5052184A SU 5052184 A SU5052184 A SU 5052184A RU 2114054 C1 RU2114054 C1 RU 2114054C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gas
- sulfuric acid
- carried out
- catalyst
- cooled
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- KAQHZJVQFBJKCK-UHFFFAOYSA-L potassium pyrosulfate Chemical class [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O KAQHZJVQFBJKCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 210000002837 heart atrium Anatomy 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract description 2
- JXAZAUKOWVKTLO-UHFFFAOYSA-L sodium pyrosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O JXAZAUKOWVKTLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 39
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/053—Sulfates
- B01J27/055—Sulfates with alkali metals, copper, gold or silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/58—Recovery of sulfur dioxide from acid tar or the like or from any waste sulfuric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/74—Preparation
- C01B17/76—Preparation by contact processes
- C01B17/78—Preparation by contact processes characterised by the catalyst used
- C01B17/79—Preparation by contact processes characterised by the catalyst used containing vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/74—Preparation
- C01B17/76—Preparation by contact processes
- C01B17/80—Apparatus
- C01B17/806—Absorbers; Heat exchangers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам регенерации отработанной серной кислоты химических процессов. Способ включает стадии термообработки исходной кислоты и охлаждения газа, получаемого на стадии термообработки, причем термообработку осуществляют путем испарения при 400-800oC с избытком воздуха, а охлаждение проводят до 360-450oС с последующим каталитическим окислением охлажденного газа, при этом окисленный газ охлаждают при 10-50oС выше точки росы серной кислоты в газе с последующей конденсацией серной кислоты, образовавшейся в охлажденном и окисленном газе. Окисление ведут на катализаторе, содержащем 1-5 мас. % пятиокиси ванадия и 2-20 мас.% пиросульфатов калия и/или натрия, нанесенных на двуокись кремния. Катализатор может дополнительно содержать 200-2000 ч./млн. платины и/или палладия, нанесенных на двуокись кремния. Причем катализатор используют в виде монолитных блоков, имеющих параллельные каналы с внутренним диаметром 3-8 мм. 3 з.п. ф-лы, 1 ил.
Description
Изобретение относится к регенерации отработанных неорганических кислот, более конкретно к способу регенерации отработанной серной кислоты химических процессов.
Известен способ регенерации отработанной серной кислоты, содержащий органические примеси, путем термического разложения ее контактированием при 450 - 600oC с расплавом, содержащим 5 - 45 и 55 - 95 мас.% пиросульфата калия, в присутствии воздуха. Образующийся при этом газ содержит диоксид и триоксид серы, который может быть переработан в серную кислоту [1].
Недостатком известного способа является то, что он не позволяет получить конечный газ, который гидратируется до серной кислоты без образования дымки.
Задачей изобретения является разработка способа регенерации отработанной серной кислоты химических процессов, позволяющего получить конечный газ, который гидратируется до серной кислоты без образования дымки. Кроме того, получаемая серная кислота должна иметь такую высокую концентрацию, позволяющую ее непосредственное применение в каталитических процессах.
Данная задача решается в предлагаемом способе регенерации отработанной серной кислоты химических процессов, включающем стадии термообработки в присутствии воздуха, каталитического окисления в присутствии пятиокиси ванадия и переработки получаемого при этом газа, за счет того, что термообработку осуществляют путем испарения исходной кислоты при 400 - 800oC с избытком воздуха с последующим охлаждением получаемого при этом газа до 360 - 450oC, который подвергают каталитическому окислению на катализаторе, содержащем 1 - 5 мас. % пятиокиси ванадия и 2-20 мас.% пиросульфатов калия и/или натрия, нанесенных на двуокись кремния в качестве носителя, а переработку осуществляют при 10-50oC выше точки росы серной кислоты с последующей конденсацией серной кислоты, образовавшейся в охлажденном и окисленном газе.
Окисление охлажденного газа предпочтительно проводят по меньшей мере на двух стадиях с использованием неподвижного слоя катализатора, при этом между слоями осуществляют охлаждение.
Используемый катализатор может содержать 200 - 2000 ч./млн. платины и/или палладия, нанесенных на двуокись кремния в качестве носителя.
Преимущественно используют катализатор в виде монолитных блоков, имеющих параллельные каналы с внутренним диаметром 3 - 8 мм.
Избыток воздуха подают на термообработку в состоянии, подогретом до температуры примерно 500oC. При температурах свыше 400 - 450oC кислота моментально диссоциируется до трехокиси серы и воды. При температуре свыше 400oC аммониевые соединения, которые содержатся в кислоте в основном в виде бисульфата аммония, испаряются и в присутствии кислорода разлагаются на двуокись серы и азот согласно следующей схеме:
Разложение аммониевых соединений до азота является нетрудным при температурах в печи ниже 650 - 700oC. При температурах 400 - 500oC и времени реакции менее одной секунды примерно 10% аммония может содержаться в виде аммиака в газах, выходящих из печи.
Разложение аммониевых соединений до азота является нетрудным при температурах в печи ниже 650 - 700oC. При температурах 400 - 500oC и времени реакции менее одной секунды примерно 10% аммония может содержаться в виде аммиака в газах, выходящих из печи.
Органические соединения, которые в нижеследующем условно обозначаются как "НС", окисляются кислородом и трехокисью серы, которая образуется во время разложения отработанной серной кислоты согласно следующей схемы реакции:
Полное испарение и почти полное разложение и окисление органических соединений и окиси углерода достигаются при 650 - 750oC в случае регенерации отработанной серной кислоты алкилирования бензина, содержащей примерно 6 об. % HC и не содержащей аммония.
Полное испарение и почти полное разложение и окисление органических соединений и окиси углерода достигаются при 650 - 750oC в случае регенерации отработанной серной кислоты алкилирования бензина, содержащей примерно 6 об. % HC и не содержащей аммония.
Испарение отработанной серной кислоты, например, производства сложных эфиров метакриловой кислоты, приводит к высокому соотношению двуокиси серы к трехокиси серы в разлагаемой серной кислоте при температурах от 450 до 800oC даже при применении большого избытка кислорода, тогда как регенерация отработанной серной кислоты процессов алкилирования приводит к тому, что отходящий газ печи содержит примерно одинаковое количество двуокиси серы и трехокиси серы. Таким образом реакция между двуокисью серы, трехокисью серы и кислородом согласно вышеприведенной реакции (1) не протекает в значительно степени при температурах ниже 800 - 850oC.
Двуокись серы и аммиак, содержащиеся в отходящих газах печи, окисляются до двуокиси углерода, воды и азота на последующей стадии в присутствии катализатора, который применяется в качестве неподвижного слоя, размещенного в одном или нескольких реакторах, между которыми осуществляется охлаждение газовой фазы.
В случае регенерации отработанной серной кислоты процессов алкилирования, которая имеет концентрацию органических соединений, равную ≥ 10 об.%, предпочитается применять катализатор, который содержит 200 - 2000 ч./млн. платины и/или палладия на двуокиси кремния в качестве носителя.
Покидающий печь газ содержит еще 0,1 - 1 г/м3 пыли, который происходит от сульфатов металлов, которые содержатся в исходной кислоте. Поэтому состоящий из частиц катализатора слой может быстро забиваться пылью. В связи с этим предпочтительный вариант осуществления изобретения заключается в том, что в реактор окисления загружают вышеуказанные катализаторы в виде монолитных блоков, в которых выполнены параллельные каналы с внутренним диаметром 3 - 8 мм. Такие катализаторы обеспечивают то, что пыль может проходить через слой катализатора безопасности его забивки. При этом объем катализатора, который соответствует 10 -40 нм3/ч на 1 м2 поверхности каналов в катализаторном слое, является достаточным для обеспечения существенного окисления окисляемых компонентов газа.
Вышеупомянутые катализаторы изготовляются заявителем и имеются в торговле либо в виде кольцевых изделий, либо в виде монолитных блоков.
В результате каталитического окисления примерно 96-99% окислов серы, содержащихся в выходящем из печи газе, окисляются до трехокиси серы. Отводимый со стадии окисления газ охлаждают до 100 - 120oC путем теплообмена с тем, чтобы рекуперировать тепло.
Во время охлаждения трехокись серы подвергают полной гидратации с получением паров серной кислоты. Эти пары конденсируют в виде 97 - 98,5%-ной концентрированной серной кислоты в последующем конденсаторе, который может представлять собой пленочный выпарной аппарат, в котором пары конденсируются в охлаждаемых воздухом стеклянных трубах, или аппарат, в котором газ абсорбируется подаваемой противотоком серной кислотой. Перед конденсацией или абсорбцией паров серной кислоты в конденсаторах к газу можно добавлять определенное количество твердых частиц с тем, чтобы концентрация тумана серной кислоты в отходящих газах конденсатора составляла менее 50 мг серной кислоты/нм3.
На чертеже представлена технологическая схема установки, пригодная для осуществления предпочтительного варианта предлагаемого способа.
Она содержит три реактора для осуществления каталитического окисления и размещенные между ними охлаждающие приспособления. Отработанную серную кислоту подают по линии 1 в выпарную печь 2, в которой кислота испаряется при 400 - 800oC вместе с избыточным воздухом, подаваемым по линии 3.
Перед подачей в печь 2 воздух нагревают до температуры примерно 500oC путем теплообмена окисленным газом печи, который проводится в теплообменнике 4, что будет ниже еще описано. Смесь кислоты и воздуха подают в печь 2 путем распыления при помощи сопел 5. Температура испарения исходной смеси обеспечивается и поддерживается при помощи работающей на нефти или газе горелки 6, установленной в верхней части печи 2.
При 400 - 450oC серная кислота испаряется и моментально диссоциируется до трехокиси серы и воды, тогда как часть горючих компонентов в кислоте, в основном аммониевые и органические соединения, разлагаются и окисляются кислородом и образовавшейся трехокисью серы. Остаток горючих компонентов и двуокиси серы, который содержится в выходящем из печи 2 газе, отводимом по линии 7, разлагается в реакторах 8,9 и 10. Каждый реактор 8, 9 и 10 снабжен неподвижным слоем вышеупомянутого катализатора, который имеется либо в виде кольцевых частиц, либо в виде монолитных блоков.
При проходе через реактор 8 остаточная двуокись серы в подаваемом по линии 7 газе каталитически окисляется до трехокиси серы согласно следующему уравнению (1); SO2 + 1/2 O2 = SO3 (7). Кроме того, содержащиеся еще в этом газе горючие компоненты окисляются до двуокиси углерода, воды и азота.
В зависимости от концентрации горючих компонентов и двуокиси серы в подаваемом по линии 7 газе процесс окисления в реакторе 8 обуславливает адиабатическое повышение температуры на 10 - 200oC по слою катализатора. Отводимый из реактора 8 по линии 11 окисленный газ подвергают охлаждению подаваемым в печь 2 воздухом в подогревателе 4. Затем газ далее охлаждается до температуры примерно 370 - 420oC в охладителе 12. Охлажденный газ подают в пылеулавливающий фильтр 13, который может представлять собой электростатический осадитель. В зависимости от содержания сульфатов металлов и других твердых примесей в отработанной серной кислоте перед фильтром 13 газ обычно содержит примерно 0,1-1 г пыли/нм3. Фильтр 13 предназначен для снижения количества пыли до ≤ 10 мг/нм3 газа с тем, чтобы предотвратить забивку катализатора в реакторах 9 и 10. Если в реакторах 9 и 10 используются катализаторы в виде монолитных блоков, то можно отказаться от применения фильтра 13, так как монолитные блоки являются нечувствительными к воздействию пыли, содержащейся в газе.
Остаточные горючие компоненты и двуокись серы, содержащиеся в отводимом из реактора 8 окисленном газе, далее окисляются в последовательно включенных реакторах 9 и 10, между которыми установлен охладитель 14.
После полного окисления примерно 96-99% двуокиси серы и горючих компонентов до трехокиси серы, двуокиси углерода, воды и азота отводимый из реактора 10 окисленный газ подают по линии 15 в аппарат 16 конденсации серной кислоты, выполненный известным образом. Перед подачей в конденсатор 16 газ охлаждают до температуры примерно 300 - 340oC в охладителе 17. Конденсатор 16 снабжен устойчивыми к воздействию кислоты трубами 18, которые снаружи охлаждаются при помощи воздуха, подаваемого по линии 19. В конденсаторе 16 окисленный газ пропускают через трубы 17 и при этом газ охлаждается до температуры примерно 100 - 120oC протекающим противотоком по наружной стенке труб 18 воздухом и, кроме того, путем косвенного теплообмена газом в трубах. При этом содержащуюся в газе трехокись серы подвергают полной гидратации до паров серной кислоты, которые конденсируются на внутренних стенках труб 18. Конденсированная и регенерированная серная кислота отводится на днище конденсатора 16 по линии 20 в виде 99 - 99,5%-ной концентрированной серной кислоты. Избыточная вода в окисленном газе покидает конденсатор 18 в качестве компонента отводимого по линии 21 отходящего газа, который, кроме того, содержит еще двуокись углерода, азот, кислород и небольшое количество двуокиси серы. Часть охлаждающего воздуха, покидающего конденсатор 16 по линии 22, подают по линии 3 через теплообменник 4 в печь 2.
Claims (4)
1. Способ регенерации отработанной серной кислоты химических процессов, включающий стадии термообработки в присутствии воздуха, каталитического окисления в присутствии пятиокиси ванадия и переработки получаемого при этом газа, отличающийся тем, что термообработку осуществляют путем испарения исходной кислоты при 400-800oC с избытком воздуха с последующим охлаждением получаемого при этом газа до 360-450oC, который подвергают каталитическому окислению на катализаторе, содержащем 1-5 мас.% пятиокиси ванадия и 2-20 мас.% пиросульфатов калия и/или натрия, нанесенных на двуокись кремния в качестве носителя, а переработку осуществляют при температуре на 10-50oC выше температуры точки росы серной кислоты с последующей конденсацией серной кислоты, образовавшейся в охлажденном и окисленном газе.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление охлажденного газа проводят по меньшей мере на двух стадиях с использованием неподвижного слоя катализатора, при этом между слоями осуществляют охлаждение.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий 200-2000 млн-1 платины и/или палладия, нанесенных на двуокись кремния в качестве носителя.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор в виде монолитных блоков, имеющих параллельные каналы с внутренним диаметром 3-8 мм.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK098191A DK98191A (da) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | Fremgangsmaade til regenerering af uren svovlsyre |
| DK0981/91 | 1991-05-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2114054C1 true RU2114054C1 (ru) | 1998-06-27 |
Family
ID=8099676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5052184A RU2114054C1 (ru) | 1991-05-24 | 1992-05-22 | Способ регенерации отработанной серной кислоты химических процессов |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0516001B1 (ru) |
| JP (1) | JP2501716B2 (ru) |
| AT (1) | ATE130829T1 (ru) |
| CZ (1) | CZ280409B6 (ru) |
| DE (1) | DE69206323T2 (ru) |
| DK (1) | DK98191A (ru) |
| ES (1) | ES2083022T3 (ru) |
| MX (1) | MX9202428A (ru) |
| RU (1) | RU2114054C1 (ru) |
| UA (1) | UA39916C2 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2311341C1 (ru) * | 2006-05-10 | 2007-11-27 | Юрий Борисович Данилов | Способ регенерации отработанной серной кислоты |
| RU2500614C1 (ru) * | 2012-05-10 | 2013-12-10 | Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") | Способ утилизации отходов серной кислоты |
| RU2711363C1 (ru) * | 2015-06-17 | 2020-01-16 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Способ обработки отработанной кислоты после алкилирования и устройство для осуществления указанного способа |
| RU2746896C2 (ru) * | 2016-07-21 | 2021-04-21 | Хальдор Топсёэ А/С | Способ получения серной кислоты из серосодержащего исходного сырья с быстрым газовым охлаждением |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5498790A (en) * | 1993-06-09 | 1996-03-12 | Novus International, Inc. | Regeneration of sulfuric acid from sulfate by-products of 2-hydroxy-4-(methylthio)butyric acid manufacture |
| TW539642B (en) | 1999-06-03 | 2003-07-01 | Rohm & Haas | Process for generating recoverable sulfur containing compounds from a spent acid stream |
| AU6525700A (en) | 1999-08-05 | 2001-03-05 | Novus International Inc | Reductive combustion of ammonium salts of sulfuric acid |
| CN101648138B (zh) * | 2008-08-12 | 2012-06-20 | 襄樊市精信催化剂有限责任公司 | 二氧化硫氧化制硫酸耐砷催化剂及其制备方法 |
| DE102009036289A1 (de) * | 2009-08-06 | 2011-02-10 | Uhde Gmbh | Verfahren und Anlage zur Schwefelsäureherstellung |
| CN103752336B (zh) * | 2014-01-07 | 2015-12-09 | 南京云高新型材料有限公司 | 一种用于硝基苯磺化的钒催化剂及其制备方法 |
| CN104016311B (zh) * | 2014-06-09 | 2016-03-02 | 淮南市明月环保科技有限责任公司 | 一种浓废酸生产硫酸净化原料气系统 |
| CN106315520A (zh) * | 2015-06-23 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废硫酸的裂解工艺 |
| WO2018015139A1 (en) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Haldor Topsøe A/S | A process for the production of sulfur trioxide |
| CN108975285A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-12-11 | 北京美斯顿科技开发有限公司 | 一种湿法制酸装置和一种湿法脱硫的方法 |
| CN110002411A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-12 | 哈尔滨博奥环境技术有限公司 | 一种废酸再生设备及工艺 |
| CN113104816B (zh) * | 2021-04-15 | 2022-10-18 | 攀枝花学院 | 沉钒废水回收利用提硫酸的方法 |
| EP4527795A1 (en) * | 2022-05-31 | 2025-03-26 | Nihon Kanki Industry Co. Ltd. | Sulfuric acid production apparatus, and sulfuric acid production method |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU688427A1 (ru) * | 1978-04-10 | 1979-09-30 | Пермское Производственное Объединение "Пермнефтеоргсинтез" Им. Хх111-Го Съезда Кпсс | Способ регенерации отработанной серной кислоты |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1220398B (de) * | 1962-11-15 | 1966-07-07 | Roehm & Haas Gmbh | Gewinnung von Ammoniak und Schwefeldioxyd aus Ammoniumbisulfat enthaltenden Abfallschwefelsaeuren |
| DE1199243B (de) * | 1963-07-10 | 1965-08-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung schwefeldioxydhaltiger Gase aus ammoniumsalzhaltigen Abfallschwefelsaeuren |
| GB1288851A (ru) * | 1969-02-11 | 1972-09-13 | ||
| US3645683A (en) * | 1970-03-10 | 1972-02-29 | Du Pont | Regeneration of acid |
| GB1548651A (en) * | 1976-03-30 | 1979-07-18 | Nittetsu Kakoki Kk | Method for the disposal of organic waste water containing ammonium ions and sulphur components |
| US4376107A (en) * | 1981-06-11 | 1983-03-08 | Morgenthaler John H | Process for the regeneration of spent sulfuric acid |
| US5082645A (en) * | 1990-08-24 | 1992-01-21 | Chemetics International Company, Ltd. | Waste acid recovery process |
-
1991
- 1991-05-24 DK DK098191A patent/DK98191A/da unknown
-
1992
- 1992-05-22 JP JP4131104A patent/JP2501716B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-22 MX MX9202428A patent/MX9202428A/es unknown
- 1992-05-22 ES ES92108709T patent/ES2083022T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 CZ CS921548A patent/CZ280409B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-05-22 EP EP92108709A patent/EP0516001B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 DE DE69206323T patent/DE69206323T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 RU SU5052184A patent/RU2114054C1/ru active
- 1992-05-22 AT AT92108709T patent/ATE130829T1/de active
-
1993
- 1993-05-12 UA UA93002780A patent/UA39916C2/uk unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU688427A1 (ru) * | 1978-04-10 | 1979-09-30 | Пермское Производственное Объединение "Пермнефтеоргсинтез" Им. Хх111-Го Съезда Кпсс | Способ регенерации отработанной серной кислоты |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2311341C1 (ru) * | 2006-05-10 | 2007-11-27 | Юрий Борисович Данилов | Способ регенерации отработанной серной кислоты |
| RU2500614C1 (ru) * | 2012-05-10 | 2013-12-10 | Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") | Способ утилизации отходов серной кислоты |
| RU2711363C1 (ru) * | 2015-06-17 | 2020-01-16 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Способ обработки отработанной кислоты после алкилирования и устройство для осуществления указанного способа |
| RU2746896C2 (ru) * | 2016-07-21 | 2021-04-21 | Хальдор Топсёэ А/С | Способ получения серной кислоты из серосодержащего исходного сырья с быстрым газовым охлаждением |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ280409B6 (cs) | 1996-01-17 |
| DK98191D0 (da) | 1991-05-24 |
| MX9202428A (es) | 1992-11-01 |
| ATE130829T1 (de) | 1995-12-15 |
| CS154892A3 (en) | 1992-12-16 |
| UA39916C2 (uk) | 2001-07-16 |
| DE69206323D1 (de) | 1996-01-11 |
| ES2083022T3 (es) | 1996-04-01 |
| DK98191A (da) | 1992-11-25 |
| JP2501716B2 (ja) | 1996-05-29 |
| EP0516001A1 (en) | 1992-12-02 |
| JPH05139708A (ja) | 1993-06-08 |
| EP0516001B1 (en) | 1995-11-29 |
| DE69206323T2 (de) | 1996-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2114054C1 (ru) | Способ регенерации отработанной серной кислоты химических процессов | |
| US5456891A (en) | Process for the purification of contaminated exhaust gases from incineration plants | |
| US4910011A (en) | Process of purifying flue gases | |
| KR20140017573A (ko) | 가스 스트림으로부터 오염물을 제거하는 방법 | |
| US20070209350A1 (en) | Process for purification of sulphur-containing exhaust gas | |
| KR20150128568A (ko) | 코크스 오븐 가스 탈황 생성물로부터 황산의 제조 | |
| US4842835A (en) | Process of purifying flue gases | |
| US3905783A (en) | Method of purifying an air or gas flow of vaporous or gaseous impurities adsorbable in filters | |
| EP2099711B1 (en) | Process for the production of sulfuric acid | |
| US6106791A (en) | Exhaust gas treating systems | |
| US5389354A (en) | Process for the production of oleum and sulfuric acid | |
| US5087431A (en) | Catalytic decomposition of cyanuric acid and use of product to reduce nitrogen oxide emissions | |
| US3948624A (en) | Removal of sulfur compounds from gas streams | |
| JPS60220123A (ja) | 排ガスからの硫黄化合物の除去方法 | |
| US5082645A (en) | Waste acid recovery process | |
| CA1323175C (en) | Process for the purification of exhaust gases | |
| RU2076771C1 (ru) | Способ очистки отходящих газов от окислов серы | |
| JPS59207807A (ja) | 石炭と反応させる亜硫酸ガス含有ガスの製造方法 | |
| CA2277678C (en) | Nox species removal from sulfur dioxide containing gases | |
| US6627172B1 (en) | Process for preparing sulphuric acid from gases containing SO3 and gaseous nitrosylsulphuric acid | |
| EP0421629A1 (en) | Sulphuric acid recovery process | |
| US3440007A (en) | Method of removing sulfur dioxide and sulfur trioxide from gases and producing ammonium sulfate therefrom | |
| US10376834B2 (en) | Continuous process and apparatus for purifying SO2-containing gases | |
| US4931269A (en) | Process for the purification and reheating of exhaust gases | |
| RU2136586C1 (ru) | Способ получения серной кислоты |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20081121 |