[go: up one dir, main page]

RU2189362C2 - Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений - Google Patents

Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений Download PDF

Info

Publication number
RU2189362C2
RU2189362C2 RU2000116192A RU2000116192A RU2189362C2 RU 2189362 C2 RU2189362 C2 RU 2189362C2 RU 2000116192 A RU2000116192 A RU 2000116192A RU 2000116192 A RU2000116192 A RU 2000116192A RU 2189362 C2 RU2189362 C2 RU 2189362C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
iodine
oil
bromine
boron
Prior art date
Application number
RU2000116192A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000116192A (ru
Inventor
В.И. Литвиненко
Б.Г. Варфоломеев
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Коми"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Коми" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Коми"
Priority to RU2000116192A priority Critical patent/RU2189362C2/ru
Publication of RU2000116192A publication Critical patent/RU2000116192A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2189362C2 publication Critical patent/RU2189362C2/ru

Links

Landscapes

  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Abstract

Изобретение относится к неорганической химии, в частности к способам комплексной переработки попутно добываемых вод нефтяных месторождений для извлечения бора, магния, лития, йода и брома в низких промышленных концентрациях. Способ включает предварительную очистку вод от механических примесей и нефти с последующим последовательным извлечением магния, лития, бора, йода и брома, причем первоначально из воды экстрагируют бор, затем извлекают осаждением магний и литий, затем ионообменной сорбцией извлекают йод, а воздушной десорбцией бром. После извлечения неорганических компонентов воду направляют в систему поддержания пластового давления для закачки в пласт. Способ позволяет наиболее полно извлечь все содержащиеся в воде компоненты и сохранить качество пластовой воды для повторной закачки в пласты. 1 ил.

Description

Изобретение относится к неорганической химии, в частности к способам комплексной переработки попутно добываемых вод нефтяных месторождений для извлечения бора, магния, лития, йода и брома в низких промышленных концентрациях.
К низким промышленным концентрациям относятся содержание йода, лития, бора больше 10 мг/л, магния - 500 мг/л и больше, брома - 200 мг/л и больше.
Такие концентрации содержат воды ряда месторождений Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции: Западно-Тэбукское, Пашнинское, Джьерское, Мичаюское, Северо-Савиноборское, Нижне-Омринское, Усинское, Баганское, Возейское, Харьягинское.
Подобные воды распространены практически во всех районах нефтедобычи. Так, в Западной Сибири это месторождения Нонг-Егонское, Покачевское, Южно-Балыкское, Тагринское, Локосовское, Мамонтовское и другие.
Известен способ извлечения бора из водных растворов экстракцией азотосодержащим органическим реагентом в разбавителе с последующей реэкстракцией бора (см. а.с. СССР 1566662, С 01 В 35/00, 1988).
Известен способ извлечения лития из рассолов, включающий обработку их хлоридом алюминия, осаждение литиевого концентрата из рассола и отделение осадка фильтрацией (см. а.с. СССР 1586055, С 01 D 15/00, 1988г.).
Известен способ извлечения йода из минерализованных хлоросодержащих вод, включающий их подкисление, окисление иодид-ионов хлором, обработку вод водорастворимыми полимерами (см. а.с. СССР 1579000, С 01 В 7/14, 1988).
Также известен способ извлечения брома из растворов, включающий окисление бромидов в исходном растворе хлором, десорбцию брома воздухом, очистку бромвоздушной смеси от хлора с последующей абсорбцией брома раствором бромистого железа (см. а.с. СССР 1432000, С 01 В 7/09, 1987г.).
Однако все известные способы предназначены для извлечения из вод только одного компонента, а простое совмещение их не может составить единую технологию по извлечению всего комплекса компонентов.
Известен способ выделения магния в виде гидроокиси магния путем добавления в исходный раствор щелочного или щелочноземельного металла с последующим выделением лития путем добавления в раствор гидроокиси алюминия или хлорида алюминия с гидроокисью натрия в количестве, обеспечивающем атомное соотношение Аl:Li=3 (см. пат. США 3306700, НКИ 23-25, оп.28.02.67).
Недостатком данного способа является низкая степень извлечения лития (20-30%), для растворов с минерализацией меньше 350 г/л и с содержанием лития меньше 50 мг/л.
Наиболее близким по технической сущности, принятым авторами за прототип, является способ комплексной переработки попутных нефтяных месторождений, включающий предварительную очистку воды от механических примесей и нефти с последующим последовательным извлечения магния, лития, бора, йода и брома. Магний и литий извлекают с использованием методов осаждения. Для извлечения брома применяют метод воздушной десорбции, йода - угольной адсорбции, бора - сорбции на органических анионитах с последующей десорбцией соляной кислотой. На последней стадии воду упаривают для извлечения поваренной соли (см. книгу И. А. Клименко. Комплексное освоение ресурсов нефтяных месторождений, М.: Недра, 1991 г., стр.44).
Однако указанный способ работоспособен при наличии бора в пластовых водах больше 50 мг/л. При меньшем его содержании бор будет частично потерян при извлечении других компонентов.
При этом следует также отметить снижение эффективности способа из-за низкой степени насыщения сорбента при извлечении йода угольной адсорбцией.
Кроме того, известный способ приводит к снижению эффективности процесса нефтедобычи, так как упаривание воды в конце технологического процесса потребует изыскания нового источника водоснабжения на весь период заводнения месторождения.
Задачей настоящего изобретения является наиболее полное извлечение полезных неорганических компонентов из попутно добываемых пластовых вод нефтяных месторождений с низкими промышленными концентрациям при обеспечении эффективности процесса и сохранении качества пластовой воды, повторно закачиваемой в пласты нефтяных месторождений.
Сущность способа заключается в следующем.
Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений включает предварительную очистку их от мехпримесей и нефти с последующим последовательным извлечением магния, лития, бора, йода и брома, при этом магний и литий извлекают осаждением, а бром - воздушной десорбцией.
Отличительными признаками заявляемого способа являются: первоначально из воды извлекают бор экстракцией, например с помощью ящичного экстрактора с последующим последовательным извлечением магния, лития, йода и брома, при этом йод извлекают ионообменной сорбцией с последующей утилизацией пластовой воды в системе поддержания пластового давления.
Заявляемая нами последовательность извлечения полезных неорганических компонентов в низких промышленных концентрациях из попутно добываемых вод нефтяных месторождений позволяет наиболее полно извлечь все содержащиеся в воде компоненты. Проведенные исследования на водах Западно-Тэбукского месторождения показали, что бор предпочтительнее всего извлекать способом экстракции, при этом извлечение бора из воды достигает 80% и более. При извлечении бора другими способами, например сорбцией (для вод с низкими промышленными концентрациями неорганических компонентов), извлечение бора составит 40-50%.
Вместе с тем так как магний является эффективным высаливателем бора при экстракции, это обуславливает извлечение бора именно первым во всей технологической цепочке.
Ограниченность рудных запасов борных соединений и практически неисчерпаемые запасы попутно добываемых вод нефтяных месторождений обуславливают возможность получения боросодержащих товарных продуктов на весь период разработки нефтяных месторождений (20-50 лет) без вложения затрат на добычу воды (минерального сырья).
Выбор именно ионообменной сорбции при извлечении йода обусловлен обеспечением эффективности процесса за счет существенно большей степени насыщения сорбента - ионообменной смолы при сохранении максимально возможного процента извлечения йода (больше 80%).
Вместе с тем, совокупность заявленных признаков позволяет сохранить качество пластовой воды для повторной закачки в пласты нефтяных месторождений, обеспечивая введение в воду минимально необходимого количества ионов кальция (на стадии выделения магния), хлора (при подкислении воды соляной кислотой на стадии извлечения йода и брома) и аммония (на стадии нейтрализации воды перед закачкой в пласт), не влияющих на выпадение осадков при смешении закачиваемых и пластовых вод.
Также следует отметить, что анализ многолетней разработки целого ряда месторождений Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции с применением пресной воды для поддержания пластового давления показал, что существенного уменьшения содержания ценных неорганических компонентов не происходит из-за активного водообмена в пласте. Поэтому при закачке переработанной пластовой воды в систему поддержания пластового давления во вновь добываемой попутно с нефтью пластовой воде не ожидается снижение содержания ценных компонентов.
На чертеже представлена схема, поясняющая заявленный способ.
После очистки пластовой воды от эмульгированной нефти и механических примесей в резервуаре 1 до содержания каждого 30-50 мг/л вода поступает в экстрактор 2 непрерывного действия, например ящичный противоточный экстрактор. Ящичные экстракторы обеспечивают за счет циркуляции фазовых потоков в ступенях возможность работы с любым соотношением исходной смеси и экстрагента. Удовлетворительная степень извлечения бора обеспечивается и при соотношении 5-10.
Из емкости 3 в экстрактор 2 на стадию экстракции подается экстрагент, например органический раствор Яррезина - Б. Реэкстракция бора из органической фазы, выходящей из экстрактора 2, проводится в экстракторе 4, куда непрерывно поступает водный раствор едкого натра (NaOH). Органическая фаза после экстрактора 4 непрерывно поступает в экстрактор 5, где водным раствором соляной кислоты проводится нейтрализация остаточной щелочности экстрагента (регенерация экстрагента). Регенерированный экстрагент непрерывно поступает в емкость 3, обеспечивая замкнутость цикла выделения бора из пластовой воды. Водный раствор из экстрактора 4 (боросодержащий концентрат) служит исходным сырьем для получения боросодержащих товарных продуктов, например пербората натрия или борной кислоты.
После извлечения боросодержащего концентрата отделяемая непрерывно из экстрактора 2 пластовая вода поступает в реактор 6 для извлечения магния. Осаждение гидроокиси магния в реакторе 6 производится известковым молоком. После реакции пластовая вода с осадком гидроокиси магния направляется в фильтр 7, где происходит отделение ее от осадка гидроокиси магния; осадок гидроокиси магния подвергают сушке и прокалке в печи 8 до образования товарного магнийсодержащего продукта - жженной магнезии (MgO). Пластовая вода, отделенная в фильтре 7 от осадка гидроокиси магния, поступает на извлечение лития в реактор 9.
Осаждение лития в виде гидроалюмината лития проводится любым алюминийсодержащим реагентом, например раствором хлорида алюминия. Образовавшийся гидроалюминат отделяется от пластовой воды на фильтре 10, литийсодержащий осадок направляется на переработку на товарный продукт, например карбонат лития; пластовая вода направляется на извлечение йода.
Перед извлечением йода вода в емкости 11 подкисляется, например, соляной кислотой (НСl) и одновременно окисляется, например, гипохлоритом натрия (NaClO). Далее окисленная вода поступает на сорбцию йода в насадочную колонну 12, заполненную ионообменной смолой. После насыщения ионообменной смолы йодом пластовую воду направляют в аналогичную насадочную колонну 13. Время насыщения определяют опытным путем для каждого типа воды. Десорбцию йода из ионообменной смолы в колонне 12 проводят раствором сернистой кислоты (Н2SO3) и йодосодержащий концентрат отводят на переработку на товарный йод. После этого колонна 12 вновь готова для сорбции йода ионообменной смолой из новой порции пластовой воды. Циклы поглощения йода из пластовой воды ионообменной смолой и десорбцию йода из смолы в колоннах 12 и 13 чередуют.
Вода из насадочной колонны далее поступает для извлечения брома в емкость 14. Предварительно воду для окисления бромид-ионов до брома смешивают с окислителем, например гипохлоритом натрия (NaClO). Далее вода поступает в колонну 15 с насадкой, где бром выдувают из раствора воздухом, подаваемым вентилятором 16. Бромовоздушную смесь из колонны 15 направляют на конденсацию и выделение товарного брома. Пластовая вода после нейтрализации кислотности в емкости 17 аммиачной водой (р-р NH4OH) утилизируется в системе поддержания пластового давления (ППД) для повторной закачки в пласт.
Пример конкретного осуществления.
Переработка попутно добываемой пластовой воды Западно-Тэбукского нефтяного месторождения. Исходное содержание извлекаемых компонентов (в мг/л): бор - 20; магний - 1884; литий - 9,5; йод - 5,6; бром - 337. Расход пластовой воды 285,4 м3/ч.
Экстракция бора. Концентрации бора (в мг/л): конечная в пластовой воде - 4; начальная концентрация в оборотном экстрагенте - 35; конечная концентрация в экстрагенте после экстракции - 76. Соотношение расходов экстрагента и пластовой воды составляет 1:5. Степень извлечения бора 80%.
Реэкстракция проводится 0,5 н. раствором NaOH (47,5 м3/ч). Конечное содержание бора в реэкстракте 96 мг/л. Далее раствор выпаривается, после охлаждения по стехиометрии добавляется H2O2 для образования NaBO3. После сушки перборат натрия - товарный продукт.
Осаждение магния. Дозируется известковое молоко с концентрацией по СаО 10-10,3 мас. %. Расход известкового молока 11,3 м3/ч. Степень извлечения магния 99,9%. После отделения гидроксида магния фильтрацией продукт прокаливается во вращающейся печи (сжигается попутный нефтяной газ) при t=1300-1700oС. Содержание оксида магния в товарном продукте 96,1%.
Осаждение лития. Конечное содержание лития 0,8 мг/л, степень извлечения - 91,5%. Дозируется реагент, содержащий алюминий в пересчете на Аl(ОН)3 110 г/л (1,3-1,4 м3/ч) из расчета 5 молей Al2O3 на 1 моль Li2O.
После фильтрации осадок гидроалюмината лития поступает на выщелачивание лития. Литийсодержащий раствор выпаривается с концентрации LiCl 0,234 г/л до 85 г/л.
Насыщенным раствором Na2CO3 осаждается карбонат лития Li2СО3 - товарный продукт.
Извлечение йода. Расход 27,5% НСl для подкисления воды с рН 7,5 до 2,2 составляет 0,1258 м3/ч. Дозировка раствора гипохлорита натрия с массовой концентрацией активного хлора 19,0 г/л составляет 6,8 л/ч. Выход йода - 80%. Массовая концентрация йода в анионите после сорбции 420 г/л. Десорбция на 99% производится раствором сернистой кислоты H2SO3. После окисления йодид-ионов в концентрате гипохлоритом натрия йод кристаллизируется в товарный продукт.
Извлечение брома. Окисление бромид-ионов до брома проводится гипохлоритом натрия до значения окислительно-восстановительного потенциала еН=993 - 1002 мВ. Расход воздуха на десорбции 45000 м3/ч. На абсорбцию брома поступает бромовоздушная смесь с концентрацией брома 0,288 - 0,318 г/м3. Абсорбция проводится раствором NaOH. После окисления бромида и паровой десорбции бром конденсируется в товарный продукт. Степень извлечения брома - 92%.
Исследования, проведенные на водах Западно-Тэбукского месторождения позволили разработать все параметры технологического процесса и аппаратурное оформление способа.
Годовая прибыль от извлечения ценных неорганических компонентов из попутных вод только Западно-Тэбукского месторождения составит 107 млн.руб.

Claims (1)

  1. Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений, включающий предварительную очистку вод от мехпримесей и нефти с последующим последовательным извлечением магния, лития, бора, йода и брома, при этом магний и литий извлекают осаждением, бром - воздушной десорбцией, отличающийся тем, что перед извлечением магния, лития, йода и брома экстрагируют бор, а йод извлекают ионообменной сорбцией с последующей утилизацией воды в системе поддержания пластового давления.
RU2000116192A 2000-06-19 2000-06-19 Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений RU2189362C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000116192A RU2189362C2 (ru) 2000-06-19 2000-06-19 Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000116192A RU2189362C2 (ru) 2000-06-19 2000-06-19 Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000116192A RU2000116192A (ru) 2002-06-20
RU2189362C2 true RU2189362C2 (ru) 2002-09-20

Family

ID=20236560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000116192A RU2189362C2 (ru) 2000-06-19 2000-06-19 Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2189362C2 (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2333894C2 (ru) * 2006-09-04 2008-09-20 Олег Аркадьевич Бессонов Способ очистки попутных вод нефтегазовых месторождений
RU2724779C1 (ru) * 2020-01-14 2020-06-25 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений
RU2746213C2 (ru) * 2019-07-23 2021-04-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Калмыцкий государственный университет имени Б.Б. Городовикова» Способ извлечения микроэлементов из высокоминерализованных вод
WO2022129973A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Totalenergies Onetech Installation for the treatment of an aqueous stream of produced water from an oil or gas field
RU2780216C2 (ru) * 2021-09-08 2022-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "ИРКУТСКАЯ НЕФТЯНАЯ КОМПАНИЯ" Способ получения бромидных солей при комплексной переработке бромоносных поликомпонентных промысловых рассолов нефтегазодобывающих предприятий (варианты)
WO2023038541A1 (ru) * 2021-09-08 2023-03-16 Общество с ограниченной ответственностью "Экостар-Наутех" Способ получения бромидных солей

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4557913A (en) * 1984-08-13 1985-12-10 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Borax recovery using sodium metaborate and boric acid intermediates
RU2010006C1 (ru) * 1989-10-25 1994-03-30 Валерий Иванович Ивашов Способ концентрирования и извлечения веществ из растворов
RU2078023C1 (ru) * 1994-07-04 1997-04-27 Институт общей и неорганической химии им.Н.С.Курнакова РАН Способ извлечения брома из рассолов
RU2089511C1 (ru) * 1995-02-22 1997-09-10 Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского РАН Способ комплексной переработки морской воды
RU2094378C1 (ru) * 1996-09-18 1997-10-27 Акционерное общество открытого типа "Дирекция Межправительственной Инновационной рудной программы" Способ извлечения иода и брома из растворов

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4557913A (en) * 1984-08-13 1985-12-10 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Borax recovery using sodium metaborate and boric acid intermediates
RU2010006C1 (ru) * 1989-10-25 1994-03-30 Валерий Иванович Ивашов Способ концентрирования и извлечения веществ из растворов
RU2078023C1 (ru) * 1994-07-04 1997-04-27 Институт общей и неорганической химии им.Н.С.Курнакова РАН Способ извлечения брома из рассолов
RU2089511C1 (ru) * 1995-02-22 1997-09-10 Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского РАН Способ комплексной переработки морской воды
RU2094378C1 (ru) * 1996-09-18 1997-10-27 Акционерное общество открытого типа "Дирекция Межправительственной Инновационной рудной программы" Способ извлечения иода и брома из растворов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
КЛИМЕНКО И.А. Комплексное освоение ресурсов нефтяных месторождений. - М.: Недра,. 1991, с.44. *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2333894C2 (ru) * 2006-09-04 2008-09-20 Олег Аркадьевич Бессонов Способ очистки попутных вод нефтегазовых месторождений
RU2746213C2 (ru) * 2019-07-23 2021-04-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Калмыцкий государственный университет имени Б.Б. Городовикова» Способ извлечения микроэлементов из высокоминерализованных вод
RU2724779C1 (ru) * 2020-01-14 2020-06-25 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений
WO2022129973A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Totalenergies Onetech Installation for the treatment of an aqueous stream of produced water from an oil or gas field
RU2780216C2 (ru) * 2021-09-08 2022-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "ИРКУТСКАЯ НЕФТЯНАЯ КОМПАНИЯ" Способ получения бромидных солей при комплексной переработке бромоносных поликомпонентных промысловых рассолов нефтегазодобывающих предприятий (варианты)
WO2023038541A1 (ru) * 2021-09-08 2023-03-16 Общество с ограниченной ответственностью "Экостар-Наутех" Способ получения бромидных солей

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20250162894A1 (en) Process for recovery of lithium from a geothermal brine
US20230058065A1 (en) Buffer-free process cycle for co2 sequestration and carbonate production from brine waste streams with high salinity
US20210139339A1 (en) Method for preparing lithium concentrate from lithium-bearing natural brines and processing thereof into lithium chloride or lithium carbonate
RU2724779C1 (ru) Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений
US20130193074A1 (en) Water treatment process
EA019279B1 (ru) Способ очистки бикарбоната лития
WO2007003013A1 (en) Preparation and use of cationic halides, sequestration of carbon dioxide
AU2014203695B2 (en) Process for Manufacture of Sodium Hydroxide and Sodium Chloride Products from Waste Brine
SE1551685A1 (en) Method and arrangement for recovery of salt
CN107572554A (zh) 一种清洁节能型生产制盐工艺
RU2660864C2 (ru) Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов
CN116888079B (zh) 加工水溶矿物含锂原料的方法
RU2189362C2 (ru) Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений
US10577257B1 (en) De-scaling: the way to economical desalination
CN100478278C (zh) 利用油田卤水制取碳酸锂的方法
RU2780216C2 (ru) Способ получения бромидных солей при комплексной переработке бромоносных поликомпонентных промысловых рассолов нефтегазодобывающих предприятий (варианты)
RU2006476C1 (ru) Способ получения минеральных веществ из морской воды
Ryabtsev et al. Prospective of complex processing of lithium-bearing raw brines of sodium chloride and mixed types
RU2777082C1 (ru) Способ получения оксида магния из природных рассолов и попутно добываемых вод нефтяных месторождений
CN102557084A (zh) 从氯化锂原液中制取高纯度碳酸锂的方法
WO2023038541A1 (ru) Способ получения бромидных солей
RU2774763C1 (ru) Способ получения бромида натрия
US20250002361A1 (en) Process for producing sodium bromide
US20240343594A1 (en) Process for producing ammonium bromide
Kudryavtsev et al. New directions of research and development in the field of nanotechnology for the creation and application of inorganic composite materials Part II