RU2178931C1 - Method of preparation of nickelous hydroxide for storage battery industry - Google Patents
Method of preparation of nickelous hydroxide for storage battery industry Download PDFInfo
- Publication number
- RU2178931C1 RU2178931C1 RU2000127932/09A RU2000127932A RU2178931C1 RU 2178931 C1 RU2178931 C1 RU 2178931C1 RU 2000127932/09 A RU2000127932/09 A RU 2000127932/09A RU 2000127932 A RU2000127932 A RU 2000127932A RU 2178931 C1 RU2178931 C1 RU 2178931C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- manufacturing
- solution
- oxide hydrate
- impurities
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 title abstract 2
- LVIYYTJTOKJJOC-UHFFFAOYSA-N nickel phthalocyanine Chemical compound [Ni+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 LVIYYTJTOKJJOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 title abstract 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 241000446313 Lamella Species 0.000 claims description 17
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- MMUCNHNUAIJJRH-UHFFFAOYSA-N oxonickel hydrate Chemical compound [O].O.[Ni] MMUCNHNUAIJJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 6
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 claims description 3
- CBNDZFNWCBUDAM-UHFFFAOYSA-N O.N#[N+][O-].[Ni] Chemical compound O.N#[N+][O-].[Ni] CBNDZFNWCBUDAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DXTVWZXKWFKFSY-UHFFFAOYSA-N [Ni].N#[N+][O-] Chemical compound [Ni].N#[N+][O-] DXTVWZXKWFKFSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- DWAHIRJDCNGEDV-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hydrate Chemical compound O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DWAHIRJDCNGEDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000863 Ferronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002640 NiOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWDVOWQQTAXZCQ-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[Ba+2] TWDVOWQQTAXZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к электротехнике и может быть использовано для изготовления гидрата закиси никеля (ГЗН) - основного компонента активной массы никелевых электродов щелочных аккумуляторов. The invention relates to electrical engineering and can be used for the manufacture of nickel oxide hydrate (GZN) - the main component of the active mass of nickel electrodes of alkaline batteries.
Промышленный способ изготовления основной компоненты активной массы никелевых электродов щелочных аккумуляторов - ГЗН - основан на реакции обмена между сернокислым никелем, полученным выщелачиванием в серной кислоте предварительно подготовленного путем дробления и размельчения никелевого файнштейна, и едким натром (см. , например, М. А. Дасоян, В. В. Новодережкин, Ф. Ф. Томашевский. Производство электрических аккумуляторов. M. , 1970, с. 294) в соответствии с реакцией:
NiSO4+2NaOH = Ni(OH)2+Na2SO4 (1)
Суспензия ГЗН, жидкой фазой которой является раствор сернокислого натрия с небольшим содержанием щелочи, проходит ряд обработок: фильтрацию, первую сушку, отмывку от ионов, вторую сушку, размол. В соответствии с технологической инструкцией по производству ГЗН (Минцветмет СССР, Главникелькобальт, Комбинат Южуралникель, 1974) сульфат никеля из никелевого файнштейна получают путем автоклавного растворения. Исходный файнштейн крупного дробления (60-100 мкм) имеет следующий химический состав, мас. %: Ni - 75-80, Co - 0,3-0,5, Fe - 0,2-0,5, Cu - не более 25. Пульпу измельченного файнштейна с соотношением Т: Ж= 1: 5-1: 8 и крупностью помола ≅74 мкм подвергают окислительному растворению в серной кислоте с кислородно-воздушной смесью с содержанием кислорода 60-80±5% об при повышенной температуре 140±10oС и давлении 12±2 атм. Окисление сульфидов файнштейна производится газообразным кислородом, который расходуется из кислородно-воздушной смеси. Сульфиды никеля, кобальта, железа и меди, а также никель металлический окисляются до сульфатов и в таком виде переходят в раствор. Готовый никелевый раствор очищают от меди никелевым порошком. Процесс цементации ведется до содержания меди - 0,03 г/л. От кобальта и железа никелевый раствор после цементации очищают черными гидратами с активностью 20-30%. Растворы сульфата никеля, откачиваемые в гидратное отделение, должны удовлетворять следующим требованиям:
Ni - 60-120 г/л, Со - 0,1-0,2 г/л,
Fe - 0,01-0,05 г/л, Сu - не более 0,03 г/л
Известный способ изготовления ГЗН, наиболее близкий к заявляемому (М. А. Дасоян, В. В. Новодережкин, Ф. Ф. Томашевский. Производство электрических аккумуляторов. М. , 1970, с. 294), является высоко энергоемким и длительным, поскольку включает стадии переработки природного сырья, что повышает его стоимость и ведет к сокращению ресурсов природных ископаемых.An industrial method of manufacturing the main component of the active mass of nickel electrodes of alkaline batteries - GB - is based on the exchange reaction between nickel sulfate obtained by leaching in sulfuric acid previously prepared by crushing and grinding nickel Feinstein and caustic soda (see, for example, M. A. Dasoyan , VV Novoderezhkin, FF Tomashevsky. Production of electric batteries. M., 1970, S. 294) in accordance with the reaction:
NiSO 4 + 2NaOH = Ni (OH) 2 + Na 2 SO 4 (1)
A suspension of GBN, the liquid phase of which is a solution of sodium sulfate with a low alkali content, undergoes a number of treatments: filtration, first drying, washing from ions, second drying, grinding. In accordance with the technological instructions for the production of GZN (Ministry of Colors of the USSR, Glavnikelkobalt, Combine Yuzhuralnickel, 1974), nickel sulfate from nickel matte is obtained by autoclave dissolution. The original Feinstein coarse crushing (60-100 microns) has the following chemical composition, wt. %: Ni - 75-80, Co - 0.3-0.5, Fe - 0.2-0.5, Cu - no more than 25. Pulp of crushed Feinstein with the ratio T: W = 1: 5-1: 8 and a grinding size of ≅74 μm is subjected to oxidative dissolution in sulfuric acid with an oxygen-air mixture with an oxygen content of 60-80 ± 5% vol at an elevated temperature of 140 ± 10 o C and a pressure of 12 ± 2 atm. Feinstein sulfides are oxidized by gaseous oxygen, which is consumed from the oxygen-air mixture. Sulfides of nickel, cobalt, iron and copper, as well as metallic nickel are oxidized to sulfates and in this form pass into solution. The finished nickel solution is purified from copper with nickel powder. The cementation process is carried out to a copper content of 0.03 g / l. After cementation, the nickel solution is purified from cobalt and iron by black hydrates with an activity of 20-30%. Nickel sulfate solutions pumped into the hydration compartment must meet the following requirements:
Ni - 60-120 g / l, Co - 0.1-0.2 g / l,
Fe - 0.01-0.05 g / l, Cu - not more than 0.03 g / l
A known method of manufacturing GBV, closest to the claimed (M. A. Dasoyan, V. V. Novoderezhkin, F. F. Tomashevsky. Production of electric batteries. M., 1970, S. 294), is highly energy-intensive and time-consuming, since it includes stages of processing of natural raw materials, which increases its cost and leads to a reduction in natural resources.
Задачей заявляемого решения является создание экономной технологии, позволяющей улучшить экологию окружающей среды и получить ГЗН высокого качества. The objective of the proposed solution is to create cost-effective technology to improve the ecology of the environment and to obtain high-quality GBV.
Технический результат достигается за счет того, что в способе изготовления ГЗН, включающем выщелачивание Ni-содержащего сырья, очистку полученного раствора сульфата никеля от примесей, синтез ГЗН, отделение ГЗН, первую сушку, отмывку от сульфат-ионов, вторую сушку, размол, в качестве Ni-содержащего сырья используют ламельный порошок никелевых электродов отработанных щелочных аккумуляторов дисперсностью не более 2,5 мм, который выщелачивают до содержания ионов Ni+2 в растворе 60-100 г/л, после чего очищают раствор от примесей магния, кальция и железа.The technical result is achieved due to the fact that in the manufacturing method of GBS, including leaching of Ni-containing raw materials, purification of the obtained nickel sulfate solution from impurities, GBS synthesis, separation of GBS, first drying, washing from sulfate ions, second drying, grinding, as Ni-containing raw material powder used lamellar nickel electrodes of alkaline batteries exhaust dispersity not more than 2.5 mm, which is leached with a content of Ni +2 ions in a solution of 60-100 g / l, after which the solution was purified by the impurities of magnesium, calcium and the eza.
Проведенные авторами исследования позволили установить, что ламельный порошок никелевых электродов отработанных щелочных аккумуляторов дисперсностью не более 2,5 мм является сырьем, пригодным для получения с меньшими энергетическими и сырьевыми затратами высококачественного раствора сульфата никеля, из которого в конечном итоге получают ГЗН более высокого качества чем по известной технологии с использованием никелевого файнштейна. Порошок ламелей, полученный дроблением и измельчением ламельных Ni-электродов, содержит преимущественно Ni(OH)2, графит, примеси Са, Mg, Fe и Ni+3 в виде NiOOH, который является естественным окислителем в процессе выщелачивания ламельного порошка серной кислотой и последующей очистки от примесей и вследствие этого позволяет уменьшить энергозатраты и затраты сырья (исключить введение О2 или другого окислителя).The studies conducted by the authors made it possible to establish that the lamellar powder of nickel electrodes of spent alkaline batteries with a dispersion of not more than 2.5 mm is a raw material suitable for producing a high-quality nickel sulfate solution with lower energy and raw material costs, from which ultimately obtained GBS of higher quality than well-known technology using nickel matte. The lamella powder obtained by crushing and grinding lamellar Ni electrodes contains mainly Ni (OH) 2 , graphite, Ca, Mg, Fe, and Ni +3 impurities in the form of NiOOH, which is a natural oxidizing agent in the process of leaching lamellar powder with sulfuric acid and subsequent purification from impurities and, as a result, reduces the energy and raw material costs (exclude the introduction of O 2 or another oxidizing agent).
Сущность изобретения состоит в том, что для изготовления ГЗН используют новое сырье - порошок ламелей, полученный дроблением и измельчением ламельных Ni-электродов отработанных щелочных аккумуляторов. Заявляемое решение неизвестно из уровня техники, а достигаемый результат не вытекает очевидным образом из известной информации. Таким образом, можно сделать вывод, что изобретение соответствует критериям новизны и изобретательского уровня. The essence of the invention lies in the fact that for the manufacture of GBS use a new raw material - lamella powder obtained by crushing and grinding lamellar Ni-electrodes of spent alkaline batteries. The claimed solution is unknown from the prior art, and the achieved result does not follow in an obvious way from the known information. Thus, we can conclude that the invention meets the criteria of novelty and inventive step.
При наличии металлической составляющей в порошке (например, в случае дробления металлической арматуры вместе с ламелями или при содержании Fe, равном или более 3 мас. %) предварительно производят отделение металлической компоненты, например методом магнитной сепарации. If there is a metal component in the powder (for example, in the case of crushing of metal reinforcement together with lamellas or when the Fe content is equal to or more than 3 wt.%), The metal component is preliminarily separated, for example, by magnetic separation.
Далее процесс осуществляют по технологии, включающей следующие стадии:
1. Выщелачивание исходного порошка или продукта, полученного после отделения металлической составляющей, серной кислотой;
2. Очистка полученного раствора сульфата никеля от ионов Fe;
3. Очистка раствора сульфата никеля от примесей щелочноземельных металлов - Са и Mg;
Очищенный раствор сульфата никеля имеет следующий состав:
Необходимо указать также, что подвергаемый переработке по известной технологии никелевый файнштейн должен иметь дисперсность порядка 70 мкм. В то же время наибольший размер частиц исходного сырья ламельного порошка - по заявляемой технологии составляет 2,5 мм и более тонкого измельчения - до микронного размера не требуется.Further, the process is carried out by technology, including the following stages:
1. Leaching of the original powder or product obtained after separation of the metal component, sulfuric acid;
2. Purification of the resulting solution of Nickel sulfate from Fe ions;
3. Purification of a solution of nickel sulfate from impurities of alkaline earth metals - Ca and Mg;
The purified nickel sulfate solution has the following composition:
It must also be indicated that the nickel matte to be processed according to the known technology should have a dispersion of the order of 70 microns. At the same time, the largest particle size of the feedstock of the lamella powder - according to the claimed technology is 2.5 mm and finer grinding - up to micron size is not required.
Далее проводят синтез ГЗН по реакции (1) в соответствии с технологией, описанной например в книге М. А. Дасояна и др. Производство электрических аккумуляторов. М. , 1970, с. 294, с добавлением гидрата окиси бария или хлорида бария, переходящего в сульфат бария по обменной реакции и изоморфно распределенного по объему ГЗН. Next, the synthesis of GBV is carried out according to reaction (1) in accordance with the technology described, for example, in the book of M. A. Dasoyan and others. Production of electric batteries. M., 1970, p. 294, with the addition of barium oxide hydrate or barium chloride, which is converted to barium sulfate by the exchange reaction and isomorphically distributed over the volume of GBS.
Полученный ГЗН отжимают на фильтр-прессе до остаточной влажности не более 59% и подвергают 1-й сушке до остаточной влажности 10-20%. Сушку можно производить в роторных вакуумных сушилках и полочных шкафах перегретым паром до температуры 140-160oС. Перед второй сушкой производится отмывка сульфат и хлорид ионов до содержания сульфат-ионов не более 0,9% по отношению к содержанию никеля в продукте. Вторую сушку проводят до остаточной влажности не более 3-5%, например в полочных вакуумных сушильных шкафах перегретым до 120-140oС паром. Готовый продукт подвергают измельчению, рассеву и классификации.The resulting GBV is squeezed on a filter press to a residual moisture content of not more than 59% and subjected to 1st drying to a residual moisture content of 10-20%. Drying can be done in rotary vacuum dryers and shelf cabinets with superheated steam to a temperature of 140-160 o C. Before the second drying, sulfate and chloride ions are washed to a sulfate ion content of not more than 0.9% relative to the nickel content in the product. The second drying is carried out to a residual moisture content of not more than 3-5%, for example, in shelf vacuum drying ovens with steam superheated to 120-140 o С. The finished product is subjected to grinding, sieving and classification.
Полученный ГЗН имеет следующий состав:
Ni+Co - не менее 58,5 мас. %
Fe/Ni - менее 0,07%
Mg/Ni - менее 0,07%
Si/Ni - менее 0,1%
NiO/Ni - менее 0,2%
(SO4 2+Сl-)/Ni - менее 0,9%
в т. ч. Сl-/Ni - менее 0,1%
Выщелачивание проводят до содержания ионов Ni2+ в растворе 60-100 г/л в одну стадию, а в условиях непрерывного производства выщелачивание порошка никелевых ламелей производят в несколько стадий, используя оборотный кислый раствор, полученный при выщелачивании предыдущей партии ламелей, серную кислоту и новый порошок ламелей. Часть полученного раствора после отстаивания и декантации направляют на переработку в ГЗН, а сгущенный остаток выщелачивают в том же аппарате. Полученный нерастворимый осадок направляют в отвал, а фильтрат - на выщелачивание следующей порции ламелей.The resulting GBV has the following composition:
Ni + Co - not less than 58.5 wt. %
Fe / Ni - less than 0.07%
Mg / Ni - less than 0.07%
Si / Ni - less than 0.1%
NiO / Ni - less than 0.2%
(SO 4 2+ Сl - ) / Ni - less than 0.9%
including Сl - / Ni - less than 0.1%
Leaching is carried out to the content of Ni 2+ ions in a solution of 60-100 g / l in one stage, and under continuous production conditions, the leaching of nickel lamella powder is carried out in several stages using a reverse acidic solution obtained by leaching a previous batch of lamellas, sulfuric acid and new lamella powder. A portion of the resulting solution after settling and decantation is sent for processing to GBZ, and the condensed residue is leached in the same apparatus. The resulting insoluble precipitate is sent to the dump, and the filtrate is leached to the next portion of the lamellas.
Далее полученный раствор сульфата никеля очищают от ионов Fе2+, используя Ni3+ в качестве окислителя при добавлении щелочи при pН= 3-5, в соответствии со следующими реакциями:
Fe2++Ni3+ --> Fe3++Ni2+ (2)
От примесей щелочноземельных земельных металлов кальция и магния раствор очищают с помощью фторид ионов в соответствии с реакциями:
В качестве источника фторид-ионов используют плавиковую кислоту или соль NaF.Next, the resulting Nickel sulfate solution is purified from Fe 2+ ions , using Ni 3+ as an oxidizing agent when alkali is added at pH = 3-5, in accordance with the following reactions:
Fe 2+ + Ni 3+ -> Fe 3+ + Ni 2+ (2)
The solution is purified from alkaline earth earth metals calcium and magnesium by ion fluoride in accordance with the reactions:
Hydrofluoric acid or NaF salt is used as the source of fluoride ions.
Оптимальные режимы гидрометаллургической переработки полученного раствора сульфата никеля следующие. The optimal modes of hydrometallurgical processing of the resulting nickel sulfate solution are as follows.
1. Синтез ГЗН путем обработки щелочью NaOH плотностью 1,45 г/см3 с добавлением Ва(ОН)2 или BaCl2 при Т= 60-100oС. Раствор сульфата никеля порциями вливают в щелочь, находящуюся в реакторе синтеза ГЗН. Синтез ГЗН протекает в соответствии с реакцией (1):
Избыточная щелочность пульпы контролируется титрованием фильтрата раствора серной кислоты в присутствии индикатора и должна быть 7- 9 г/л.1. The synthesis of GBS by treatment with alkali NaOH with a density of 1.45 g / cm 3 with the addition of Ba (OH) 2 or BaCl 2 at T = 60-100 o C. The solution of Nickel sulfate is poured in portions into the alkali in the reactor for the synthesis of GBS. The synthesis of GBN proceeds in accordance with reaction (1):
Excess alkalinity of the pulp is controlled by titration of the filtrate of a solution of sulfuric acid in the presence of an indicator and should be 7-9 g / l.
Суспензию соединения бария дозируют из расчета 1,7-2,7% бария к осажденному никелю. Пульпу для уменьшения вязкости подогревают до Т= 75-85oС.A suspension of barium compounds is dosed at a rate of 1.7-2.7% of barium to precipitated nickel. The pulp to reduce viscosity is heated to T = 75-85 o C.
2. Отделение ГЗН производят на фильтр-прессе при давлении 8-12 атм, Т= 70-75oС. Влажность гидрата с фильтр-пресса не превышает 59%. После окончания фильтрации осадок подается на шинкование.2. The separation of GBV is carried out on a filter press at a pressure of 8-12 atm, T = 70-75 o C. The moisture content of the hydrate from the filter press does not exceed 59%. After filtration is completed, the precipitate is sent for shredding.
3. Первую сушку измельченного ГЗН производят в сушильных барабанах или шкафах перегретым паром. Влажность продукта не превышает 20%, Т= 140-160oС.3. The first drying of the crushed GBV is carried out in drying drums or cabinets with superheated steam. The moisture content of the product does not exceed 20%, T = 140-160 o C.
4. Для отмывки от ионов SO4 2- и Сl- подсушенный ГЗН подается ковшовым элеватором в бункер, откуда системой гидротранспорта смывается на нутч-фильтры для отмывки от солей умягченной водой с температурой 80-85oС. Отмытый ГЗН выгружается с помощью механического опрокидывателя в бункер, далее гидрат вручную выгружается на транспортер для подачи на вторую сушку.4. For the washing of ions SO 4 2- and Cl - podsushenny of OH supplied by bucket elevator into a hopper, from which hydraulic transport system is washed off with suction filters for cleaning from salts of softened water at 80-85 o C. The washed of OH discharged via mechanical tippler into the hopper, then the hydrate is manually discharged onto the conveyor for feeding to the second dryer.
5. Вторую сушку производят в барабанных сушилах или шкафах перегретым паром при Т= 120-140oС. Гидрат после второй сушки (с влажностью не более 5,0%) поступает на дробление и рассев.5. The second drying is carried out in drum dryers or cabinets with superheated steam at T = 120-140 o C. The hydrate after the second drying (with a moisture content of not more than 5.0%) goes to crushing and sieving.
6. Размол и классификацию производят на грохоте и валковой дробилке или шаровой мельнице. 6. Grinding and classification is carried out on a screen and a roll crusher or ball mill.
Необходимо заметить, что в ряде случаев целесообразно предварительно перед выщелачиванием из ламельного порошка удалять графит, например флотацией. В качестве флотагента используют керосин и Na2S в количестве 0,0001-0,0005% на флотомассу, время выдержки 10-30 мин, Т= комн. Осуществляют флотацию в стандартных флотомашинах.It should be noted that in some cases it is advisable to remove graphite from the lamellar powder first, for example, by flotation. Kerosene and Na 2 S in the amount of 0.0001-0.0005% per flotation mass, holding time 10-30 min, T = room Carry out flotation in standard flotation machines.
Описанный выше процесс полностью применим не только к порошку ламелей, но и к продукту, полученному после отделения графита. The process described above is fully applicable not only to lamella powder, but also to the product obtained after graphite separation.
Полученный ГЗН имеет высокое качество по составу и обеспечивает высокие электрохимические характеристики в составе активной массы никелевых электродов щелочных аккумуляторов. The resulting GBV is of high quality in composition and provides high electrochemical characteristics in the composition of the active mass of nickel electrodes of alkaline batteries.
Сравнительная характеристика ГЗН, полученного заявляемым способом, и ГЗН, соответствующего ТУ 48-3-63-90 представлена в таблице. Comparative characteristics of GBV obtained by the claimed method and GBV corresponding to TU 48-3-63-90 are presented in the table.
Сущность заявляемого изобретения поясняется следующими примерами
Пример 1
Порошок ламелей никелевых электродов отработанных Fe-Ni аккумуляторов дисперсностью менее 2,5 мм Ni при содержании металлической составляющей менее 3% направляют на гидрометаллургическую переработку, включающую следующие стадии:
1. Выщелачивание камерного продукта серной кислотой концентрации 100-200 г/л до содержания ионов Ni= 60-100 г/л, и свободной серной кислоты 20-40 г/л, Т= 85-100oС.The essence of the invention is illustrated by the following examples
Example 1
The powder of the lamellas of nickel electrodes of spent Fe-Ni batteries with a fineness of less than 2.5 mm Ni with a metal content of less than 3% is sent to hydrometallurgical processing, which includes the following stages:
1. Leaching of the chamber product with sulfuric acid at a concentration of 100-200 g / l to an ion content of Ni = 60-100 g / l and free sulfuric acid 20-40 g / l, T = 85-100 o C.
2. Очистка полученного раствора сульфата никеля от ионов Fe2+, используя Ni3+ в качестве окислителя с добавлением NaOH плотностью 1,45 г/л при рН= 3-5.2. Purification of the resulting solution of Nickel sulfate from Fe 2+ ions , using Ni 3+ as an oxidizing agent with the addition of NaOH with a density of 1.45 g / l at pH = 3-5.
3. Очистка от примесей кальция и магния с помощью раствора соли NaF, которую добавляют из расчета: на 900 кг ламельного порошка ≅15-20 кг NaF, T≅80oС.3. Purification of calcium and magnesium impurities using NaF salt solution, which is added at the rate of: 900 kg of lamella powder ≅15-20 kg NaF, T≅80 o С.
4. Оптимальные режимы гидрометаллургической переработки полученного раствора сульфата никеля следующие:
1. Синтез ГЗН обработкой щелочью NaOH плотностью 1,45 г/см3 с добавлением BaCl2 при Т= 60-100oС. Раствор сульфата никеля порциями вливают в щелочь, находящуюся в реакторе синтеза ГЗН.4. The optimal modes of hydrometallurgical processing of the resulting solution of Nickel sulfate are as follows:
1. The synthesis of GBS by treatment with alkali NaOH with a density of 1.45 g / cm 3 with the addition of BaCl 2 at T = 60-100 o C. The solution of Nickel sulfate is poured in portions into the alkali located in the reactor for the synthesis of GBS.
Избыточная щелочность пульпы 7-9 г/л. The excess alkalinity of the pulp is 7-9 g / l.
Суспензию BaCl2 дозируют из расчета 1,7-2,7% бария к осажденному никелю. Пульпу для уменьшения вязкости подогревают до Т= 75-85oС.A suspension of BaCl 2 is dosed at the rate of 1.7-2.7% of barium to precipitated nickel. The pulp to reduce viscosity is heated to T = 75-85 o C.
3. Отделение ГЗН производят на фильтр-прессе при давлении 8-12 атм, Т= 70-75oС.3. The separation of GBV is carried out on a filter press at a pressure of 8-12 atm, T = 70-75 o C.
Влажность гидрата с фильтр-пресса не превышает 59%. После окончания фильтрации осадок подается на шинкование. The moisture content of the hydrate from the filter press does not exceed 59%. After filtration is completed, the precipitate is sent for shredding.
4. Первую сушку измельченного ГЗН производят в сушильных барабанах или шкафах перегретым паром. Влажность продукта не превышает 20%, Т= 140-160oС.4. The first drying of the crushed GBV is carried out in drying drums or cabinets with superheated steam. The moisture content of the product does not exceed 20%, T = 140-160 o C.
5. Для отмывки от ионов SO4 2- и Сl- подсушенный ГЗН подается ковшовым элеватором в бункер, откуда системой гидротранспорта смывается на нутч-фильтры для отмывки от солей умягченной водой с температурой 80-85oС. Отмытый ГЗН выгружается с помощью механического опрокидывателя в бункер, далее гидрат вручную выгружается на транспортер для подачи на вторую сушку.5. For the washing of ions SO 4 2- and Cl - podsushenny of OH supplied by bucket elevator into a hopper, from which hydraulic transport system is washed off with suction filters for cleaning from salts of softened water at 80-85 o C. The washed of OH discharged via mechanical tippler into the hopper, then the hydrate is manually discharged onto the conveyor for feeding to the second dryer.
6. Вторую сушку производят в барабанных сушилах или шкафах перегретым паром при Т= 120-140oС. Гидрат после второй сушки поступает на дробление и рассев.6. The second drying is carried out in drum dryers or cabinets with superheated steam at T = 120-140 o C. Hydrate after the second drying is fed to crushing and sieving.
7. Размол и классификацию производят на грохоте и валковой дробилке. 7. Grinding and classification is carried out on a screen and a roll crusher.
Пример 2
Переработку порошка производили в условиях примера 1, за исключением выщелачивания порошка никелевых ламелей, которую осуществляли по непрерывному противоточному двухстадийному механизму.Example 2
The processing of the powder was carried out under the conditions of example 1, except for the leaching of the powder of nickel lamellas, which was carried out by a continuous countercurrent two-stage mechanism.
В эмалированный реактор с мешалкой объемом 6,3 м3 загрузили 2,5 м3 воды и 1 м3 оборотного кислого раствора с содержанием никеля 68,3 г/л, свободной серной кислоты - 15 г/л, железа - 5,2 г/л, 980 кг порошка ламелей с содержанием никеля 35,6%, железа - 2,7%, затем при перемешивании загрузили 480 кг серной кислоты концентрации 92,5%. Суспензию нагрели до температуры 80oС, выключили перемешивание и подвергли отстаиванию в течение 6 ч. Далее деконтацией отобрали из реактора 3,5 м3 раствора, содержащего 90,5 г/л никеля, 0,001 г/л железа, показатель рН раствора составлял 5,6. Сгущенный остаток подвергли выщелачиванию в том же аппарате путем добавки к нему 1,5 м3 воды и 400 кг серной кислоты при нагреве до 80oС и перемешивании. Затем суспензию отфильтровали, нерастворимый остаток промыли на фильтре 4000 л воды и направили в отвал. Остаток содержал 3,2% никеля. Фильтрат объединили с промывными водами и направили на выщелачивание следующей порции порошка ламелей, он содержал:
65,9 г/л никеля
3,8 г/л железа, 15 г/л свободной серной кислоты.2.5 m 3 of water and 1 m 3 of acidic circulating solution with a nickel content of 68.3 g / l, free sulfuric acid - 15 g / l, iron - 5.2 g were loaded into an enameled reactor with a stirrer of 6.3 m 3 / l, 980 kg of lamella powder with a nickel content of 35.6%, iron - 2.7%, then 480 kg of sulfuric acid with a concentration of 92.5% were loaded with stirring. The suspension was heated to a temperature of 80 o C, the stirring was turned off and subjected to sedimentation for 6 hours. Next, 3.5 m 3 of a solution containing 90.5 g / l of nickel, 0.001 g / l of iron were taken from the reactor, the pH of the solution was 5 , 6. The thickened residue was leached in the same apparatus by adding 1.5 m 3 of water and 400 kg of sulfuric acid to it while heating to 80 ° C and stirring. Then the suspension was filtered, the insoluble residue was washed on the filter with 4000 l of water and sent to the dump. The residue contained 3.2% nickel. The filtrate was combined with washings and sent to leach the next portion of the lamella powder, it contained:
65.9 g / l nickel
3.8 g / l of iron, 15 g / l of free sulfuric acid.
Суммарное извлечение никеля в раствор превысило 98%. The total recovery of nickel in the solution exceeded 98%.
Используемые методики и реактивы
1. Аналитический контроль производится в соответствии с ТУ 48-3-63-90 (с изменениями 1, 2).Used techniques and reagents
1. Analytical control is carried out in accordance with TU 48-3-63-90 (with amendments 1, 2).
2. NaOH ГОСТ 11078-78, марки ГР или РР или ОСТ 301-02-205-99. 2. NaOH GOST 11078-78, grade GR or PP or OST 301-02-205-99.
3. Н2SO4 (92/5%) плотностью 1,84 г/см3.3. H 2 SO 4 (92/5%) with a density of 1.84 g / cm 3 .
4. BaCl2 технический ГОСТ 742-78.4. BaCl 2 technical GOST 742-78.
5. NaF технический марки А. 5. NaF technical grade A.
6. Контроль электрохимических параметров производится по отраслевой методике, разработанной НИАИ (С. -Петербург). Согласно указанной методике:
- Активная масса содержит Ni(OH)2- 82 мас. %, графит - (ГАК 1, ГАК 2)- 18 мас. %
- масса пробы - 6,5 г
- давление прессования - 400 кг/см2
- размеры электрода - 72•14•14 мм
- электролит - р-р NaOH плотностью 1,2 г/см3
- условия испытания - 1-й цикл: заряд: 4 часа, I= 0,25 А; разряд: 2 часа, I= 0,20 А
-2-й и последующие циклы: заряд: 10 часов, I= 0,25 А; разряд: I= 0,20 А, I= 0,55 А
7. При количестве металлической составляющей, равном или превышающем 3,0 мас. %, исходный ламельный порошок подвергается магнитной сепарации, в результате которой содержание металлической составляющей снижается до 1,5 мас. %. Сквозное увеличение Ni в немагнитный продукт - не менее 96 мас. %, остальные 4,0% Ni концентрируюся в магнитном продукте с Fe, который впоследствии направляется на производство ферроникеля.6. Control of electrochemical parameters is carried out according to an industry methodology developed by the NIAI (St. Petersburg). According to the specified technique:
- The active mass contains Ni (OH) 2 - 82 wt. %, graphite - (HAC 1, HAC 2) - 18 wt. %
- sample weight - 6.5 g
- pressing pressure - 400 kg / cm 2
- electrode dimensions - 72 • 14 • 14 mm
- electrolyte - solution NaOH with a density of 1.2 g / cm 3
- test conditions - 1st cycle: charge: 4 hours, I = 0.25 A; discharge: 2 hours, I = 0.20 A
-2nd and subsequent cycles: charge: 10 hours, I = 0.25 A; discharge: I = 0.20 A, I = 0.55 A
7. When the amount of the metal component is equal to or greater than 3.0 wt. %, the initial lamellar powder is subjected to magnetic separation, as a result of which the content of the metal component is reduced to 1.5 wt. % A through increase in Ni in a non-magnetic product is not less than 96 wt. %, the remaining 4.0% Ni is concentrated in a magnetic product with Fe, which is subsequently sent to the production of ferronickel.
Состав магнитного продукта: [Fe] = 60-80 мас. %, [Ni] = 4-6 мас. %. The composition of the magnetic product: [Fe] = 60-80 wt. %, [Ni] = 4-6 wt. %
Заявляемый способ по сравнению с известной технологией позволяет сэкономить природные ресурсы и обеспечивает утилизацию отработанных никелевых ламелей. В конечном счете указанные особенности заявляемого решения характеризуют энергосберегающую технологию, направленную на повышение экологической безопасности окружающей среды и позволяющую получить ГЗН высокого качества. The inventive method in comparison with the known technology allows you to save natural resources and ensures the disposal of spent nickel lamellas. Ultimately, these features of the proposed solutions characterize energy-saving technology aimed at improving the environmental safety of the environment and allowing to obtain high-quality GBV.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000127932/09A RU2178931C1 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Method of preparation of nickelous hydroxide for storage battery industry |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000127932/09A RU2178931C1 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Method of preparation of nickelous hydroxide for storage battery industry |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2178931C1 true RU2178931C1 (en) | 2002-01-27 |
Family
ID=20241868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000127932/09A RU2178931C1 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Method of preparation of nickelous hydroxide for storage battery industry |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2178931C1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2264000C1 (en) * | 2004-08-18 | 2005-11-10 | ОАО "Завод автономных источников тока" | Method for producing nickel hydroxide for alkali storage batteries |
| RU2286621C1 (en) * | 2005-06-09 | 2006-10-27 | ОАО "Завод автономных источников тока" | Method of production of nickel hydroxide for the anodic mass of the nickel oxide electrode of the alkaline accumulators |
| RU2328061C1 (en) * | 2006-11-07 | 2008-06-27 | Юрий Юрьевич Холин | Method of cleaning off iron from nickel sulphate solution |
| RU2364641C2 (en) * | 2006-09-27 | 2009-08-20 | Закрытое акционерное общество "Кузбассэлемент" | Method of extracting nickel from dead alkaline battery sections |
| RU2583373C1 (en) * | 2015-04-30 | 2016-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Экологические Технологии НИИХИТ" (ООО "ЭкоТехНИИХИТ") | Method of producing aqueous paste of nickel hydroxide |
| RU2825429C1 (en) * | 2023-01-11 | 2024-08-26 | Корея Цинк Ко., Лтд. | Method of producing nickel sulphate solution for secondary battery from nickel cathodes |
| US12258282B2 (en) | 2023-01-11 | 2025-03-25 | Korea Zinc Co., Ltd. | Method for producing nickel sulfate solution for secondary battery from nickel cathode |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1426708A (en) * | 1973-08-13 | 1976-03-03 | Varta Batterie | Positive electrode for an alkaline accumulator |
| GB1502793A (en) * | 1975-05-19 | 1978-03-01 | Esb Inc | Preparation of stable tetravalent nickel oxide |
| FR2363203A1 (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-24 | Yardney Electric Corp | NICKEL ELECTRODES FOR ACCUMULATOR BATTERIES AND THEIR MANUFACTURING PROCESS |
| US5032475A (en) * | 1989-09-18 | 1991-07-16 | Toshiba Battery Co. | Nickel-metal hydride secondary cell |
| WO1991020101A1 (en) * | 1990-06-18 | 1991-12-26 | Saft | Method for preparing a metal hydroxide powder and powder thereby obtained |
| US5281494A (en) * | 1990-05-04 | 1994-01-25 | Inco Limited | Nickel hydroxide |
| EP0856899A2 (en) * | 1997-02-03 | 1998-08-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | The manufacturing method of active materials for the positive electrode in alkaline storage batteries |
-
2000
- 2000-11-08 RU RU2000127932/09A patent/RU2178931C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1426708A (en) * | 1973-08-13 | 1976-03-03 | Varta Batterie | Positive electrode for an alkaline accumulator |
| GB1502793A (en) * | 1975-05-19 | 1978-03-01 | Esb Inc | Preparation of stable tetravalent nickel oxide |
| FR2363203A1 (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-24 | Yardney Electric Corp | NICKEL ELECTRODES FOR ACCUMULATOR BATTERIES AND THEIR MANUFACTURING PROCESS |
| US5032475A (en) * | 1989-09-18 | 1991-07-16 | Toshiba Battery Co. | Nickel-metal hydride secondary cell |
| US5281494A (en) * | 1990-05-04 | 1994-01-25 | Inco Limited | Nickel hydroxide |
| WO1991020101A1 (en) * | 1990-06-18 | 1991-12-26 | Saft | Method for preparing a metal hydroxide powder and powder thereby obtained |
| EP0856899A2 (en) * | 1997-02-03 | 1998-08-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | The manufacturing method of active materials for the positive electrode in alkaline storage batteries |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2264000C1 (en) * | 2004-08-18 | 2005-11-10 | ОАО "Завод автономных источников тока" | Method for producing nickel hydroxide for alkali storage batteries |
| RU2286621C1 (en) * | 2005-06-09 | 2006-10-27 | ОАО "Завод автономных источников тока" | Method of production of nickel hydroxide for the anodic mass of the nickel oxide electrode of the alkaline accumulators |
| RU2364641C2 (en) * | 2006-09-27 | 2009-08-20 | Закрытое акционерное общество "Кузбассэлемент" | Method of extracting nickel from dead alkaline battery sections |
| RU2328061C1 (en) * | 2006-11-07 | 2008-06-27 | Юрий Юрьевич Холин | Method of cleaning off iron from nickel sulphate solution |
| RU2583373C1 (en) * | 2015-04-30 | 2016-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Экологические Технологии НИИХИТ" (ООО "ЭкоТехНИИХИТ") | Method of producing aqueous paste of nickel hydroxide |
| RU2825429C1 (en) * | 2023-01-11 | 2024-08-26 | Корея Цинк Ко., Лтд. | Method of producing nickel sulphate solution for secondary battery from nickel cathodes |
| US12258282B2 (en) | 2023-01-11 | 2025-03-25 | Korea Zinc Co., Ltd. | Method for producing nickel sulfate solution for secondary battery from nickel cathode |
| RU2842267C1 (en) * | 2024-09-10 | 2025-06-24 | Общество с ограниченной ответственностью "Завод автономных источников тока" | Method of producing nickel hydroxide for alkaline batteries |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112357899B (en) | Comprehensive recycling method of waste lithium iron phosphate batteries | |
| KR100975317B1 (en) | Method for preparing manganese sulfate and zinc sulfate from waste batteries containing manganese and zinc | |
| CN112551498A (en) | Method for recovering phosphorus iron slag after lithium extraction of lithium iron phosphate | |
| KR101392616B1 (en) | Regeneration method of precursor material using disposed cathod material of lithum-ion battery, precursor, anode material and lithum-ion battery using the regenerated material by the method | |
| WO2022062675A1 (en) | Method for recovering waste lithium battery positive electrode material | |
| CN105296744B (en) | A kind of method of lateritic nickel ore recycling treatment and comprehensive reutilization | |
| US2398493A (en) | Production of magnesium chloride from serpentine | |
| EP1097247A1 (en) | A method for isolation and production of magnesium metal, magnesium chloride, magnesite and magnesium based products | |
| RU2727382C1 (en) | Method of producing magnesium sulphate from magnesium-containing raw material | |
| KR102496184B1 (en) | Method for recovering nickel hydroxide and nickel sulfate from multilayer ceramic capacitor sludge | |
| CN108265178B (en) | A kind of processing method of cobalt metallurgy of nickel waste water slag | |
| CN104561540A (en) | Method for selectively leaching serpentine type laterite-nickel ores by utilizing hydrochloric acid | |
| CN101186969A (en) | A method for separating rare earths, iron, copper, cobalt and tungsten from alloys | |
| US8586218B1 (en) | Process for recycling alkaline batteries | |
| WO2015157142A1 (en) | Recycle process for alkaline and carbon zinc batteries | |
| US3652265A (en) | Recovery of metal values from nickel-copper mattes | |
| KR102228192B1 (en) | Preparing method of nickel-cobalt-manganese complex sulphate solution by recycling wasted electrode material | |
| RU2178931C1 (en) | Method of preparation of nickelous hydroxide for storage battery industry | |
| US2899300A (en) | Method for extracting nickel from | |
| NZ200320A (en) | Reducing iron content of aluminous material by leaching with hydrochloric acid | |
| CN101680050B (en) | Method for producing iron-nickel-containing material, nickel-iron body using said iron-nickel-containing material, and method for producing said nickel-iron body | |
| RU2178933C1 (en) | Method of processing alkaline batteries | |
| CN115491518A (en) | Method for producing nickel sulfate and cobalt sulfate by chlorination process | |
| RU2070596C1 (en) | Method of scandium concentrates production | |
| CN111411224B (en) | Beneficiation method for comprehensively recovering and combining silver and copper from low-grade manganese-containing ore |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041109 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091109 |