RU2177053C2 - Composition for cleansing article made of nonferrous and precious metal alloy, precious stone and crystal glass surface and method of cleansing with composition - Google Patents
Composition for cleansing article made of nonferrous and precious metal alloy, precious stone and crystal glass surface and method of cleansing with composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2177053C2 RU2177053C2 RU99124172/02A RU99124172A RU2177053C2 RU 2177053 C2 RU2177053 C2 RU 2177053C2 RU 99124172/02 A RU99124172/02 A RU 99124172/02A RU 99124172 A RU99124172 A RU 99124172A RU 2177053 C2 RU2177053 C2 RU 2177053C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- cleansing
- products
- cleaning
- thiourea
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000010437 gem Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 title abstract 2
- 229910021652 non-ferrous alloy Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 229910000923 precious metal alloy Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 229910001751 gemstone Inorganic materials 0.000 title 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 45
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 19
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 13
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 14
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 abstract description 9
- 238000007654 immersion Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 6
- IVKNZCBNXPYYKL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 IVKNZCBNXPYYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 4
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- PTLASYHTXGUCJU-UHFFFAOYSA-N benzyl 2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1h-indole-2-carboxylate;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.C1C2CCCCC2NC1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 PTLASYHTXGUCJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012611 container material Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- BFXAWOHHDUIALU-UHFFFAOYSA-M sodium;hydron;difluoride Chemical compound F.[F-].[Na+] BFXAWOHHDUIALU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000041 toxicology testing Toxicity 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
Description
Объект патентования представляет собой группу из двух изобретений и относится к составам и способам, применяемым для чистки ювелирных и подобных им изделий из сплавов цветных и благородных металлов, драгоценных камней и хрусталя от загрязнений химического, термохимического, биологического или иного характера. Изобретения предназначены для использования в производстве ювелирной, электронной, местной промышленности, в хранилищах музеев, в антикварных магазинах, при подготовке ювелирных выставок, а также для использования в быту индивидуальными потребителями. The object of patenting is a group of two inventions and relates to compositions and methods used for cleaning jewelry and similar products from alloys of non-ferrous and precious metals, precious stones and crystal from contaminants of a chemical, thermochemical, biological or other nature. The inventions are intended for use in the manufacture of jewelry, electronic, local industry, in the vaults of museums, in antique stores, in the preparation of jewelry exhibitions, as well as for everyday use by individual consumers.
Известен состав для очистки серебра, содержащий ПАВ, тиомочевину и соляную кислоту (1). Отсутствие эффективных ингибиторов и комплексообразователей в составе ведет при его использовании к вторичному образованию сульфидных пленок и поэтому требует продувки воздуха (барботажа) сквозь чистящий состав. Кроме того, данный состав неэффективен для чистки изделий из меде- и цинкосодержащих сплавов. A known composition for the purification of silver, containing surfactant, thiourea and hydrochloric acid (1). The absence of effective inhibitors and complexing agents in the composition leads, when used, to the secondary formation of sulfide films and therefore requires air purging (sparging) through the cleaning composition. In addition, this composition is ineffective for cleaning products from copper and zinc alloys.
1. Л. А. Гутов и М.К. Никитин. Справочник по художественной обработке металлов. СПБ, "Политехника", 1995, стр. 420. 1. L. A. Gutov and M.K. Nikitin. Handbook of artistic metalworking. St. Petersburg, "Polytechnic", 1995, p. 420.
Известен раствор для удаления сульфидной пленки с поверхности серебра, содержащий тиомочевину, серную кислоту, а также изоникотиновую кислоту и метол (2). При обработке серебряных и особенно посеребренных - изделий происходит подтравливание серебряной основы. Изоникотиновая кислота и метол являются лишь замедлителями травления, но не ингибиторами коррозии. A known solution for removing a sulfide film from a silver surface containing thiourea, sulfuric acid, as well as isonicotinic acid and methol (2). When processing silver and especially silver-plated - items, the base is etched. Isonicotinic acid and metol are only etching inhibitors, but not corrosion inhibitors.
2. А.С. N 1.033.573, C 23 G 1/06, Б.И. N 29, 1983. 2. A.S. N 1.033.573, C 23
Известен также состав для чистки изделий из серебра погружением, содержащий амфотерное ПАВ в виде имидоазолинового производного, лимонную, соляную, серную кислоты, тиомочевину, октадецил-3-меркаптопропионат, изопропиповый спирт и воду (3). Also known is a composition for cleaning silver products by immersion, containing an amphoteric surfactant in the form of an imidoazoline derivative, citric, hydrochloric, sulfuric acid, thiourea, octadecyl-3-mercaptopropionate, isopropyl alcohol and water (3).
Положительным фактором по сравнению с предыдущими составами является наличие в составе комплексообразователя (лимонная кислота), а также ингибитора коррозии (октадецил-3-меркаптопропионат). Однако, выбранный ингибитор коррозии, даже в сочетании с необычно большим (20 мас.%) содержанием изопропилового спирта, не предохраняет от повреждения травлением поверхностей изделий под воздействием концентрированных серной и соляной кислот. Состав маллоэффективен при чистке изделий из сплавов цветных металлов. A positive factor compared to previous formulations is the presence of a complexing agent (citric acid), as well as a corrosion inhibitor (octadecyl-3-mercaptopropionate). However, the selected corrosion inhibitor, even in combination with an unusually high (20 wt.%) Content of isopropyl alcohol, does not protect against damage by etching the surfaces of the products under the influence of concentrated sulfuric and hydrochloric acids. The composition is ineffective when cleaning products from non-ferrous metal alloys.
3. Абрамзон А. А. и др. Поверхностные явления и поверхностно- активные вещества. Справочник. П., "Химия", 1984, стр.335. 3. Abramzon A. A. et al. Surface phenomena and surfactants. Directory. P., "Chemistry", 1984, p. 335.
Наиболее близок к заявляемому составу по существенным признакам и промышленной применимости состав для чистки и антикоррозионной обработки изделий из сплавов цветных и благородных металлов, содержащий неионогенное ПАВ в виде эмульгатора ОП-7 или ОП-10, ортофосфорную кислоту, ингибитор коррозии в виде тиомочевины и растворители в виде этилового спирта и воды при следующем содержании компонентов, г/л:
Эмульгатор ОП-7 или ОП-10 - 5-10
Тиомочевина - 80 - 65
Ортофосфорная кислота - 10 - 20
Этиловый спирт - 60-65
Вода - До 1000 мл (4)
Состав формально имеет почти все необходимые функциональные составляющие для успешной чистки и антикоррозионной обработки изделий из сплавов цветных и благородных металлов: неионогенное ПАВ, минеральную кислоту, ингибитор и растворители. В то же время, ПАВ в виде эмульгаторов ОП-7 или ОП-10 имеет серьезный недостаток с точки зрения воздействия на окружающую среду в силу неудовлетворительной биологической разлагаемости. Тиомочевина - малоэффективный ингибитор и не обеспечивает длительного антикоррозионного эффекта, а лишь ослабляет подтравливание поверхности ортофосфорной кислотой.Closest to the claimed composition according to the essential features and industrial applicability, a composition for cleaning and anticorrosion treatment of products from non-ferrous and noble metal alloys containing a nonionic surfactant in the form of an emulsifier OP-7 or OP-10, phosphoric acid, a corrosion inhibitor in the form of thiourea and solvents in in the form of ethyl alcohol and water with the following content of components, g / l:
Emulsifier OP-7 or OP-10 - 5-10
Thiourea - 80 - 65
Phosphoric acid - 10 - 20
Ethyl alcohol - 60-65
Water - Up to 1000 ml (4)
The composition formally has almost all the necessary functional components for the successful cleaning and anti-corrosion treatment of products from non-ferrous and noble metal alloys: nonionic surfactant, mineral acid, inhibitor and solvents. At the same time, surfactants in the form of OP-7 or OP-10 emulsifiers have a serious disadvantage in terms of environmental impact due to poor biodegradability. Thiourea is an ineffective inhibitor and does not provide a long-term anticorrosive effect, but only weakens surface etching with phosphoric acid.
4. Магницкий О.Н., Пирайнен В.Ю. Художественное литье. СПб, "Политехника", 1996, стр. 223. 4. Magnitsky O.N., Pirainen V.Yu. Art casting. St. Petersburg, Polytechnic, 1996, p. 223.
Таким образом, мы видим, что при осуществлении чистки ювелирных и тому подобных изделий, при их обработке известными из уровня техники составами-аналогами, во всех случаях используется малоэффективный метод обработки погружением. Thus, we see that when cleaning jewelery and the like, when processing them with analogous compounds known from the prior art, in all cases an ineffective immersion processing method is used.
Известен способ чистки и антикоррозионной обработки изделий из сплавов цветных и благородных металлов составом, содержащим эмульгатор ОП-7 или ОП-10, ортофосфорную кислоту, тиомочевину, этиловый спирт и воду, включающий операции погружения изделий в состав, выдержки в составе, промывки и сушки (1). В связи с несовершенством состава, не имеющего эффективных ингибиторов атмосферной и биологической коррозии и неподвижностью рабочей среды в процессе чистки, способ не обеспечивает длительного антикоррозионного эффекта, имеет невысокую надежность результата чистки и требует сравнительно длительной (8-15 мин) выдержки погруженных изделий в составе, что делает способ непроизводительным. A known method of cleaning and anticorrosion treatment of products from non-ferrous and precious metals with a composition containing an emulsifier OP-7 or OP-10, phosphoric acid, thiourea, ethyl alcohol and water, including immersion of products in the composition, aging in the composition, washing and drying ( 1). Due to the imperfection of the composition that does not have effective inhibitors of atmospheric and biological corrosion and the immobility of the working medium during the cleaning process, the method does not provide a long-term anti-corrosion effect, has a low reliability of the cleaning result and requires a relatively long (8-15 min) exposure of the immersed products in which makes the method unproductive.
1. Никитин М.К. и Мельникова Е.П. Химия в реставрации. Справ. пособие., Л., "Химия", 1990, стр. 175. 1. Nikitin M.K. and Melnikova E.P. Chemistry in restoration. Ref. allowance., L., "Chemistry", 1990, p. 175.
Известен также способ чистки и антикоррозионной обработки изделий из сплавов цветных и благородных металлов составом, содержащим ПАВ, тиомочевину и соляную кислоту, включающий погружение изделий в состав, выдержку их в составе с одновременным продуванием воздуха (барботажем) сквозь рабочую среду, промывку и сушку изделий (2). There is also known a method of cleaning and anticorrosion treatment of products from non-ferrous and noble metal alloys with a composition containing a surfactant, thiourea and hydrochloric acid, including immersing the products in the composition, keeping them in the composition while blowing air (bubbling) through the working medium, washing and drying the products ( 2).
Здесь имеет место, как и в предыдущем случае (1), использование малоэффективного ингибитора, что приводит к образованию вторичных сульфидных пленок и отсутствию длительного антикоррозионного эффекта. Если обработке подвергаются простые по конструкции и рельефу изделия, без поднутрений и узких отверстий, то барботаж обеспечивает некоторое преимущество данного способа над способом, использующим погружение и выдержку изделий в неподвижной рабочей среде. Но если обработке подвергаются такие сложные изделия, как, например, - ювелирные цепочки, то и барботаж не приносит желаемого эффекта. Here, as in the previous case (1), the use of an ineffective inhibitor takes place, which leads to the formation of secondary sulfide films and the absence of a long-term anti-corrosion effect. If the products are subjected to simple products in design and topography, without undercuts and narrow holes, then bubbling provides some advantage of this method over the method using immersion and holding the products in a stationary working environment. But if complex products such as jewelry chains are processed, then bubbling does not bring the desired effect.
2. Шемаханская М.С. Реставрация металла. Методические рекомендации. М., ВНИИР, 1989, стр. 95. 2. Shemakhanskaya M.S. Restoration of metal. Guidelines. M., VNIIR, 1989, p. 95.
Наиболее близок к заявляемому способу по существенным признакам и промышленной применимости способ чистки изделий из сплавов цветных и благородных металлов, осуществляемый с помощью травильного состава на основе плавиковой кислоты и содержащего также бифторид натрия и борную кислоту, причем способ включает операции погружения изделий в состав, выдержку их в составе, подвергаемом воздействию ультразвуковой обработки с частотой колебаний 18,0 - 22,0 кГц при температуре 40 - 70oС, промывку и сушку изделий (3).Closest to the claimed method according to the essential features and industrial applicability, a method of cleaning products from non-ferrous and noble metal alloys, carried out using an etching composition based on hydrofluoric acid and also containing sodium bifluoride and boric acid, and the method includes immersing the products in the composition, soaking them in the composition subjected to ultrasonic treatment with an oscillation frequency of 18.0 - 22.0 kHz at a temperature of 40 - 70 o C, washing and drying of products (3).
Рассматриваемый способ от предыдущих аналогов отличается двумя существенными признаками: применяемым составом и наличием операции ультразвуковой обработки, что позволяет повысить эффективность и производительность процесса чистки. С другой стороны, способ, как и применяемый состав, содержащий от 90 до 95 мас. % плавиковой кислоты, предназначен для чистки изделий из сплавов цветных и благородных металлов от остатков стекла и керамики. Подобные загрязнения имеют место, как правило, в производстве печатных плат. Применение указанного способа для чистки и антикоррозионной обработки изделий типа ювелирных, где удалению подлежат загрязнения типа сульфидных, окисных и биологических, было бы не только малоэффективным, но и вредным для основного металла изделий. Использование в данном способе состава на основе плавиковой кислоты делает его неприемлемым для обработки ювелирных изделий с драгоценными камнями или отдельных от изделий незакрепленных камней, особенно, - содержащих соединения кремния, разрушаемые под воздействием плавиковой кислоты. Способ предусматривает сокращение времени выдержки изделий в составе для чистки с 15 до 10 часов. В производстве ювелирных изделий время чистки измеряется минутами. Ультразвуковая обработка изделий в соответствии со способом - ближайшим аналогом, не может существенно сократить время чистки, поскольку емкость с обрабатываемыми изделиями выполнена из винипласта - материала, в значительной степени гасящего ультразвуковые колебания. The method under consideration differs from its previous analogues by two essential features: the composition used and the presence of ultrasonic treatment, which improves the efficiency and productivity of the cleaning process. On the other hand, the method, as well as the composition used, containing from 90 to 95 wt. % hydrofluoric acid, designed for cleaning products from alloys of non-ferrous and noble metals from the remnants of glass and ceramics. Such pollution occurs, as a rule, in the manufacture of printed circuit boards. The use of this method for cleaning and anticorrosion treatment of jewelry products, where sulfide, oxide and biological contaminants are subject to removal, would be not only ineffective, but also harmful to the base metal of the product. The use of a composition based on hydrofluoric acid in this method makes it unacceptable for processing jewelry with precious stones or loose stones separate from products, especially those containing silicon compounds that are destroyed by hydrofluoric acid. The method involves reducing the exposure time of products in the composition for cleaning from 15 to 10 hours. In jewelry manufacturing, cleaning time is measured in minutes. Ultrasonic processing of products in accordance with the closest analogue method cannot significantly reduce the cleaning time, since the container with the processed products is made of vinyl plastic, a material that substantially dampens ultrasonic vibrations.
3. А.С. N 1675388, МКИ С 23 G 1/02; Б.И. N 33, 1991. 3. A.S. N 1675388, MKI C 23
Единый изобретательский замысел группы изобретений направлен на решение следующей задачи: предложить состав и соответствующий ему способ чистки и антикоррозионной обработки изделий из сплавов цветных и благородных металлов, поверхности драгоценных камней и хрусталя, обеспечивающие надежное и производительное удаление с поверхностей изделий сульфидных, оксидных и прочих пленок и загрязнений химического, термохимического и биогенного происхождения, с длительным антикоррозионным эффектом. The unified inventive concept of the group of inventions is aimed at solving the following problem: to propose a composition and a corresponding method for cleaning and anticorrosion treatment of products from non-ferrous and noble metal alloys, surfaces of precious stones and crystal, providing reliable and efficient removal of sulfide, oxide and other films from the surfaces of products and pollution of chemical, thermochemical and biogenic origin, with long-term anti-corrosion effect.
Поставленная цель в предлагаемой группе изобретений достигается за счет того, что:
1 - состав для чистки изделий из сплавов цветных и благородных металлов, поверхности драгоценных камней и хрусталя, содержащий неионогенное ПАВ, ортофосфорную кислоту, тиомочевину, этиловый спирт и воду, дополнительно содержит диалкилтиомочевину, ингибиторы атмосферной и биологической коррозии в виде 1,2,3-бензотриазола и серийного ингибитора ВНХ-ЛФ-408 и не менее одной органической кислоты, выбранной из группы: щавелевая, лимонная, винная, уксусная, муравьиная кислоты, а в качестве неионогенного ПАВ - синтанол АЛМ- 10, при следующем содержании компонентов, г/л:
Синтанол АЛМ-10 - 5,0-10,0
Ортофосфорная кислота - 12,0-18,0
Не менее одной органической кислоты, выбранной из группы: щавелевая, лимонная, винная, уксусная, муравьиная кислоты - 5,0-100,0
Тиомочевина - 79,0-84,0
Диалкилтиомочевина - 0,5-1,0
1,2,3-бензотриазол - 0,4-0,8
Серийный ингибитор ВНХ-ЛФ-408 - 0,1-0,2
Этиловый спирт - 60,0-65,0
Вода дистиллированная - Остальное
2 - в процессе реализации способа чистки изделий из сплавов цветных и благородных металлов, поверхности драгоценных камней и хрусталя, согласно которому изделия погружают в состав для чистки, выдерживают в составе, подвергаемом ультразвуковой обработке, а затем производят промывку и сушку изделий, чистку осуществляют составом по п. 1, при комнатной температуре, а изделия в процессе ультразвуковой обработки в стеклянной емкости подвергают периодическому встряхиванию.The goal in the proposed group of inventions is achieved due to the fact that:
1 - composition for cleaning products from non-ferrous and precious metals, the surface of precious stones and crystal, containing nonionic surfactant, phosphoric acid, thiourea, ethyl alcohol and water, additionally contains dialkylthiourea, atmospheric and biological corrosion inhibitors in the form of 1,2,3- benzotriazole and a serial inhibitor BHX-LF-408 and at least one organic acid selected from the group of oxalic, citric, tartaric, acetic, formic acids, and syntanol ALM-10 as a nonionic surfactant, with the following content components, g / l:
Syntanol ALM-10 - 5.0-10.0
Phosphoric acid - 12.0-18.0
At least one organic acid selected from the group: oxalic, citric, tartaric, acetic, formic acids - 5.0-100.0
Thiourea - 79.0-84.0
Dialkylthiourea - 0.5-1.0
1,2,3-benzotriazole - 0.4-0.8
VNH-LF-408 serial inhibitor - 0.1-0.2
Ethyl alcohol - 60.0-65.0
Distilled Water - Else
2 - during the implementation of the method of cleaning products from alloys of non-ferrous and noble metals, the surface of precious stones and crystal, according to which the products are immersed in a cleaning composition, kept in the composition subjected to ultrasonic treatment, and then the products are washed and dried, cleaning is carried out by p. 1, at room temperature, and the product during ultrasonic treatment in a glass container is subjected to periodic shaking.
При сопоставлении состава-изобретения и состава - ближайшего аналога, с учетом данных табл. 1, преимущества состава-изобретения достаточно очевидны. Как уже говорилось, эмульгаторы ОП-7 и ОП-10, используемые в качестве неионогенного ПАВ в ближайшем аналоге, значительно уступают синтанолу АЛМ-10 (смесь полиоксиэтиленовых эфиров синтетических первичных высших жирных спиртов фракции C12 - C14), используемому в составе-изобретении, по воздействию на окружающую среду - в силу недостаточной биологической разлагаемости указанных эмульгаторов.When comparing the composition of the invention and composition - the closest analogue, taking into account the data in table. 1, the advantages of the composition of the invention are quite obvious. As already mentioned, the emulsifiers OP-7 and OP-10 used as a nonionic surfactant in the closest analogue are significantly inferior to ALM-10 syntanol (a mixture of polyoxyethylene esters of synthetic primary higher fatty alcohols of fraction C 12 - C 14 ) used in the composition of the invention , on environmental impact - due to insufficient biodegradability of these emulsifiers.
Ближайший аналог практически не имеет ингибиторов. Для выполнения функций комплексообразователя и ингибитора в этом составе предназначалась тиомочевина, которая в данном случае малоэффективна для комплексообразования и не выполняет функции ингибитора коррозии. The closest analogue has practically no inhibitors. To perform the functions of a complexing agent and an inhibitor in this composition, thiourea was intended, which in this case is ineffective for complexation and does not perform the functions of a corrosion inhibitor.
Состав-изобретение имеет широкий выбор эффективных комплексообразователей (органические кислоты, тиомочевина) и ингибиторов (1,2,3-бензотриазол, ВНХ-ЛФ-408, ВНХ- ЛФ-408 (1в), тиомочевина) атмосферной и биологической коррозии, а также ускоритель комплексообразования и процесса чистки в виде диалкилтиомочевины. The composition of the invention has a wide selection of effective complexing agents (organic acids, thiourea) and inhibitors (1,2,3-benzotriazole, BHX-LF-408, BHX-LF-408 (1c), thiourea) atmospheric and biological corrosion, as well as an accelerator complexation and cleaning process in the form of dialkylthiourea.
С помощью указанного набора ингибиторов обеспечивается длительный антикоррозионный эффект путем создания на поверхности изделий из сплавов цветных и благородных металлов надежного защитного слоя. Using this set of inhibitors, a long-term anticorrosive effect is ensured by creating a reliable protective layer on the surface of products from non-ferrous and noble metal alloys.
К достоинствам состава-изобретения следует отнести и достижение необходимого уровня сбалансированности его компонентов, создающих кислую среду (ортофосфорная и органические кислоты) с компонентом щелочным (синтанол). В результате, сохраняется необходимая кислая среда, а максимальный чистящий эффект достигается при неповрежденных поверхностях изделий даже при микронных толщинах слоя драгоценного металла в случаях обработки гальванических покрытий. Все перечисленные достоинства состава-изобретения сохраняются при соблюдении регламентированных пределов содержания входящих в него компонентов. Выход за эти пределы ухудшает свойства состава. The advantages of the composition of the invention should include the achievement of the necessary level of balance of its components that create an acidic environment (phosphoric and organic acids) with an alkaline component (syntanol). As a result, the necessary acidic environment is preserved, and the maximum cleaning effect is achieved with undamaged surfaces of the products even with micron thicknesses of the precious metal layer in cases of processing galvanic coatings. All of the listed advantages of the composition of the invention are preserved subject to the regulated content limits of its constituent components. Going beyond these limits worsens the properties of the composition.
Содержание ПАВ (синтанол АЛМ-10) ниже 5,0 г/л в составе ведет к чрезмерной кислотности состава и к повреждению поверхностей обрабатываемых изделий. Содержание синтанола в составе свыше 10 г/л приводит к его непроизводительному расходу и к снижению чистящей способности состава. Снижает чистящую способность состава и суммарное содержание органических кислот, когда оно меньше, чем 5 г/л - из-за ухудшения комплексообразования и повышения pH чистящей среды. The surfactant content (syntanol ALM-10) below 5.0 g / l in the composition leads to excessive acidity of the composition and damage to the surfaces of the processed products. The content of syntanol in the composition of more than 10 g / l leads to its unproductive consumption and to reduce the cleaning ability of the composition. Reduces the cleaning ability of the composition and the total content of organic acids when it is less than 5 g / l due to the deterioration of complexation and an increase in the pH of the cleaning medium.
Предел 5 г/л рассчитан исходя из варианта использования щавелевой кислоты - наиболее сильной из выбранных органических кислот. The limit of 5 g / l was calculated based on the use of oxalic acid, the strongest of the selected organic acids.
Верхний предел содержания в составе органических комплексообразующих кислот - 100 г/л выбран исходя из возможного варианта использования винной кислоты - наиболее слабой из выбранных органических комплексообразующих кислот. Превышение указанного предела потребовало бы повышения содержания ПАВ в составе и неоправданному перерасходу и кислоты, и синтанола АЛМ-10. Тиомочевина включена в состав в качестве органического серосодержащего ингибитора коррозии, а также одного из комплексообразователей. Нижний предел содержания тиомочевины обусловлен необходимостью выполнения ею указанных выше функций в составе для чистки. Верхний предел содержания тиомочевины обусловлен возможностью загрязнения состава и появления трудносмываемого белого налета на обрабатываемых изделиях. The upper limit of the content in the composition of organic complexing acids - 100 g / l is selected based on the possible use of tartaric acid - the weakest of the selected organic complexing acids. Exceeding the specified limit would require an increase in the surfactant content in the composition and unjustified overspending of both acid and syntanol ALM-10. Thiourea is included as an organic sulfur-containing corrosion inhibitor, as well as one of the complexing agents. The lower limit of the content of thiourea is due to the need for it to perform the above functions in the composition for cleaning. The upper limit of the content of thiourea is due to the possibility of contamination of the composition and the appearance of difficult to wash white plaque on processed products.
Диалкилтиомочевина используется в качестве ускорителя процесса чистки. Выход ее содержания за установленный нижний предел ведет к утере эффекта ускорения процесса чистки, а при нарушении верхнего предела возможно появление эффекта, обратного желаемому. Важную роль в составе-изобретении для защиты от атмосферной и биологической коррозии и для достижения длительного антикоррозионного эффекта играют азотсодержащие ингибиторы 1,2,3- бензотриазол и серийный ингибитор ВНХ-ЛФ-408, причем в условиях повышенного воздействия атмосферных и биологических факторов коррозии рекомендуется использовать серийный ингибитор ВНХ-ЛФ-408 в варианте ВНХ-ЛФ-408(1в) - т.е. - в композиции с цитралем и эвгенолом. При этом следует учитывать, что выход за нижние пределы содержания этих компонентов состава делает их применение бесполезным, а выход за верхние пределы вообще недопустим из-за усиления коррозии поверхностей обрабатываемых изделий. Dialkylthiourea is used as an accelerator of the cleaning process. Exit of its content beyond the established lower limit leads to the loss of the effect of accelerating the cleaning process, and if the upper limit is violated, the opposite effect to the desired effect may occur. An important role in the composition of the invention for protection against atmospheric and biological corrosion and to achieve a long-term anti-corrosion effect is played by nitrogen-containing 1,2,3-benzotriazole inhibitors and the serial inhibitor VNX-LF-408, and it is recommended to use the inhibitor under increased exposure to atmospheric and biological corrosion factors VNX-LF-408 serial inhibitor in the VNX-LF-408 variant (1c) - i.e. - in composition with citral and eugenol. It should be borne in mind that going beyond the lower limits of the content of these components of the composition makes them useless, and going beyond the upper limits is generally unacceptable due to increased corrosion of the surfaces of the processed products.
В табл. 1 даны 5 примеров заявляемого состава для чистки и пример состава-ближайшего аналога с результатами их испытаний на длительность сохранения антикоррозионного эффекта в естественной среде и на достижение эффективной чистки поверхности драгоценных камней и хрусталя. Испытания подтвердили преимущества состава-изобретения и необходимость соблюдения установленных пределов содержания компонентов. In the table. 1 are given 5 examples of the inventive composition for cleaning and an example of the composition of the closest analogue with the results of their tests on the duration of preservation of the anti-corrosion effect in the natural environment and on achieving effective cleaning of the surface of precious stones and crystal. Tests confirmed the advantages of the composition of the invention and the need to comply with the established limits for the content of components.
Наилучшие для достижения цели изобретения свойства обнаружил состав N 3. The best to achieve the objectives of the invention properties found
Пример приготовления состава (табл. 1, вариант N 3). An example of the preparation of the composition (table. 1, option N 3).
Для приготовления 0,5 л состава для чистки изделий из сплавов цветных и благородных металлов и поверхности драгоценных камней и хрусталя взвешивают навески: синтанола АЛМ-10 (3,75 г), лимонной кислоты (27,5 г), тиомочевины (40,75 г), диэтилтиомочевины (0,35 г), 1,2,3-бeнзoтpиaзoлa (0,3 г), ингибитора серии ВНХ-ЛФ-408 (0,075 г), а также отмеряют стеклянной пипеткой и мерными стеклянными цилиндрами ортофосфорной кислоты (3,0 мл = 5,0 г), этилового спирта (39,5 мл = 31,25 г) и дистиллированной воды (0,25 л). Приготовление состава осуществляют в стеклянном химическом стакане емкостью 1,0 л, растворением навесок компонентов в растворителях (дистиллированной воде и этиловом спирте) при тщательном перемешивании раствора и последующем доведении общего объема раствора дистиллированной водой до 0,5 л. Свойства приготовленного состава представлены в таблице 1. To prepare 0.5 l of the composition for cleaning products from alloys of non-ferrous and precious metals and the surface of precious stones and crystal, weighed samples: syntanol ALM-10 (3.75 g), citric acid (27.5 g), thiourea (40.75 g), diethylthiourea (0.35 g), 1,2,3-benzotraziazole (0.3 g), an inhibitor of the BHX-LF-408 series (0.075 g), and they are also measured with a glass pipette and measured glass cylinders of phosphoric acid (3 , 0 ml = 5.0 g), ethyl alcohol (39.5 ml = 31.25 g) and distilled water (0.25 L). The preparation of the composition is carried out in a glass beaker with a capacity of 1.0 l, dissolving weighed portions of the components in solvents (distilled water and ethanol) with thorough mixing of the solution and then bringing the total volume of the solution with distilled water to 0.5 l. The properties of the prepared composition are presented in table 1.
Предлагаемый состав Городским Лабораторным Центром Госсанэпиднадзора в Санкт-Петербурге отнесен к 4 классу опасности - вещества малоопасные по ГОСТ 12.1.007-76 в соответствии с Протоколом токсикологических исследований N 378 от 29 сентября 1998 г. The proposed composition of the City Laboratory Center for Sanitary Epidemiological Surveillance in St. Petersburg is assigned to hazard class 4 - low-hazard substances in accordance with GOST 12.1.007-76 in accordance with the Protocol of toxicological studies N 378 of September 29, 1998.
Достоинства способа-изобретения и его преимущества перед ближайшим аналогом неразрывно связаны с составом-изобретением, тем более, что ближайший аналог способа использует состав, абсолютно не пригодный для достижения цели предлагаемой группы изобретений в целом. Использование предлагаемого состава, преимущества которого подробно описаны выше, является одним из главных отличий предлагаемого способа. Производительность способа-изобретения по сравнению с его ближайшим аналогом значительно выше, благодаря тому, что он осуществляется при комнатной температуре. The advantages of the method of the invention and its advantages over the closest analogue are inextricably linked with the composition of the invention, especially since the closest analogue of the method uses a composition that is absolutely not suitable for achieving the goal of the proposed group of inventions as a whole. The use of the proposed composition, the advantages of which are described in detail above, is one of the main differences of the proposed method. The productivity of the method of the invention compared with its closest analogue is much higher, due to the fact that it is carried out at room temperature.
В ходе ультразвуковой обработки возникает реальная опасность вторичного загрязнения поверхностей изделий, в том числе - драгоценных камней и хрусталя, - продуктами чистки, что отрицательно повлияло бы на качество обработки и производительность способа. Указанная опасность устраняется предложенным в способе-изобретении периодическим встряхиванием изделий во время их ультразвуковой обработки. Кроме того, как видно из табл. 2, ультразвуковая обработка в соответствии со способом-изобретением, гораздо более эффективна, поскольку осуществляется с использованием стеклянной емкости. Стекло обладает сравнительно низким коэффициентом звукопоглощения (потерь) в сравнении с винипластом, используемым в качестве материала емкости в ближайшем аналоге. Звукопоглощение при использовании способа - ближайшего аналога усиливается также в связи с нагревом состава от 40 до 70oС, снижая эффективность ультразвуковой обработки и процесса чистки изделий в целом.During ultrasonic processing, there is a real danger of secondary contamination of the surfaces of products, including precious stones and crystal, with cleaning products, which would adversely affect the quality of processing and productivity of the method. The specified danger is eliminated by the periodic shaking of the products proposed in the method of the invention during their ultrasonic treatment. In addition, as can be seen from the table. 2, ultrasonic processing in accordance with the method of the invention is much more effective, since it is carried out using a glass container. Glass has a relatively low coefficient of sound absorption (loss) in comparison with vinyl plastic used as a container material in the closest analogue. Sound absorption when using the method is the closest analogue is also enhanced in connection with the heating of the composition from 40 to 70 o With, reducing the effectiveness of ultrasonic processing and the cleaning process of the products as a whole.
Визуально-инструментальным методом проверки состояния поверхностей драгоценных камней в естественных условиях после чистки предлагаемым составом под воздействием ультразвуковой обработки и при использовании стеклянной емкости, установлено, что указанные поверхности не имеют следов загрязнений атмосферного, биологического или иного происхождения. В то же время, эти следы обнаруживаются на поверхностях драгоценных камней и хрусталя, обработанных по способу - ближайшему аналогу, а также с помощью состава - ближайшего аналога, т.е. полной очистки не происходит, и приходится увеличивать время обработки, снижая производительность процесса и повышая расход состава, что подтверждается данными таблиц 1, 2. Visual-instrumental method of checking the condition of the surfaces of precious stones in natural conditions after cleaning the proposed composition under the influence of ultrasonic treatment and when using a glass container, it was found that these surfaces do not have traces of pollution of atmospheric, biological or other origin. At the same time, these traces are found on the surfaces of precious stones and crystal processed by the method - the closest analogue, as well as by the composition - the closest analogue, i.e. complete cleaning does not occur, and it is necessary to increase the processing time, reducing the productivity of the process and increasing the consumption of the composition, which is confirmed by the data in tables 1, 2.
Конкретный пример осуществления способа. A specific example of the method.
Способ чистки изделий из сплавов цветных и благородных металлов, поверхности драгоценных камней и хрусталя предлагаемым составом включает следующие операции:
- завешивание изделий на подвески из инертного полимерного материала;
- установка стеклянного химического стакана емкостью 1,0 л с составом (вариант N 3 табл. 1) на преобразователи ванны ультразвуковой установки УЗУ - 0,25;
- заполнение ванны УЗУ-0,25 водой до уровня 120-130 мм;
- погружение изделий, завешанных на подвесках, в стакан с составом при визуальном контроле полноты погружения и фиксация стакана на преобразователях;
- ультразвуковая обработка с частотой колебаний 18-22 кГц изделий, погруженных в состав в течение 1-3 мин при комнатной температуре и периодическом встряхивании погруженных в состав изделий;
- извлечение изделий из стакана, их промывка (проточной водой) и сушка.The method of cleaning products from alloys of non-ferrous and precious metals, the surface of precious stones and crystal by the proposed composition includes the following operations:
- hanging products on pendants made of an inert polymeric material;
- installation of a glass beaker with a capacity of 1.0 l with the composition (
- filling the UZU-0.25 bath with water to a level of 120-130 mm;
- immersion of products hung on suspensions in a glass with the composition with visual inspection of the completeness of immersion and fixing the glass on the transducers;
- ultrasonic treatment with an oscillation frequency of 18-22 kHz of products immersed in the composition for 1-3 minutes at room temperature and periodically shaking the products immersed in the composition;
- removing products from the glass, washing them (with running water) and drying.
Аналогичной обработке были подвергнуты изделия, указанные в таблицах 1, 2 вместе с результатами проведенных испытаний и технологическими показателями по обработке ювелирных изделий заявляемым составом для чистки; фиг. 1-3. The products indicated in tables 1, 2 were subjected to similar processing along with the results of the tests and technological indicators for processing jewelry with the claimed cleaning composition; FIG. 1-3.
Примечание: после фильтрации использованного состава он может быть использован повторно. Note: after filtering the used composition, it can be reused.
Наличие и содержание существенных отличительных признаков предлагаемых состава и способа подтверждают соответствие заявляемой группы изобретений критерию "новизна". The presence and content of essential distinguishing features of the proposed composition and method confirm the compliance of the claimed group of inventions with the criterion of "novelty."
Известные аналоги не исчерпывают совокупности существенных признаков заявляемой группы изобретений, причем отличительные существенные признаки состава и способа не вытекают явным образом из существующего уровня техники с точки зрения специалистов в области ювелирного дела или прикладной химии, что дает основание утверждать, что заявляемая группа изобретений соответствует требованиям критерия "изобретательский уровень". Known analogues do not exhaust the set of essential features of the claimed group of inventions, and the distinctive essential features of the composition and method do not follow explicitly from the current level of technology from the point of view of specialists in the field of jewelry or applied chemistry, which suggests that the claimed group of inventions meets the criteria "inventive step".
Приготовление состава и осуществление способа чистки изделий из сплавов цветных и благородных металлов и поверхности драгоценных камней и хрусталя, не требуя применения дефицитных, дорогостоящих или ядовитых реагентов и сложных технических средств, могут быть многократно воспроизведены в условиях промышленного предприятия или лаборатории. The preparation of the composition and the implementation of the method of cleaning products from alloys of non-ferrous and noble metals and the surface of precious stones and crystal, without requiring the use of scarce, expensive or toxic reagents and complex technical means, can be repeatedly reproduced in an industrial enterprise or laboratory.
Таким образом, заявляемая группа изобретений соответствует требованиям критерия "промышленная применимость". Thus, the claimed group of inventions meets the requirements of the criterion of "industrial applicability".
Claims (1)
Синтанол АЛМ-10 - 5,0 - 10,0
Ортофосфорная кислота - 2,0 - 18,0
Не менее одной органической кислоты, выбранной из группы: щавелевая, лимонная, винная, уксусная, муравьиная кислота - 5,0 - 100,0
Тиомочевина - 79,0 - 84,0
Диалкилтиомочевина - 0,5 - 1,0
1,2,3-Бензотриазол - 0,4 - 0,8
Серийный ингибитор ВНХ-ЛФ-408 - 0,1 - 0,2
Этиловый спирт - 60,0-65,0
Вода дистиллированная - Остальное
2. Способ чистки изделий из сплавов цветных и благородных металлов, поверхности драгоценных камней и хрусталя, согласно которому изделия погружают в состав для чистки, выдерживают в составе, подвергая ультразвуковой обработке, а затем проводят промывку и сушку изделий, отличающийся тем, что чистку проводят составом по п.1 при комнатной температуре в стеклянной емкости, а в процессе ультразвуковой обработки изделия подвергают периодическому встряхиванию.1. The composition for cleaning products from alloys of non-ferrous and noble metals, the surface of precious stones and crystal, containing nonionic surfactant, phosphoric acid, thiourea, ethyl alcohol and water, characterized in that it additionally contains dialkylthiourea, atmospheric and biological corrosion inhibitors in the form of 1 , 2,3-benzotriazole and a serial inhibitor BHX-LF-408 and at least one organic acid selected from the group: oxalic, citric, tartaric, acetic, formic acids, and as a nonionic surfactant syntanol ALM-10 with the following ratio of components, g / l:
Syntanol ALM-10 - 5.0 - 10.0
Phosphoric acid - 2.0 - 18.0
At least one organic acid selected from the group: oxalic, citric, tartaric, acetic, formic acid - 5.0 - 100.0
Thiourea - 79.0 - 84.0
Dialkylthiourea - 0.5 - 1.0
1,2,3-Benzotriazole - 0.4 - 0.8
VNH-LF-408 serial inhibitor - 0.1 - 0.2
Ethyl alcohol - 60.0-65.0
Distilled Water - Else
2. The method of cleaning products from alloys of non-ferrous and noble metals, the surface of precious stones and crystal, according to which the products are immersed in a cleaning composition, kept in the composition, subjected to ultrasonic treatment, and then washing and drying of the products, characterized in that the cleaning is carried out by the composition according to claim 1 at room temperature in a glass container, and in the process of ultrasonic treatment of the product is subjected to periodic shaking.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99124172/02A RU2177053C2 (en) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | Composition for cleansing article made of nonferrous and precious metal alloy, precious stone and crystal glass surface and method of cleansing with composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99124172/02A RU2177053C2 (en) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | Composition for cleansing article made of nonferrous and precious metal alloy, precious stone and crystal glass surface and method of cleansing with composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99124172A RU99124172A (en) | 2001-10-10 |
| RU2177053C2 true RU2177053C2 (en) | 2001-12-20 |
Family
ID=20227063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99124172/02A RU2177053C2 (en) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | Composition for cleansing article made of nonferrous and precious metal alloy, precious stone and crystal glass surface and method of cleansing with composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2177053C2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2410416C1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-01-27 | Тамара Ивановна Ефремова | Cleaning agent for gold, silver, brass, copper and cupronickel articles |
| RU2453635C2 (en) * | 2010-09-08 | 2012-06-20 | Светлана Леонидовна Чавушьян | Composition for cleaning of silverware surface |
| RU2564204C1 (en) * | 2014-05-15 | 2015-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Agent for surface cleaning of objects made of precious metals |
| PT107866A (en) * | 2014-08-31 | 2016-02-29 | Mistolin S A | COMPOSITION FOR REPAIRING AND PROTECTING STONE FLOORS AND MARKERS RICH IN CALCIUM AND RESPECTIVE MANUFACTURING PROCESS |
| RU2601849C2 (en) * | 2014-12-03 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Agent for cleaning surface of articles made from nonferrous metals |
| CN112552874A (en) * | 2020-12-03 | 2021-03-26 | 北京华夏非遗襄阳文化产业有限公司 | Noble metal surface cleaning paste and preparation method and application thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014715A (en) * | 1975-12-08 | 1977-03-29 | General Electric Company | Solder cleaning and coating composition |
| EP0089456A1 (en) * | 1982-03-18 | 1983-09-28 | Hüls Aktiengesellschaft | Organic solution for phosphating metal surfaces |
| SU1675388A1 (en) * | 1989-01-06 | 1991-09-07 | Предприятие П/Я М-5314 | Method of cleaning products |
| US5047095A (en) * | 1988-01-14 | 1991-09-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for simultaneous smoothing, cleaning, and surface protection of metal objects |
-
1999
- 1999-11-09 RU RU99124172/02A patent/RU2177053C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014715A (en) * | 1975-12-08 | 1977-03-29 | General Electric Company | Solder cleaning and coating composition |
| EP0089456A1 (en) * | 1982-03-18 | 1983-09-28 | Hüls Aktiengesellschaft | Organic solution for phosphating metal surfaces |
| US5047095A (en) * | 1988-01-14 | 1991-09-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for simultaneous smoothing, cleaning, and surface protection of metal objects |
| SU1675388A1 (en) * | 1989-01-06 | 1991-09-07 | Предприятие П/Я М-5314 | Method of cleaning products |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2410416C1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-01-27 | Тамара Ивановна Ефремова | Cleaning agent for gold, silver, brass, copper and cupronickel articles |
| RU2453635C2 (en) * | 2010-09-08 | 2012-06-20 | Светлана Леонидовна Чавушьян | Composition for cleaning of silverware surface |
| RU2564204C1 (en) * | 2014-05-15 | 2015-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Agent for surface cleaning of objects made of precious metals |
| PT107866A (en) * | 2014-08-31 | 2016-02-29 | Mistolin S A | COMPOSITION FOR REPAIRING AND PROTECTING STONE FLOORS AND MARKERS RICH IN CALCIUM AND RESPECTIVE MANUFACTURING PROCESS |
| RU2601849C2 (en) * | 2014-12-03 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Agent for cleaning surface of articles made from nonferrous metals |
| CN112552874A (en) * | 2020-12-03 | 2021-03-26 | 北京华夏非遗襄阳文化产业有限公司 | Noble metal surface cleaning paste and preparation method and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0085701B1 (en) | Copper-containing articles with a corrosion inhibitor coating and methods of producing the coating | |
| DE69827845D1 (en) | CLEANING AGENTS FOR PORCELAIN AND CERAMIC SURFACES AND PROCEDURES SUITABLE FOR THEM | |
| JPH04501138A (en) | Inhibitor-containing compositions and methods for stripping tin, lead or tin-lead alloys from copper surfaces | |
| KR0177568B1 (en) | Cleaner and Cleaning Method | |
| RU2177053C2 (en) | Composition for cleansing article made of nonferrous and precious metal alloy, precious stone and crystal glass surface and method of cleansing with composition | |
| US20080153734A1 (en) | Metal surface cleaner and method for cleaning metal parts | |
| US3553015A (en) | Alkaline bath removal of scale from titanium workpieces | |
| US5707421A (en) | Process for the inhibition of leaching of lead from brass alloy plumbing fixtures | |
| JPS5920479A (en) | Acidic detergent composition | |
| ATE453735T1 (en) | METHOD FOR REMOVAL OF COMPOSITE COATING FROM A CERAMIC SUBSTRATE | |
| US6331201B1 (en) | Bismuth coating protection for copper | |
| DE60215321D1 (en) | PROCESS FOR REMOVING LIQUID ORGANIC MATERIAL | |
| JPS6353266B2 (en) | ||
| US3644155A (en) | Cleaning and brightening of lead-tin alloy-resisted circuit boards | |
| RU2019579C1 (en) | Solution for pickling coatings of titanium nitride | |
| JP3489605B2 (en) | Metal drying method | |
| JP2000073191A (en) | Solution for removing oxide film | |
| JP2009144228A (en) | Pickling treatment method and pickling solution additive | |
| JPH03229887A (en) | Removing agent for sulfide on silver alloy surface and method for removing sulfide using the same | |
| JP3491656B2 (en) | Pretreatment agent for drying metal and drying method | |
| JPH07173675A (en) | Surface-treating solution for tin or tin-lead alloy plated material and surface treatment thereof | |
| JP2022517368A (en) | How to form copper oxide on a copper surface | |
| JPH06220671A (en) | Equipment for cleaning oily deposits | |
| JP3491657B2 (en) | Pretreatment agent for drying metal and drying method | |
| JP3994295B2 (en) | Method for preventing discoloration of copper or copper alloy material and copper or copper alloy material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051110 |