RU2187491C1 - Способ получения этилового спирта и уксусной кислоты (варианты) - Google Patents
Способ получения этилового спирта и уксусной кислоты (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2187491C1 RU2187491C1 RU2001108321A RU2001108321A RU2187491C1 RU 2187491 C1 RU2187491 C1 RU 2187491C1 RU 2001108321 A RU2001108321 A RU 2001108321A RU 2001108321 A RU2001108321 A RU 2001108321A RU 2187491 C1 RU2187491 C1 RU 2187491C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetic acid
- ethyl alcohol
- acetylene
- ammonia
- synthesis
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 title claims abstract description 17
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- CBNXGQUIJRGZRX-UHFFFAOYSA-N 5-[4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenyl]furan-2-carbaldehyde Chemical compound C1=C(C(F)(F)F)C(F)=CC=C1C1=CC=C(C=O)O1 CBNXGQUIJRGZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 abstract 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 abstract 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine group Chemical group NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения этилового спирта и уксусной кислоты или их смеси, которые могут быть использованы во многих отраслях народного хозяйства. Первый способ заключается в том, что этиловый спирт или уксусную кислоту получают из ацетилена путем его обработки окислителем-восстановителем - 30-40% водными растворами перекиси водорода и гидразин-гидрата при мольном соотношении ацетилен : перекись водорода : гидразин-гидрат 1:1:1 или 1: 2: 0,5 соответственно. Второй способ заключается в том, что этиловый спирт и/или уксусную кислоту получают из ацетальдегидаммиака обработкой кислородом при мольном соотношении ацетальдегидаммиак : кислород 1:3,75 или 1: 2,25 в присутствии катализатора перманганата калия при 75-80oС. Исходный ацетальдегидаммиак получают из карбида кальция и аммиака или ацетилена и нашатырного спирта. Способ позволяет снизить взрыво- и пожароопасность. 2 с. п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к получению этилового спирта и уксусной кислоты или их смеси и может быть использовано во многих отраслях народного хозяйства.
Существует значительное количество способов приготовления этилового спирта и уксусной кислоты. В частности известны способы окислением этилена с получением уксусной кислоты в смеси с уксусным альдегидом (US 1943385) или взаимодействием этилена и кислорода с получением уксусной кислоты, минуя стадию образования уксусного альдегида (RU 2131409). Известен также способ получения уксусной кислоты из ацетилена и кислорода в присутствии ртутных соединений и необходимых для реакции количеств воды с добавлением, при необходимости, других катализаторов (SU 8015).
Известен также способ получения уксусной кислоты или этилового спирта с использованием ацетилена, получаемого из карбида кальция, который является одним из ближайших аналогов (см. стр. 427, 444, Г.Реми, Курс неорганической химии, том 1, Издательство "Мир", Москва, 1972 г.).
Согласно этому аналогу полученный из карбида кальция ацетилен расщепляется в генераторе в присутствии ртути при 70-80oС. В итоге образуется ацетальдегид, который затем перерабатывается в уксусную кислоту (кислород + перманганат калия) или в этиловой спирт (каталитически водородом).
Указанный способ позволяет получать в нужном количестве эти продукты. Однако он имеет ряд недостатков: применение раздельного оборудования, стойкого к агрессивным средам; использование в качестве катализатора ртути, очень вредной для здоровья человека; образование твердых отходов и шлама; большие потери ртути и перманганата; необходимость разделения ацетальдегида и уксусной кислоты (этилового спирта).
Настоящее изобретение позволяет использовать в качестве реагентов перекись водорода и гидразин-гидрат в виде 30-40%-ных водных растворов. При контакте этих веществ друг с другом и с ацетиленом в реакторе происходит образование спирта или кислоты
1. С2Н2+H2O2+N2H4•H2O=C2H5OH+2H2O+N2
26+34+50=46+36+28
1кг+1,3+1,9=1,8кг+1,4+1,0
2. 2С2Н2+4H2O2+N2H4•H2O=2CH3COOH+5H2O+N2
52+136+50=120+90+28
1кг+2,6+0,97=2,37+1,7+0,5
Течение реакций неогне- и невзрывоопасно, так как процесс протекает в среде азота, освобождающегося при разложении гидразина перекисью. Он является как бы побочным продуктом и может быть использован для любых нужд производства, в том числе и для получения гидразина.
1. С2Н2+H2O2+N2H4•H2O=C2H5OH+2H2O+N2
26+34+50=46+36+28
1кг+1,3+1,9=1,8кг+1,4+1,0
2. 2С2Н2+4H2O2+N2H4•H2O=2CH3COOH+5H2O+N2
52+136+50=120+90+28
1кг+2,6+0,97=2,37+1,7+0,5
Течение реакций неогне- и невзрывоопасно, так как процесс протекает в среде азота, освобождающегося при разложении гидразина перекисью. Он является как бы побочным продуктом и может быть использован для любых нужд производства, в том числе и для получения гидразина.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет при использовании одних и тех же реагентов и аппаратов получать из ацетилена этиловый спирт и уксусную кислоту, минуя стадию образования ацетальдегида и его переработку в указанные продукты. Тепла, выделяемого первой реакцией, вполне достаточно для испарения этилового спирта из реактора. В случае уксусной кислоты необходимо последующее отделение ее от воды.
Предлагаемый способ лишен всех недостатков, присущих ближайшему аналогу, и имеет существенные преимущества: прост в исполнении; не требует излишнего оборудования; в зависимости от спроса позволяет перестраиваться с этилового спирта на уксусную кислоту, не меняя оборудования; технология не связана с применением катализаторов, так как роль окислителя-восстановителя ацетилена выполняет перекись водорода и гидразин-гидрат, выпускаемые промышленностью в значительных количествах.
В случае использования в качестве исходного реагента ацетальдегидаммиака (твердое вещество, растворимое в воде), который образуется при воздействии на карбид кальция или ацетилен аммиаком или нашатырным спиртом, реакции идут по схемам:
3CH3CH=NH+3,75O2=3CH3COOH+1,5H2O+1,5N2
129+120=180+27+42
1кг+0,92=1,39+0,21+0,32
3CH3CH=NH+2,25O2=1,5CH3COOH+1,5C2H5OH+1,5N2
129+72=90+69+42
1кг+0,56=0,7+0,54+0,32
В качестве катализатора служит перманганат калия. Процесс протекает при 75-80oС. Азот и спирт испаряются. Уксусная кислота по первой схеме получается в виде 87- процентного водного раствора, а по второй (после улетучивания спирта и азота) - концентрированной. Такой метод не связан с применением гидразин-гидрата и перекиси водорода. В остальном, в части технологического оформления, он не отличается от вышеописанного. В обоих случаях исходным сырьем является карбид кальция или газообразный ацетилен.
3CH3CH=NH+3,75O2=3CH3COOH+1,5H2O+1,5N2
129+120=180+27+42
1кг+0,92=1,39+0,21+0,32
3CH3CH=NH+2,25O2=1,5CH3COOH+1,5C2H5OH+1,5N2
129+72=90+69+42
1кг+0,56=0,7+0,54+0,32
В качестве катализатора служит перманганат калия. Процесс протекает при 75-80oС. Азот и спирт испаряются. Уксусная кислота по первой схеме получается в виде 87- процентного водного раствора, а по второй (после улетучивания спирта и азота) - концентрированной. Такой метод не связан с применением гидразин-гидрата и перекиси водорода. В остальном, в части технологического оформления, он не отличается от вышеописанного. В обоих случаях исходным сырьем является карбид кальция или газообразный ацетилен.
Claims (2)
1. Способ получения этилового спирта или уксусной кислоты из ацетилена, отличающийся тем, что ацетилен подвергают обработке окислителем-восстановителем - 30-40% водными растворами перекиси водорода и гидразин-гидрата при мольном соотношении ацетилен : перекись водорода : гидразин-гидрат 1:1:1 или 1:2:0,5 соответственно.
2. Способ получения этилового спирта и/или уксусной кислоты, отличающийся тем, что ацетальдегидаммиак, полученный из карбида кальция и аммиака или ацетилена и нашатырного спирта, подвергают обработке кислородом при мольном соотношении ацетальдегидаммиак : кислород 1:3,75 или 1:2,25 в присутствии катализатора перманганата калия при 75-80oС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001108321A RU2187491C1 (ru) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | Способ получения этилового спирта и уксусной кислоты (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001108321A RU2187491C1 (ru) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | Способ получения этилового спирта и уксусной кислоты (варианты) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2187491C1 true RU2187491C1 (ru) | 2002-08-20 |
Family
ID=20247734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001108321A RU2187491C1 (ru) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | Способ получения этилового спирта и уксусной кислоты (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2187491C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1943385A (en) * | 1934-01-16 | Process for production of oxidation products of acetylene | ||
| US3574730A (en) * | 1966-12-20 | 1971-04-13 | Bp Chem Int Ltd | Production of acetic acid |
| RU2131409C1 (ru) * | 1993-04-06 | 1999-06-10 | Сева Денко К.К. | Способ получения уксусной кислоты (варианты) |
-
2001
- 2001-03-27 RU RU2001108321A patent/RU2187491C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1943385A (en) * | 1934-01-16 | Process for production of oxidation products of acetylene | ||
| US3574730A (en) * | 1966-12-20 | 1971-04-13 | Bp Chem Int Ltd | Production of acetic acid |
| RU2131409C1 (ru) * | 1993-04-06 | 1999-06-10 | Сева Денко К.К. | Способ получения уксусной кислоты (варианты) |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| РЕМИ Г. Курс неорганической химии, т.I. - М.: Мир, 1972, с. 427, 444. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Iodobenzene dichloride as a stoichiometric oxidant for the conversion of alcohols into carbonyl compounds; two facile methods for its preparation | |
| Hill | Introduction of functionality into unactivated carbon-hydrogen bonds. Catalytic generation and nonconventional utilization of organic radicals | |
| US5055282A (en) | Method of decomposing ammonia using a ruthenium catalyst | |
| BR9813838A (pt) | Processo e aparelho para converter uma alimentação compreendida de materiais halogenados para um ou mais produtos úteis. | |
| NL8006591A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van dimethylcarbonaat. | |
| RU2187491C1 (ru) | Способ получения этилового спирта и уксусной кислоты (варианты) | |
| JPS60139628A (ja) | アルデヒドをカルボン酸に酸化させる方法 | |
| WO2004000777A1 (fr) | Procede de fabrication de composes carbonyles a partir d'hydrocarbures cycliques di- et polyenes et de leurs derives | |
| RU2118941C1 (ru) | Способ получения окисленного графита | |
| US3002813A (en) | Method of preparing monopersulfates | |
| JPH09276881A (ja) | 窒素化合物含有水の処理方法 | |
| JP3061394B2 (ja) | クメンハイドロパーオキサイドの製造方法 | |
| JP2001179238A5 (ru) | ||
| US3502576A (en) | Process for detoxification of cyanide and nitrite containing aqueous solutions | |
| Akhlaghinia et al. | Novel and Highly Selective Conversion of Alcohols and Thiols to Alkyl Nitrites with Triphenylphosphine/2, 3-Dichloro-5, 6-dicyanobenzoquinone/Bu4 NNO2 System | |
| JP2533596B2 (ja) | 過酸化水素の製造法 | |
| RU2206558C1 (ru) | Способ получения хлороформа | |
| TW469271B (en) | Method for production of maleic anhydride | |
| US3660030A (en) | Method of preparing nitrosyl chloride | |
| RU2814974C1 (ru) | Способ получения триметилалкоксисиланов | |
| SU1673505A1 (ru) | Способ получени гидроксиламинсульфата | |
| RU2119445C1 (ru) | Способ получения воды | |
| SU594097A1 (ru) | Способ получени формальдегида | |
| UA57840C2 (ru) | Способ получения гидразин гидрата | |
| RU2116968C1 (ru) | Способ получения оксида меди |