RU2186792C2 - Polyacrylic acid salt production method - Google Patents
Polyacrylic acid salt production method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2186792C2 RU2186792C2 RU99122178A RU99122178A RU2186792C2 RU 2186792 C2 RU2186792 C2 RU 2186792C2 RU 99122178 A RU99122178 A RU 99122178A RU 99122178 A RU99122178 A RU 99122178A RU 2186792 C2 RU2186792 C2 RU 2186792C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- salt
- polyacrylic acid
- solution
- exchange resin
- anion exchange
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии (синтез биологически активных препаратов) и может быть использовано в производстве изделия медицинского назначения. The invention relates to organic chemistry (synthesis of biologically active preparations) and can be used in the manufacture of medical devices.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому решению является способ получения полиакриловой кислоты, предусматривающий полимеризацию акриловой кислоты в присутствии окислительно-восстановительной системы соль Мора/персульфат калия, переосаждение полученного полимера насыщенным раствором хлорида натрия, очистку полимера от хлорида натрия диализом, сушку очищенного полимера (авт. св. СССР 554677. М. Г. Воронков, А. Т. Платонова, В.З.Анненкова, Г.М.Конончук. Способ получения соли полиакриловой кислоты. Заявл. 17.07.75. Опубл. 15.12.79 БИ 46). The closest in technical essence and the achieved result to the claimed solution is a method for producing polyacrylic acid, involving the polymerization of acrylic acid in the presence of a redox system Mora salt / potassium persulfate, reprecipitation of the obtained polymer with a saturated solution of sodium chloride, purification of the polymer from sodium chloride by dialysis, drying the purified polymer (ed. St. USSR 554677. M. G. Voronkov, A. T. Platonov, V. Z. Annenkova, G. M. Kononchuk. Method for producing a salt of polyacrylic acid. For ow. 17.07.75. Publ. 15.12.79 BI 46).
Недостатком прототипа является невысокая производительность и большой расход реагентов. The disadvantage of the prototype is the low productivity and high consumption of reagents.
Задачей изобретения является сокращение продолжительности осуществления способа, снижение расхода реагентов. The objective of the invention is to reduce the duration of the method, reducing the consumption of reagents.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения соли полиакриловой кислоты, включающем полимеризацию акриловой кислоты в присутствии окислительно-восстановительной системы соль Мора FeSО4•(NH4)SО4•6H2О/персульфат калия K2S2O8, очистку соли полиакриловой кислоты, новым является то, что для очистки соли полиакриловой кислоты применяют анионообменную высокоосновную смолу в количестве 20-25% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Для этих целей применима, например, анионообменная высокоосновная смола на стиролдивинилбензольной полимерной основе с четвертичными аммониевыми группами - анионит высокоосновный АВ-17 (ГОСТ 10896-64. Иониты). Допускается использование любого среднесшитого (4-8% дивинилбензола) высокоосновного анионита на стиролдивинилбензольной полимерной основе типа I с активными группами -N+(CH3)3 или типа II с активными группами -N+(CH3)2, C2H4OH, аналогичного по свойствам аниониту АВ-17: анионит АВ-17-8 чС, анионит АВ-17-6, Dowex 1-X4, Dowex 1-X8, Dowex 2-X4, Dowex 2-X8, Bio-Rad AG 1-X4, Bio-Rad AG 1-X8, Duolite A101D, Zerolit DA FF-IP (Лурье А.А. Хроматографические материалы (справочник). М.: Химия. 1978).The problem is achieved in that in the method for producing a salt of polyacrylic acid, including the polymerization of acrylic acid in the presence of a redox system, Mora salt FeSO 4 • (NH 4 ) SO 4 • 6H 2 O / potassium persulfate K 2 S 2 O 8 , salt purification polyacrylic acid, new is that for the purification of polyacrylic acid salts apply anionic highly basic resin in an amount of 20-25% by volume of an aqueous solution of polyacrylic acid salt. For these purposes, for example, an anion exchange highly basic resin based on a styrene-divinylbenzene polymer base with quaternary ammonium groups is applicable — highly basic anion exchange resin AB-17 (GOST 10896-64. Ionites). It is allowed to use any medium (4-8% divinylbenzene) highly basic anion exchanger based on styrene-divinylbenzene polymer base type I with active groups -N + (CH 3 ) 3 or type II with active groups -N + (CH 3 ) 2 , C 2 H 4 OH similar in properties to the anion exchange resin AB-17: anion exchange resin AB-17-8 hC, anion exchange resin AB-17-6, Dowex 1-X4, Dowex 1-X8, Dowex 2-X4, Dowex 2-X8, Bio-Rad AG 1- X4, Bio-Rad AG 1-X8, Duolite A101D, Zerolit DA FF-IP (Lurie A.A. Chromatographic materials (reference). M: Chemistry. 1978).
Положительный эффект в способе по п. 1 достигается за счет того, что вместо двух последовательных стадий очистки применяют одну стадию. Водный раствор соли полиакриловой кислоты в виде неполной железной соли пропускают через слой анионита в колонке. Свободная акриловая кислота (мономер) и не прореагировавшие анионы (сульфаты) поглощаются анионитом в ОН-форме, что позволяет очистить соль полиакриловой кислоты от мономера и сульфатов. В способе по п. 2 поддерживают количество соли полиакриловой кислоты в водном растворе на входе в колонку 40-50 г/л. При уменьшении количества соли менее 40 г/л увеличивается объем раствора для очистки и, следовательно, возрастает продолжительность способа. При увеличении количества соли в водном растворе на входе в колонку более 50 г/л возрастает вязкость раствора и вследствие этого уменьшается скорость протекания раствора через колонку с анионитом, при этом продолжительность способа также возрастает. A positive effect in the method according to
Способ получения соли полиакриловой кислоты включает в себя 2 этапа:
1) проведение полимеризации акриловой кислоты в присутствии окислительно-восстановительной системы соль Мора FeSО4•(NH4)SО4•6H2О/персульфат калия K2S2O8;
2) очистку соли полиакриловой кислоты путем пропускания через колонку, заполненную анионообменной высокоосновной смолой.The method of producing a salt of polyacrylic acid includes 2 stages:
1) polymerization of acrylic acid in the presence of a redox system Mora salt FeSO 4 • (NH 4 ) SO 4 • 6H 2 O / potassium persulfate K 2 S 2 O 8 ;
2) purification of the salt of polyacrylic acid by passing through a column filled with anion-exchange highly basic resin.
Способ выполняют по следующей методике. 300 мл коммерческой акриловой кислоты и 15 г гидрохинона помещают в прибор для вакуумной перегонки, состоящий из стеклянной химической посуды с нормальными шлифами: колбы круглодонной на 500 мл, насадки Кляйзена, капилляра, ртутного термометра, прямого холодильника Либиха, алонжа, приемника на 500 мл, а также ртутного манометра и вакуумного насоса. Перегонку проводят при температуре 60-70oС при остаточном давлении 40-50 мм рт. ст. Отбирают фракцию акриловой кислоты в пределах температур кипения 63-65oС. В стеклянный стакан вместимостью 2 л помещают 700 мл дистиллированной воды, 122 мл свежеперегнанной под вакуумом акриловой кислоты, 7,66 г персульфата калия К2S2O8 и 1,48 г соли Мора FeSО4•(NH4)SО4•6H2О. Перемешивают содержимое стакана в течение 30 мин при температуре 50oС, получают соль полиакриловой кислоты в виде геля, доводят добавлением дистиллированной воды объем раствора до 2000 мл, перемешивая до полного растворения геля. Получают концентрацию образующегося полимера 40-50 г/л. Полученный раствор полимера помещают в склянку с нижним тубусом емкостью 1000 мл и пропускают через стеклянную колонку диаметром 30 мм и длиной 700 мм, заполненную 450 мл набухшей в воде анионообменной высокоосновной смолой на стиролдивинилбензольной полимерной основе АВ-17 в ОН-форме. Анионит регенерируют, последовательно промывая колонку водой, раствором соляной кислоты НС1, раствором гидроксида натрия NaOH, водой по ГОСТ 10896-64. Раствор полимера наливают в чашки Петри слоем высотой 10-15 мм, помещают в сушильный шкаф и высушивают при температуре 50-60oС до влажности меньше 5%. Время сушки не менее 24 ч. Анализ полученного препарата на подлинность и качество проводят по ФС 42-2742-90.The method is performed according to the following procedure. 300 ml of commercial acrylic acid and 15 g of hydroquinone are placed in a vacuum distillation apparatus consisting of chemical glassware with normal sections: a 500 ml round-bottom flask, Kleisen nozzle, capillary, mercury thermometer, Liebig direct refrigerator, Alonge, 500 ml receiver, as well as a mercury manometer and a vacuum pump. Distillation is carried out at a temperature of 60-70 o With a residual pressure of 40-50 mm RT. Art. A fraction of acrylic acid is selected within the boiling point of 63-65 o C. 700 ml of distilled water, 122 ml of freshly distilled under vacuum acrylic acid, 7.66 g of potassium persulfate K 2 S 2 O 8 and 1.48 are placed in a 2 liter glass beaker. g Mora salt FeSO 4 • (NH 4 ) SO 4 • 6H 2 O. The contents of the beaker are stirred for 30 minutes at a temperature of 50 ° C. , a polyacrylic acid salt is obtained in the form of a gel, the volume of the solution is adjusted to 2000 ml with distilled water, stirring to complete dissolution of the gel. A concentration of the resulting polymer of 40-50 g / L is obtained. The resulting polymer solution is placed in a bottle with a lower tube with a capacity of 1000 ml and passed through a glass column with a diameter of 30 mm and a length of 700 mm, filled with 450 ml of water-swollen anion-exchange highly basic resin based on AB-17 styrene-divinylbenzene polymer base in OH-form. Anion exchange resin is regenerated by washing the column sequentially with water, a solution of hydrochloric acid HC1, a solution of sodium hydroxide NaOH, water according to GOST 10896-64. The polymer solution is poured into Petri dishes with a layer 10-15 mm high, placed in an oven and dried at a temperature of 50-60 o C to a moisture content of less than 5%. Drying time of at least 24 hours. Analysis of the obtained preparation for authenticity and quality is carried out according to FS 42-2742-90.
Примеры осуществления способа по п.1. Examples of the method according to
Пример 1
В стеклянный стакан вместимостью 2 л помещают 700 мл дистиллированной воды, 122 мл свежеперегнанной под вакуумом акриловой кислоты, 7,66 г персульфата калия К2S2O8 и 1,48 г соли Мора FeSО4•(NH4)SО4•6H2О. Перемешивают содержимое стакана в течение 30 мин при температуре 50oС, получают соль полиакриловой кислоты в виде геля, доводят объем раствора до 2000 мл дистиллированной воды и перемешивают до полного растворения геля. В стеклянную колонку загружают 380 мл набухшую в воде анионообменную высокоосновную смолу на стиролдивинилбензольной полимерной основе с четвертичными аммониевыми группами (анионит АВ-17) в ОН-форме. Количество анионита составляет 19% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Полученный раствор полимера помещают в склянку с нижним тубусом емкостью 1000 мл и пропускают через стеклянную колонку, заполненную анионитом АВ-17 в ОН-форме. Раствор полимера, пропущенный через анионит, наливают в чашки Петри слоем высотой 10-15 мм, помещают в сушильный шкаф и высушивают при температуре 50-60oС до влажности меньше 5%. Время сушки 24 ч. Способ неосуществим, так как происходит неполная очистка соли полиакриловой кислоты, а дополнительная очистка понижает производительность и увеличивает расход реагентов.Example 1
700 ml of distilled water, 122 ml of acrylic acid freshly distilled under vacuum, 7.66 g of potassium persulfate K 2 S 2 O 8 and 1.48 g of Mora salt FeSO 4 • (NH 4 ) SO 4 • 6H are placed in a 2-liter glass beaker. 2 O. Stir the contents of the beaker for 30 minutes at a temperature of 50 o C, get the salt of polyacrylic acid in the form of a gel, bring the solution to 2000 ml of distilled water and mix until the gel is completely dissolved. A 380 ml water-swollen anionic, highly basic resin on a styrene-divinylbenzene polymer base with quaternary ammonium groups (anion exchange resin AB-17) in the OH form is loaded into a glass column. The amount of anion exchange resin is 19% by volume of an aqueous solution of a polyacrylic acid salt. The resulting polymer solution is placed in a bottle with a lower tube with a capacity of 1000 ml and passed through a glass column filled with anion exchange resin AB-17 in the OH form. The polymer solution, passed through anion exchange resin, is poured into Petri dishes with a layer 10-15 mm high, placed in an oven and dried at a temperature of 50-60 o C to a moisture content of less than 5%. Drying
Пример 2
Способ осуществляется аналогично примеру 1. Количество аниoнита составляет 400 мл, что соответствует 20% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Способ осуществим.Example 2
The method is carried out analogously to example 1. The amount of anion exchange resin is 400 ml, which corresponds to 20% by volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid. The method is feasible.
Пример 3
Способ осуществляется аналогично примеру 1. Количество анионита составляет 420 мл, что соответствует 21% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Способ осуществим.Example 3
The method is carried out analogously to example 1. The amount of anion exchange resin is 420 ml, which corresponds to 21% by volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid. The method is feasible.
Пример 4
Способ осуществляется аналогично примеру 1. Количество анионита составляет 440 мл, что соответствует 22% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Способ осуществим.Example 4
The method is carried out analogously to example 1. The amount of anion exchange resin is 440 ml, which corresponds to 22% by volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid. The method is feasible.
Пример 5
Способ осуществляется аналогично примеру 1. Количество анионита составляет 460 мл, что соответствует 23% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Способ осуществим.Example 5
The method is carried out analogously to example 1. The amount of anion exchange resin is 460 ml, which corresponds to 23% by volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid. The method is feasible.
Пример 6
Способ осуществляется аналогично примеру 1. Количество анионита составляет 480 мл, что соответствует 24% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Способ осуществим.Example 6
The method is carried out analogously to example 1. The amount of anion exchange resin is 480 ml, which corresponds to 24% by volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid. The method is feasible.
Пример 7
Способ осуществляется аналогично примеру 1. Количество анионита составляет 500 мл, что соответствует 25% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Способ осуществим.Example 7
The method is carried out analogously to example 1. The amount of anion exchange resin is 500 ml, which corresponds to 25% by volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid. The method is feasible.
Пример 8
Способ осуществляется аналогично примеру 1. Количество анионита составляет 520 мл, что соответствует 26% к объему водного раствора соли полиакриловой кислоты. Способ неосуществим.Example 8
The method is carried out analogously to example 1. The amount of anion exchange resin is 520 ml, which corresponds to 26% by volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid. The method is not feasible.
Результаты получения соли полиакриловой кислоты предлагаемым способом по п. 1 приведены в табл. 1. Из примеров 1-8 табл. 1 следует, что предлагаемый способ получения соли полиакриловой кислоты осуществим в диапазоне количества анионита 20-25% по отношению к объему раствора соли полиакриловой кислоты. Дальнейшее увеличение количества анионита нецелесообразно, поскольку не оказывает существенного влияния на производительность способа получения соли полиакриловой кислоты, при этом увеличивается расход реагентов. При количестве анионита менее 20% происходит неполная очистка водного раствора соли полиакриловой кислоты. Дополнительная очистка увеличивает продолжительность способа и понижает его производительность. Из примера 8 видно, что при количестве анионита более 25% увеличивается продолжительность стадии очистки водного раствора соли полиакриловой кислоты и уменьшается производительность способа. The results of obtaining a salt of polyacrylic acid by the proposed method according to p. 1 are given in table. 1. From examples 1-8 of the table. 1 it follows that the proposed method for producing a salt of polyacrylic acid is feasible in the range of the amount of anion exchange resin 20-25% in relation to the volume of the solution of the salt of polyacrylic acid. A further increase in the amount of anion exchange resin is impractical, since it does not significantly affect the performance of the method for producing a salt of polyacrylic acid, while the consumption of reagents increases. When the amount of anion exchange resin is less than 20%, incomplete purification of the aqueous solution of the polyacrylic acid salt occurs. Additional cleaning increases the duration of the method and reduces its productivity. From example 8 it is seen that when the amount of anion exchange resin exceeds 25%, the duration of the stage of purification of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid increases and the productivity of the method decreases.
Примеры осуществления способа по п.2
Пример 9
В стеклянный стакан вместимостью 2,5 л помещают 700 мл дистиллированной воды, 122 мл свежеперегнанной под вакуумом акриловой кислоты, 7,66 г персульфата калия K2S2O8 и 1,48 г соли Мора FeSО4•(NH4)SО4•6H2О. Перемешивают содержимое стакана в течение 30 мин при температуре 50oС, получают соль полиакриловой кислоты в виде геля, доводят объем раствора до 1700 мл дистиллированной воды и перемешивают до полного растворения геля. Концентрация образовавшегося полимера составляет 57 г/л. Полученный раствор полимера помещают в склянку с нижним тубусом емкостью 1000 мл и пропускают через стеклянную колонку, заполненную 450 мл анионита АВ-17 в ОН-форме. Раствор полимера, пропущенный через анионит, наливают в чашки Петри слоем высотой 10-15 мм, помещают в сушильный шкаф и высушивают при температуре 50-60oС до влажности меньше 5%. Время сушки 24 ч. Способ неосуществим, так как возрастает вязкость раствора в вследствие этого уменьшается скорость протекания раствора через колонку с анионитом, продолжительность способа возрастает.Examples of the method according to
Example 9
700 ml of distilled water, 122 ml of freshly distilled acrylic acid, 7.66 g of potassium persulfate K 2 S 2 O 8 and 1.48 g of Mora salt FeSO 4 • (NH 4 ) SO 4 are placed in a 2.5 L glass beaker. • 6H 2 O. The contents of the beaker are stirred for 30 minutes at a temperature of 50 ° C. , the polyacrylic acid salt is obtained in the form of a gel, the volume of the solution is adjusted to 1700 ml of distilled water and the mixture is stirred until the gel is completely dissolved. The concentration of the resulting polymer is 57 g / l. The resulting polymer solution is placed in a bottle with a lower tube with a capacity of 1000 ml and passed through a glass column filled with 450 ml of anion exchange resin AB-17 in the OH form. The polymer solution, passed through anion exchange resin, is poured into Petri dishes with a layer 10-15 mm high, placed in an oven and dried at a temperature of 50-60 o C to a moisture content of less than 5%. Drying
Пример 10
Способ осуществляется аналогично примеру 9. Объем водного раствора соли полиакриловой кислоты доводят до 1900 мл. Концентрация образовавшегося полимера составляет 50 г/л. Способ осуществим.Example 10
The method is carried out analogously to example 9. The volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid is adjusted to 1900 ml. The concentration of the resulting polymer is 50 g / L. The method is feasible.
Пример 11
Способ осуществляется аналогично примеру 9. Объем водного раствора соли полиакриловой кислоты доводят до 2000 мл. Концентрация образовавшегося полимера составляет 49 г/л. Способ осуществим.Example 11
The method is carried out analogously to example 9. The volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid is adjusted to 2000 ml. The concentration of the resulting polymer is 49 g / L. The method is feasible.
Пример 12
Способ осуществляется аналогично примеру 9. Объем водного раствора соли полиакриловой кислоты доводят до 2400 мл. Концентрация образовавшегося полимера составляет 40 г/л. Способ осуществим.Example 12
The method is carried out analogously to example 9. The volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid is adjusted to 2400 ml. The concentration of the resulting polymer is 40 g / L. The method is feasible.
Пример 13
Способ осуществляется аналогично примеру 9. Объем водного раствора соли полиакриловой кислоты доводят до 2500 мл. Концентрация образовавшегося полимера составляет 39 г/л. Способ неосуществим, так как увеличивается объем раствора, пропускаемого через колонку, и возрастает продолжительность способа.Example 13
The method is carried out analogously to example 9. The volume of an aqueous solution of a salt of polyacrylic acid is adjusted to 2500 ml. The concentration of the resulting polymer is 39 g / L. The method is not feasible, since the volume of the solution passed through the column increases, and the duration of the method increases.
Результаты получения соли полиакриловой кислоты предлагаемым способом по п. 2 приведены в табл. 2. Из примеров 9-13 таблицы следует, что предлагаемый способ получения соли полиакриловой кислоты осуществим в диапазоне концентраций соли полиакриловой кислоты в водном растворе на входе в колонку 40-50 г/л. При уменьшении количества соли менее 40 г/л увеличивается объем раствора для очистки и, следовательно, возрастает продолжительность способа. При увеличении количества соли в водном растворе на входе в колонку более 50 г/л возрастает вязкость раствора и вследствие этого уменьшается скорость протекания раствора через колонку с анионитом, при этом продолжительность способа также возрастает. The results of obtaining a salt of polyacrylic acid by the proposed method according to p. 2 are given in table. 2. From examples 9-13 of the table it follows that the proposed method for producing a salt of polyacrylic acid is feasible in the concentration range of the salt of polyacrylic acid in an aqueous solution at the inlet of a column of 40-50 g / l. With a decrease in the amount of salt less than 40 g / l, the volume of the solution for cleaning increases and, consequently, the duration of the method increases. With an increase in the amount of salt in the aqueous solution at the inlet of the column of more than 50 g / l, the viscosity of the solution increases and, as a result, the rate of flow of the solution through the column with anion exchange resin decreases, while the duration of the method also increases.
По сравнению с прототипом предлагаемое техническое решение имеет следующие преимущества:
- более высокую производительность, так как за сутки получают две партии полимера вместо одной;
- более низкий расход реагентов: так как одну загрузку колонки можно использовать для очистки от примесей нескольких партий соли полиакриловой кислоты;
- стадия очистки по предлагаемому способу более технологична, так как осуществляется в полуавтоматическом режиме. Подача раствора через колонку осуществляется с помощью насоса перистальтического действия и не требует присутствия оператора.Compared with the prototype, the proposed technical solution has the following advantages:
- higher productivity, since two batches of polymer are obtained per day instead of one;
- lower reagent consumption: since a single loading of the column can be used to purify several lots of polyacrylic acid salt from impurities;
- stage cleaning according to the proposed method is more technological, as it is carried out in a semi-automatic mode. The solution is supplied through the column using a peristaltic pump and does not require the presence of an operator.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99122178A RU2186792C2 (en) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | Polyacrylic acid salt production method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99122178A RU2186792C2 (en) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | Polyacrylic acid salt production method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99122178A RU99122178A (en) | 2001-09-27 |
| RU2186792C2 true RU2186792C2 (en) | 2002-08-10 |
Family
ID=20226096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99122178A RU2186792C2 (en) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | Polyacrylic acid salt production method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2186792C2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2026305C1 (en) * | 1987-12-17 | 1995-01-09 | Полимер Текнолоджи Инк. | Method of removal of volatile components from the raw polymerisate |
| RU2056439C1 (en) * | 1991-01-03 | 1996-03-20 | Толстов Александр Михайлович | Method for preparing of salt of polyacryl acid for hardening medium |
-
1999
- 1999-10-26 RU RU99122178A patent/RU2186792C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2026305C1 (en) * | 1987-12-17 | 1995-01-09 | Полимер Текнолоджи Инк. | Method of removal of volatile components from the raw polymerisate |
| RU2056439C1 (en) * | 1991-01-03 | 1996-03-20 | Толстов Александр Михайлович | Method for preparing of salt of polyacryl acid for hardening medium |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101735372B (en) | Chelate resin and production method and application thereof | |
| KR100366862B1 (en) | Process for preparing polynucleotides on a solid support and apparatus permitting its implementation | |
| CN106818752B (en) | A kind of preparation method of high-content kasugarnycin aqua | |
| CN102190753A (en) | Preparation method for macroporous weak-acidic cation exchange resin | |
| RU2186792C2 (en) | Polyacrylic acid salt production method | |
| CN111592442B (en) | A kind of preparation method of benzene-d6 | |
| JP7580143B2 (en) | Method for producing and purifying sodium hyaluronate cationic quaternary ammonium salt in a homogeneous medium | |
| CN113024718A (en) | Preparation method of macroporous acrylic acid weak base anion exchange resin | |
| CN103071471A (en) | Preparation method of epiglloctechin gallate imprinted polymer monolithic column | |
| CN107445851A (en) | Method for continuously synthesizing quaternary ammonium salt by using micro-reaction device | |
| JP4445607B2 (en) | Method for producing a selective ion exchanger | |
| CN102212155A (en) | High-temperature-resistant guanidine-based strong-basic anion exchange resin for strong base and synthesis method thereof | |
| WO2025050741A1 (en) | Use of biomass-based cs-pnipaam-mbaa@cu2+ catalyst in synthesis of chiral boron compound | |
| CN103076418B (en) | Method for preparing monolithic ellagic molecularly imprinted polymer column by using in-situ polymerization method | |
| JPH0275352A (en) | Production of difunctional anion exchange resin, novel difunctional anion exchange resin and use thereof | |
| CN111471138B (en) | A kind of sulfonic acid-carboxylic acid snake cage resin and preparation method thereof | |
| CN101125821A (en) | A kind of preparation method of hemostatic drug 6-aminocaproic acid | |
| JPH09227478A (en) | Method for producing acrylamide | |
| CN118955807B (en) | Acid-sugar separation resin and preparation method thereof | |
| JPWO2002083701A1 (en) | Desalting method of sugar solution and anion exchanger | |
| JP3120236B2 (en) | Glucose isomerization method | |
| JPS6343381B2 (en) | ||
| CN101708476B (en) | Clean regeneration process for ion exchange fiber material | |
| CN1042638C (en) | Prepn. and application of series plastics of polyvinyl amine | |
| CN104610461A (en) | Preparation method of carboxylmethyl-CHTAC (3-chloro-2-hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride) quaternary ammonium bagasse xylan used for drug carrier |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051027 |