RU2175991C1 - Manganese ore processing method - Google Patents
Manganese ore processing method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2175991C1 RU2175991C1 RU2001100539/02A RU2001100539A RU2175991C1 RU 2175991 C1 RU2175991 C1 RU 2175991C1 RU 2001100539/02 A RU2001100539/02 A RU 2001100539/02A RU 2001100539 A RU2001100539 A RU 2001100539A RU 2175991 C1 RU2175991 C1 RU 2175991C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- manganese
- ore
- concentrate
- solution
- ratio
- Prior art date
Links
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 98
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 97
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 50
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 6
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 abstract description 11
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 abstract description 5
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 abstract description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910000616 Ferromanganese Inorganic materials 0.000 description 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011045 chalcedony Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- ASTZLJPZXLHCSM-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)silane;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].[O-][Si]([O-])=O ASTZLJPZXLHCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N iron manganese Chemical compound [Mn].[Fe] DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZTQKMVBEGUONQ-UHFFFAOYSA-N manganese(4+) Chemical compound [Mn+4] YZTQKMVBEGUONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- -1 psilomelan Chemical compound 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052883 rhodonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при гидрометаллургической переработке оксидных, карбонатных, смешанных марганцевых руд с получением концентрата марганца различного назначения. The invention relates to non-ferrous metallurgy and can be used in the hydrometallurgical processing of oxide, carbonate, mixed manganese ores to produce manganese concentrate for various purposes.
В настоящее время промышленностью перерабатывается, как правило, богатое по содержанию марганца сырье, в котором марганца более 40 - 50%. Для такого сырья разработаны способы обогащения и извлечения марганца в концентрат. Представляет интерес переработка бедных или смешанных марганцевых руд с содержанием марганца менее 35%, до 8% железа, 25 - 40% диоксида кремния, до 1% серы, а также незначительные количества никеля, алюминия, кальция, меди, кобальта и других примесей. Такие руды могут состоять из минералов разного типа: пиролюзита, карбонатов, манганита, родонита, псиломелана, халцедона, кварца и др. Currently, industry processes, as a rule, raw materials rich in manganese content, in which more than 40 - 50% manganese is present. For such raw materials, methods have been developed for the enrichment and extraction of manganese in concentrate. It is of interest to process poor or mixed manganese ores with a manganese content of less than 35%, up to 8% iron, 25 - 40% silicon dioxide, up to 1% sulfur, as well as small amounts of nickel, aluminum, calcium, copper, cobalt and other impurities. Such ores may consist of various types of minerals: pyrolusite, carbonates, manganite, rhodonite, psilomelan, chalcedony, quartz, etc.
Существуют различные способы переработки таких руд. There are various ways of processing such ores.
Известны химические способы извлечения марганца из бедных руд, причем состав реагентов, используемых при этом, обусловлен видом минерала, составляющего основу конкретной руды. Chemical methods for the extraction of manganese from poor ores are known, and the composition of the reagents used in this case is determined by the type of mineral that forms the basis of a particular ore.
Из уровня техники известен способ химического обогащения окисно-карбонатных руд с содержанием марганца 30 - 35%, включающий смешивание размолотой до крупности 0,1 мм руды с насыщенным раствором хлористого кальция в соотношении 1: (3,0 - 3,5), перекачивание полученной пульпы в течение 0,5 - 1 ч через батарею автоклавов, нагретую до 200 - 220oC; затем к пульпе добавляют хлористый кальций в количестве 40 - 65% от веса твердого и хлористое железо до концентрации его в растворе 2,0 - 2,5% и перекачивают смесь через вторую батарею автоклавов, нагретую до 200 - 250oC, к пульпе повторно добавляют хлористое железо до указанной выше концентрации и перекачивают смесь через батарею автоклавов, нагретую до 240 - 260oC; пульпу охлаждают до 90 - 100oC, отделяют от твердого осадка, осаждают марганец из раствора пушенкой, фильтруют, промывают, прокаливают и окатывают или брикетируют.The prior art method of chemical enrichment of oxide-carbonate ores with a manganese content of 30 - 35%, comprising mixing milled to a fineness of 0.1 mm ore with a saturated solution of calcium chloride in a ratio of 1: (3.0 - 3.5), pumping the resulting pulp for 0.5 - 1 h through a battery of autoclaves heated to 200 - 220 o C; then add calcium chloride to the pulp in an amount of 40 - 65% by weight of solid and ferric chloride to a concentration of 2.0 to 2.5% in the solution and pump the mixture through a second autoclave battery, heated to 200 - 250 o C, to the pulp again add ferric chloride to the above concentration and pump the mixture through a battery of autoclaves heated to 240 - 260 o C; the pulp is cooled to 90-100 ° C, separated from the solid precipitate, manganese is precipitated from the solution by cannon, filtered, washed, calcined and dipped or briquetted.
Конечный продукт после прокалки содержит до 60 - 64% марганца при значительном содержании примесей:
оксида кальция - 3 - 4%, хлорида кальция - 3 - 5%, до 1% - оксида кремния. Извлечение марганца в конечный продукт 92 - 95,5%.The final product after calcination contains up to 60 - 64% manganese with a significant content of impurities:
calcium oxide - 3 - 4%, calcium chloride - 3 - 5%, up to 1% - silicon oxide. Extraction of manganese in the final product 92 - 95.5%.
Способ имеет следующие недостатки:
1. Сложен в аппаратурном исполнении (использует 2 системы батарей автоклавов) и длителен по времени.The method has the following disadvantages:
1. Complicated in hardware (uses 2 autoclave battery systems) and is time-consuming.
2. Процесс требует высоких температур выщелачивания. 2. The process requires high leaching temperatures.
3. Конечным продуктом является концентрат марганца, по чистоте и содержанию примесей пригодный только для выплавки ферромарганца или алюмотермического марганца. Кроме того, конечный продукт содержит значительное количество железа. 3. The final product is manganese concentrate, in purity and impurity content, suitable only for smelting ferromanganese or aluminothermic manganese. In addition, the final product contains a significant amount of iron.
4. Способ использует хлорид кальция и хлористое железо, что удорожает процесс. 4. The method uses calcium chloride and ferric chloride, which increases the cost of the process.
5. Степень обогащения не выше 2. 5. The degree of enrichment is not higher than 2.
(Патент РФ N 2090641 (МПК 6 С 22 В 47/00). Способ химического обогащения окисно-карбонатных руд. Приоритет от 11.02.93). (RF Patent N 2090641 (IPC 6 C 22 V 47/00). Method for the chemical beneficiation of oxide-carbonate ores. Priority dated 11.02.93).
Наиболее близким изобретению по сущности является способ получения марганцевых концентратов, включающий выщелачивание марганца из марганецсодержащего сырья неорганическими кислотами (серной или азотной) из предварительно обогащенного сырья до концентрата марганца в карбонатной или оксидной форме с содержанием оксидов марганца до 35%, нейтрализацию полученного раствора известковым молоком до pH 4,5, отделение твердой фазы от марганецсодержащего раствора, введение в раствор полиакриловой или полиметакриловой кислот, осаждение концентрата марганца щелочными реагентами, отделение его от маточного раствора, промывку репульпацией при соотношении т:ж = 1:10, фильтрацию и сушку. The closest invention in essence is a method for producing manganese concentrates, comprising leaching manganese from manganese-containing raw materials with inorganic acids (sulfuric or nitric) from pre-enriched raw materials to a manganese concentrate in carbonate or oxide form with a content of manganese oxides up to 35%, neutralizing the resulting solution with milk of lime to pH 4.5, separation of the solid phase from the manganese-containing solution, introduction of polyacrylic or polymethacrylic acids into the solution, precipitation of concentrate manganese atom with alkaline reagents, separating it from the mother liquor, washing with repulpation at a ratio of t: w = 1:10, filtering and drying.
Конечный продукт содержит от 45 - 60% марганца при извлечении его до 75%. The final product contains from 45 - 60% manganese when extracted to 75%.
Способ имеет следующие недостатки:
1. Способ требует предварительного обогащения руды до карбонатных или оксидных концентратов.The method has the following disadvantages:
1. The method requires preliminary ore dressing to carbonate or oxide concentrates.
2. Использует полимерные соединения при значительном их расходе и достаточно дорогие серную и азотную кислоты. 2. Uses polymeric compounds at a significant consumption and rather expensive sulfuric and nitric acids.
3. Извлечение марганца в конечный продукт зависит от содержания марганца в исходном концентрате. 3. The extraction of manganese in the final product depends on the content of manganese in the initial concentrate.
4. Степень обогащения не выше 1,5 - 1,8. 4. The degree of enrichment is not higher than 1.5 - 1.8.
(Авторское свидетельство СССР N 1664 862 (МПК 5 C 22 В 47/00) Способ получения марганцевых концентратов. Приоритет от 29.08.89). (USSR author's certificate N 1664 862 (IPC 5 C 22 B 47/00) Method for producing manganese concentrates. Priority from 08.29.89).
Известные в технике способы позволяют извлекать марганец из разного сырья. Однако, они не позволяют комплексно перерабатывать марганецсодержащее сырье различного минерального состава и бедные марганцевые руды без предварительного их обогащения. Methods known in the art make it possible to extract manganese from various raw materials. However, they do not allow complex processing of manganese-containing raw materials of various mineral composition and poor manganese ores without prior enrichment.
Изобретение решает задачу комплексной переработки сырья разного минералогического состава за один технологический цикл с получением высококачественного концентрата марганца, включая карбонатные, оксидные, оксидно-карбонатные и другие смешанные руды, в том числе бедные по содержанию марганца. The invention solves the problem of complex processing of raw materials of different mineralogical composition in one technological cycle to produce high-quality manganese concentrate, including carbonate, oxide, oxide-carbonate and other mixed ores, including poor in manganese content.
Техническим результатом, получаемым при использовании изобретения, является извлечение марганца из руд не менее чем на 95%, с получением за один технологический цикл высококачественного концентрата марганца, пригодного для широкого спектра использования при содержании в нем не менее 60,0 мас.% марганца, суммы примесей меньше 5%, удешевление производства концентрата из-за использования более дешевого реагента, в частности, абгазной соляной кислоты, сокращение времени технологического цикла, использование более низких температур технологических операций при одновременном обеспечении экологической безопасности производства с организацией переработки промышленных отходов. The technical result obtained by using the invention is the extraction of manganese from ores by at least 95%, with obtaining in one technological cycle a high-quality manganese concentrate suitable for a wide range of uses with a content of at least 60.0 wt.% Manganese, amount less than 5% of impurities, cheaper production of concentrate due to the use of a cheaper reagent, in particular, hydrochloric acid, reduced time of the technological cycle, the use of lower temperatures operations, while ensuring the environmental safety of production with the organization of processing industrial waste.
Это достигается способом переработки марганцевых руд, включающим измельчение руды, перевод в раствор марганца и сопутствующих примесей, отделение шлама, очистку раствора от примесей, выделение концентрата марганца с последующим отделением его от маточного раствора, фильтрацию и сушку. Согласно изобретению измельченную руду подвергают совмещенному обжигу - спеканию с углеродсодержащим материалом при 600 - 900oC и соотношении восстановитель : руда = 1:(1-6), спек обрабатывают 3,0-12 N абгазной соляной кислотой, содержащей 0,003-1,5 мас.% органически связанного хлора, при 70-95oC и Т:Ж = 1: (1,5-8: 0); в отделенном от шлама растворе доводят pH до 4,0-6,0, выделяют концентрат марганца при 40-90oC одновременно с введением в раствор окислителя до установления pH 7,6-14,0, отделенный от маточного раствора концентрат марганца промывают горячей водой при Т: Ж = 1:(2,5-3:5), при этом исходную руду измельчают до крупности частиц 0-5 мм, окисление Mn (II) ведут окислителем, выбранным из группы гипохлорит натрия, перекись водорода, воздух или их смеси, при соотношении окислитель : руда = 1:(2-5).This is achieved by a method of processing manganese ores, including grinding the ore, transferring manganese and associated impurities into a solution, separating sludge, purifying the solution from impurities, isolating manganese concentrate, followed by separating it from the mother liquor, filtering and drying. According to the invention, the crushed ore is subjected to combined roasting - sintering with a carbon-containing material at 600 - 900 o C and the ratio of reducing agent: ore = 1: (1-6), the cake is treated with 3.0-12 N with hydrochloric acid containing 0.003-1.5 wt.% organically bound chlorine, at 70-95 o C and T: W = 1: (1.5-8: 0); in a solution separated from the sludge, the pH is adjusted to 4.0-6.0, a manganese concentrate is isolated at 40-90 o C simultaneously with the introduction of an oxidizing agent to a pH of 7.6-14.0, the manganese concentrate separated from the mother liquor is washed with hot water at T: W = 1: (2.5-3: 5), while the initial ore is crushed to a particle size of 0-5 mm, the oxidation of Mn (II) is carried out with an oxidizing agent selected from the group sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, air or mixtures thereof, with an oxidizing: ore ratio of 1: (2-5).
Способ заключается в том, что предварительно измельченную до крупности 0-5 мм марганецсодержащую руду спекают при 600-900oC с углеродсодержащим материалом при соотношении восстановитель : руда = 1:(1-6), спеченный материал при 70-95oC обрабатывают 3,0-12 N абгазной соляной кислотой, содержащей 0,003-1,5 мас.% органически связанного хлора, при Т:Ж=1: (1,5-8,0) в течение 0,5-2 ч, поддерживая pH смеси меньше 1.The method consists in the fact that manganese-containing ore preliminarily ground to a particle size of 0-5 mm is sintered at 600-900 ° C with a carbon-containing material with a reducing agent: ore ratio of 1: (1-6), sintered material is treated at 70-95 ° C. , 0-12 N with hydrochloric acid gas containing 0.003-1.5 wt.% Organically bound chlorine, at T: W = 1: (1.5-8.0) for 0.5-2 hours, maintaining the pH of the mixture less than 1.
Затем раствор декантируют, доводят в полученном растворе pH до 4,0-6,0, осадок гидроксидов примесей (железа, алюминия, меди, никеля) отфильтровывают и промывают горячей водой. В полученный раствор вводят окислитель (из группы гипохлорит натрия, перекись водорода, воздух или их смеси) при соотношении окислитель : руда = 1: (2,0-5,0) и при температуре 40-90oC доводят pH 7,6- 14,0, осадок концентрата марганца отделяют от маточного раствора, промывают горячей водой при Т:Ж = 1:(2,5-3,5), отфильтровывают и сушат. Промывные воды возвращают в оборот. Твердый остаток после выщелачивания марганца, отмытый от соляной кислоты, используют в строительстве, а осадок гидроксидов примесей также подлежит дальнейшей переработке.Then the solution is decanted, the pH in the resulting solution is adjusted to 4.0-6.0, the precipitate of impurity hydroxides (iron, aluminum, copper, nickel) is filtered off and washed with hot water. An oxidizing agent is introduced into the resulting solution (from the group sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, air, or mixtures thereof) with an oxidizing agent: ore ratio of 1: (2.0-5.0) and a pH of 7.6 is adjusted at a temperature of 40-90 ° C. 14.0, the precipitate of manganese concentrate is separated from the mother liquor, washed with hot water at T: W = 1: (2.5-3.5), filtered off and dried. Wash water is returned to circulation. The solid residue after leaching of manganese, washed from hydrochloric acid, is used in construction, and the precipitate of hydroxide impurities is also subject to further processing.
От прототипа изобретение отличается тем, что перед выщелачиванием марганца размолотую до крупности 0-5 мм руду подвергают совмещенному обжигу-спеканию при 600-900oC с углеродсодержащим материалом при соотношении восстановитель : руда = 1: (1-6), спеченный материал обрабатывают 3,0-12,0 N абгазной соляной кислотой при 70-95oC, Т:Ж = 1:(1,5-8,0) в течение 0,5-2,0 ч и pH меньше 1, причем соляная кислота содержит 0,003-1,5 мас.% органически связанного хлора, после декантации в растворе доводят pH до 4,0-6,0, после отделения осадка в раствор вводят окислитель и выделяют концентрат марганца при 40-90oC в присутствии окислителя при соотношении окислитель : руда = 1: (2-5) до установления pH 7,6-14,0, отделяют концентрат марганца от маточного раствора, промывают горячей водой при Т:Ж = 1:(2,5-3,5), отфильтровывают и сушат. Выделение концентрата марганца ведут в присутствии окислителя, выбранного из группы гипохлорит натрия, перекись водорода, воздух или их смеси. Промывные воды возвращают в оборот.The invention differs from the prototype in that before the leaching of manganese, the milled ore to a particle size of 0-5 mm is subjected to combined sintering at 600-900 ° C with a carbon-containing material at a ratio of reducing agent: ore = 1: (1-6), sintered material is processed 3 , 0-12.0 N with hydrochloric acid at 70-95 o C, T: W = 1: (1.5-8.0) for 0.5-2.0 hours and pH less than 1, with hydrochloric acid contains 0.003-1.5 wt.% organically bound chlorine, after decantation in the solution, the pH is adjusted to 4.0-6.0, after separation of the precipitate, an oxidizing agent is introduced into the solution and a concentrate is isolated m manganese at 40-90 o C in the presence of an oxidant at a ratio of oxidant: Ore = 1: (2-5) until a
Заявляемый способ позволяет извлекать до 95% марганца из руд, содержащих 10-30% марганца в различных минералогических формах, при содержании оксидов марганца в концентрате не менее 94,8 мас.%. Степень обогащения при этом составляет 2-6. The inventive method allows to extract up to 95% manganese from ores containing 10-30% manganese in various mineralogical forms, with a content of manganese oxides in the concentrate of at least 94.8 wt.%. The degree of enrichment in this case is 2-6.
Способ позволяет перерабатывать материалы со сложной структурой, в частности, смешанные марганцевые руды, без предварительного их обогащения и получать марганцевый концентрат гамма-модификации с содержанием примесей меньше 5%. The method allows to process materials with a complex structure, in particular, mixed manganese ores, without their preliminary enrichment and to obtain gamma-modified manganese concentrate with an impurity content of less than 5%.
Режимы осуществления способа подобраны экспериментально. The modes of implementation of the method are selected experimentally.
В таблице 1 приведены результаты подбора условий обжига-спекания марганцевых руд. Table 1 shows the results of selecting the conditions for firing-sintering of manganese ores.
Исследования, выполненные авторами изобретения, показывают, что для сложных по минералогическому составу марганцевых руд обжиг-спекание идет на 98% в интервале температур 600-900oC при соотношении восстановитель : руда = 1: (1-6).Studies performed by the inventors show that for complex mineralogical composition of manganese ores, sintering is 98% in the temperature range 600-900 o C with a ratio of reducing agent: ore = 1: (1-6).
В таблице 2 приведены результаты подбора условий кислотной обработки спеченного исходного сырья. Table 2 shows the results of the selection of the acid treatment conditions of the sintered feedstock.
Из данных таблицы 2 следует, что максимальное извлечение марганца в раствор может быть получено только в определенных интервалах. Отклонение от этих интервалов: концентрации абгазной соляной кислоты, Т:Ж, времени обработки и температуры уменьшает извлечение марганца. From the data of table 2 it follows that the maximum extraction of manganese in solution can be obtained only at certain intervals. Deviation from these intervals: the concentration of abhase hydrochloric acid, T: W, processing time and temperature reduces the extraction of manganese.
На чертеже представлен график зависимости осаждения гидроксидов железа, марганца, алюминия и цинка от кислотности среды. The drawing shows a graph of the deposition of hydroxides of iron, manganese, aluminum and zinc on the acidity of the medium.
Представленные кривые осаждения гидроксидов железа, марганца, алюминия и цинка, полученные авторами изобретения экспериментально, показывают, что при pH 4,0-6,0 происходит полное осаждение железа, алюминия, цинка в виде их гидроксидов. The presented curves of the deposition of hydroxides of iron, manganese, aluminum and zinc, obtained by the inventors experimentally, show that at pH 4.0-6.0 there is a complete precipitation of iron, aluminum, zinc in the form of their hydroxides.
В таблице 3 приведены результаты подбора условий окисления марганца (+2) до марганца (+4). Table 3 shows the results of the selection of oxidation conditions of manganese (+2) to manganese (+4).
Из данных таблицы 3 видно, что отклонения от интервалов: соотношения окислитель : руда, температуры раствора и pH, не позволяют достичь полноты окисления марганца. From the data of table 3 it can be seen that deviations from the intervals: the ratio of oxidizing agent: ore, solution temperature and pH, do not allow to achieve the complete oxidation of manganese.
Подбор режима промывки концентрата представлен в табл. 4. The selection of the washing regime of the concentrate is presented in table. 4.
Таким образом, интервал Т:Ж при промывке концентрата равен 1:(2,5-3,5). Thus, the interval T: W when washing the concentrate is 1: (2.5-3.5).
Осуществление изобретения иллюстрируется следующими примерами. The implementation of the invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Исходный материал - окисленная или карбонатная марганцевая руда, состава, мас.%: марганец - 25, железо - 3,2, алюминий - 2,5, кальций - 1,5, сера - 1,0, диоксид кремния -28,0, фосфор - 0,1, углерод - 1,0, медь - 0,8, никель - 0,1. Example 1. The starting material is oxidized or carbonate manganese ore, composition, wt.%: Manganese - 25, iron - 3.2, aluminum - 2.5, calcium - 1.5, sulfur - 1.0, silicon dioxide -28 , 0, phosphorus - 0.1, carbon - 1.0, copper - 0.8, nickel - 0.1.
Руду измельчают до крупности 0 - 5 мм, смешивают с коксом в соотношении руда : кокс = 5:1 и спекают в обжиговой печи при 750oC в течение 1 ч. Охлажденный до 100oC спеченный материал измельчают в мельнице мокрого помола до крупности менее 1 мм и обрабатывают в герметичном реакторе 6,14 N абгазной соляной кислотой, содержащей 0,8 мас.% органически связанного хлора, при 80oC и Т:Ж = 1:2 в течение 1 ч, поддерживая pH меньше 1 при постоянном перемешивании реакционной смеси.The ore is crushed to a particle size of 0-5 mm, mixed with coke in the ratio of ore: coke = 5: 1 and sintered in a kiln at 750 ° C for 1 hour. The sintered material cooled to 100 ° C is crushed in a wet mill to a particle size of less than 1 mm and treated in a sealed reactor with 6.14 N hydrophobic hydrochloric acid containing 0.8 wt.% Organically bound chlorine at 80 o C and T: W = 1: 2 for 1 h, maintaining a pH of less than 1 with constant stirring the reaction mixture.
Извлечение марганца в раствор составило 95%. The extraction of manganese in the solution was 95%.
Полученную пульпу отстаивают 0,7 ч, раствор декантируют. Отмытый от соляной кислоты твердый остаток направляют на использование в строительстве. The resulting pulp was left to stand for 0.7 h, the solution was decanted. The solid residue washed from hydrochloric acid is sent for use in construction.
Из раствора с температурой 70oC осаждают гидроксиды железа, никеля, кобальта, алюминия, меди до установления pH 4,0. Отфильтрованный на нутч - фильтре осадок гидроксидов примесных металлов промывают горячей (75-80oC) водой. Полученный осадок подлежит накоплению для дальнейшей переработки.From a solution with a temperature of 70 o C precipitated hydroxides of iron, Nickel, cobalt, aluminum, copper to establish a pH of 4.0. Filtered on a suction filter, the precipitate of impurity metal hydroxides is washed with hot (75-80 o C) water. The resulting precipitate must be accumulated for further processing.
В раствор хлорида марганца (II) вводят гипохлорит натрия при соотношении окислитель : руда = 1:2,5 и непрерывном перемешивании, при температуре 40oC доводят pH до 9,0. Выделенный концентрат марганца отфильтровывают от маточного раствора и промывают на вакуум- фильтре горячей (60 - 80oC) водой при т: ж = 1:3, отжимают воду на фильтрах типа ФПАКМ и сушат концентрат в сушильном барабане.Sodium hypochlorite is introduced into a solution of manganese (II) chloride at an oxidizer: ore ratio of 1: 2.5 and continuous stirring, at a temperature of 40 o C, the pH is adjusted to 9.0. The separated manganese concentrate is filtered from the mother liquor and washed on a vacuum filter with hot (60 - 80 o C) water at t: W = 1: 3, the water is squeezed out on FPAKM filters and the concentrate is dried in a tumble dryer.
В рабочей зоне отсутствуют пары соляной кислоты. There are no hydrochloric acid vapors in the working area.
Полученный концентрат марганца содержит, мас.%: марганца - не менее 60, железа - 0,3, кремния - 0,3, углерода - 0,05, фосфора - менее 0,001, серы - 0,1, свинца - меньше 0,0005, хлора - 0,08, влаги - 2,2. The obtained manganese concentrate contains, wt.%: Manganese - not less than 60, iron - 0.3, silicon - 0.3, carbon - 0.05, phosphorus - less than 0.001, sulfur - 0.1, lead - less than 0.0005 , chlorine - 0.08, moisture - 2.2.
Содержание тяжелых металлов (свинца) меньше 0,0005%. The content of heavy metals (lead) is less than 0.0005%.
Получен высококачественный марганцевый концентрат гамма-модификации. Received high-quality manganese gamma-modification concentrate.
Извлечение марганца из руды составляет 95%. Степень обогащения 2,4. Сквозное извлечение марганца в концентрат составляет 90%. Extraction of manganese from ore is 95%. The degree of enrichment is 2.4. Through extraction of manganese in concentrate is 90%.
Пример 2. Исходный материал - смешанная марганцевая руда состава, мас.%: марганец - 10,0, железо - 6,9, алюминий - 8,0, кальций - 0,35, сера - 0,18, диоксид кремния - 30,0, фосфор - 0,03, углерод - 0,1, медь - 0,1, никель - 0,01. Измельченную до крупности 0 - 5 мм руду смешивают с коксом в отношении руда : кокс = 3:1 и спекают в обжиговой печи при 900oC 1 ч. Охлажденный спеченный материал измельчают до крупности менее 1 мм и обрабатывают 3,0 N абгазной соляной кислотой, содержащей 0,03% органически связанного хлора, при 70oC и т:ж =1:3 в течение 2,0 ч при поддержании pH меньше 1,0 и постоянном перемешивании реакционной смеси. Пульпу отстаивают 0,3 ч, раствор декантируют.Example 2. The source material is mixed manganese ore composition, wt.%: Manganese - 10.0, iron - 6.9, aluminum - 8.0, calcium - 0.35, sulfur - 0.18, silicon dioxide - 30, 0, phosphorus - 0.03, carbon - 0.1, copper - 0.1, nickel - 0.01. Ore ground to a particle size of 0-5 mm is mixed with coke in relation to ore: coke = 3: 1 and sintered in a kiln at 900 ° C for 1 hour. The cooled sintered material is ground to a particle size of less than 1 mm and treated with 3.0 N hydrochloric acid containing 0.03% organically bound chlorine at 70 o C and t: W = 1: 3 for 2.0 hours while maintaining a pH of less than 1.0 and constant stirring of the reaction mixture. The pulp was defended for 0.3 h, the solution was decanted.
Извлечение марганца в раствор составляет 94,8%. Extraction of manganese in solution is 94.8%.
Твердый остаток отмывают от соляной кислоты и отфильтровывают. Из раствора при 55oC осаждают гидроксиды примесных металлов щелочью до установления pH 6,0. Отфильтрованный и промытый горячей водой осадок гидроксидов направляют на переработку.The solid residue is washed off hydrochloric acid and filtered. Hydroxides of impurity metals are precipitated from the solution at 55 ° C. with alkali until a pH of 6.0 is established. The precipitate of hydroxides filtered and washed with hot water is sent for processing.
В раствор хлорида марганца (II) вводят перекись водорода при соотношении перекись водорода : руда = 1:5 и при температуре 60oC доводят pH до 7,6. Выделенный концентрат марганца отфильтровывают от маточного раствора, промывают горячей водой при Т:Ж = 1:2,5, отжимают воду на фильтре и сушат концентрат. В рабочей зоне не обнаружена соляная кислота.Into a solution of manganese (II) chloride, hydrogen peroxide is introduced at a ratio of hydrogen peroxide: ore = 1: 5, and at a temperature of 60 ° C. the pH is adjusted to 7.6. The separated manganese concentrate is filtered off from the mother liquor, washed with hot water at T: W = 1: 2.5, squeezed water on the filter and dried the concentrate. No hydrochloric acid was detected in the working area.
Полученный концентрат марганца содержит, мас.%: марганец - не менее 60, железо - 0,3, кремний - 0,3, углерод - 0,03, фосфор - меньше 0,001, сера - меньше 0,1, свинец - меньше 0,0005, хлор - 0,06, влага - 2,5. Извлечение марганца в концентрат из руды составляет 94,8%, степень обогащения 6. Сквозное извлечение марганца в концентрат - 89,8%. The obtained manganese concentrate contains, wt.%: Manganese - not less than 60, iron - 0.3, silicon - 0.3, carbon - 0.03, phosphorus - less than 0.001, sulfur - less than 0.1, lead - less than 0, 0005, chlorine - 0.06, moisture - 2.5. Extraction of manganese in concentrate from ore is 94.8%, degree of
Пример 3. Исходный материал - смешанная марганцевая руда состава, мас.%: марганец - 30, железо - 6,0, алюминий - 5,0, кальций - 2,0, сера - 0,8, диоксид кремния - 35,0, фосфор - 1,0, углерод - 0,5, медь - 1,0, никель - 0,1. Example 3. The source material is mixed manganese ore composition, wt.%: Manganese - 30, iron - 6.0, aluminum - 5.0, calcium - 2.0, sulfur - 0.8, silicon dioxide - 35.0, phosphorus - 1.0, carbon - 0.5, copper - 1.0, nickel - 0.1.
Руду, измельченную до крупности 0 - 5 мм, смешивают с коксом в отношении руда : кокс = 6:1 и спекают в обжиговой печи при 600oC 1 ч. Охлажденный спеченный материал измельчают до крупности меньше 1 мм и обрабатывают 12 N абгазной соляной кислотой при 95oC, содержащей 0,003% органически связанного хлора, при 100oC и т:ж = 1:1,5 в течение 0,5 ч при поддержании pH меньше 1,0 и постоянном перемешивании реакционной смеси. Пульпу отстаивают 1 ч, раствор декантируют.Ore, crushed to a particle size of 0-5 mm, is mixed with coke in relation to ore: coke = 6: 1 and sintered in a kiln at 600 o C for 1 hour. The cooled sintered material is crushed to a particle size of less than 1 mm and treated with 12 N hydrochloric acid at 95 o C, containing 0.003% organically bound chlorine, at 100 o C and t: W = 1: 1.5 for 0.5 h while maintaining the pH below 1.0 and constantly stirring the reaction mixture. The pulp is left to stand for 1 h, the solution is decanted.
Извлечение марганца в раствор составляет 95%. The extraction of manganese in the solution is 95%.
Твердый остаток отмывают от соляной кислоты и отфильтровывают. Осаждают гидроксиды примесей до установления pH 5,6. Отфильтрованный и промытый горячей водой осадок гидроксидов направляют на переработку. The solid residue is washed off hydrochloric acid and filtered. Precipitated hydroxides of impurities to establish a pH of 5.6. The precipitate of hydroxides filtered and washed with hot water is sent for processing.
В раствор хлорида марганца (II) вводят гипохлорит натрия при отношении окислитель : руда = 1:2 и подогретый до 90oC воздух, доводят pH до 14,0. Выделенный концентрат марганца отфильтровывают от маточного раствора, промывают горячей водой (60 -80oC) при т:ж = 1: 3,5, отжимают воду на фильтре и концентрат сушат.Sodium hypochlorite is introduced into a solution of manganese (II) chloride with an oxidizing: ore ratio of 1: 2 and air heated to 90 o C, the pH is adjusted to 14.0. The separated manganese concentrate is filtered off from the mother liquor, washed with hot water (60 -80 ° C) at t: w = 1: 3.5, the water is filtered off on the filter and the concentrate is dried.
Полученный концентрат марганца содержит, мас. %: марганец - не менее 60,0, железо - 0,5, кремний - 0,4, углерод - 0,04, фосфор - меньше 0,001, сера - 0,09, хлор - 0,08, влага - 2,5. Извлечение марганца из руды составляет 95,0%. Степень обогащения 2. The obtained manganese concentrate contains, by weight. %: manganese - not less than 60.0, iron - 0.5, silicon - 0.4, carbon - 0.04, phosphorus - less than 0.001, sulfur - 0.09, chlorine - 0.08, moisture - 2.5 . Extraction of manganese from ore is 95.0%.
Сквозное извлечение марганца в концентрат составляет 90%. Through extraction of manganese in concentrate is 90%.
Заявляемый способ осуществлен в полупромышленном масштабе на предприятии ОАО "Сода". The inventive method is implemented on a semi-industrial scale at the enterprise OJSC "Soda".
Пример 4. Исходный материал - окисленная марганцевая руда, состава, мас. %: марганец - 14,7, железо - 8,1, алюминий - 2,7, кальций - 3,0, сера - 1,0, диоксид кремния - 39,8, фосфор - 0,1, углерод - 1,0, медь -0,5, никель - 0,08. Example 4. The source material is oxidized manganese ore, composition, wt. %: manganese - 14.7, iron - 8.1, aluminum - 2.7, calcium - 3.0, sulfur - 1.0, silicon dioxide - 39.8, phosphorus - 0.1, carbon - 1.0 , copper -0.5, nickel -0.08.
Руду измельчают до крупности 0 - 5 мм, смешивают с коксом в соотношении руда : кокс = 4:1 и спекают в обжиговой печи при 750oC в течение 0,8 ч. Охлажденный до 100oC спеченный материал измельчают в мельнице мокрого помола до крупности менее 1 мм и обрабатывают в герметичном реакторе 3,0 N абгазной соляной кислотой, содержащей 1,0 мас.% органически связанного хлора, при 85oC и Т:Ж = 1:8 в течение 0,8 ч, поддерживая pH 1,0 при постоянном перемешивании реакционной смеси.Ore is crushed to a particle size of 0-5 mm, mixed with coke in the ratio of ore: coke = 4: 1 and sintered in a kiln at 750 o C for 0.8 h. Cooled to 100 o C sintered material is crushed in a wet mill to fineness of less than 1 mm and treated in a sealed reactor with 3.0 N abgas hydrochloric acid containing 1.0 wt.% organically bound chlorine, at 85 o C and T: W = 1: 8 for 0.8 h, maintaining
Полученную пульпу фильтруют. Отмытый от соляной кислоты твердый остаток направляют на использование в строительстве. The resulting pulp is filtered. The solid residue washed from hydrochloric acid is sent for use in construction.
Из раствора с температурой 50oC осаждают гидроксиды железа, никеля, кобальта, алюминия, меди до установления pH 5,5. Отфильтрованный на нутч - фильтре осадок гидроксидов примесных металлов промывают горячей водой. Полученный осадок подлежит накоплению для дальнейшей переработки.From a solution with a temperature of 50 o C precipitated hydroxides of iron, Nickel, cobalt, aluminum, copper to a pH of 5.5. The precipitate of impurity metal hydroxides filtered on a suction filter is washed with hot water. The resulting precipitate must be accumulated for further processing.
Раствор хлорида марганца (II) смешивают при непрерывном перемешивании воздухом с раствором карбоната натрия при 50oC до установления pH 8,5. Выделенный концентрат марганца отфильтровывают от маточного раствора, распульповывают в горячей воде, промывают на вакуум-фильтре при Т: Ж = 1:3, отжимают воду на фильтре и сушат концентрат в сушильном барабане.A solution of manganese (II) chloride is mixed with continuous stirring with air with a solution of sodium carbonate at 50 ° C. until a pH of 8.5 is established. The separated manganese concentrate is filtered off from the mother liquor, pulped in hot water, washed on a vacuum filter at T: W = 1: 3, the water is squeezed out on the filter and the concentrate is dried in a drying drum.
В рабочей зоне отсутствуют пары соляной кислоты. There are no hydrochloric acid vapors in the working area.
Полученный концентрат марганца содержит, мас.%: марганца - не менее 60, железа - 0,7, кремния - 0,5, углерода - 0,05, фосфора - менее 0,001, серы - 0,1, свинца - меньше 0,0005, хлора - 0,1. The obtained manganese concentrate contains, wt.%: Manganese - not less than 60, iron - 0.7, silicon - 0.5, carbon - 0.05, phosphorus - less than 0.001, sulfur - 0.1, lead - less than 0.0005 , chlorine - 0.1.
Содержание тяжелых металлов (свинца) меньше 0,0005%. The content of heavy metals (lead) is less than 0.0005%.
Получен высококачественный марганцевый концентрат. Received high-quality manganese concentrate.
Извлечение марганца из руды составляет 94,8%. Степень обогащения 4,1. Extraction of manganese from ore is 94.8%. The degree of enrichment is 4.1.
Результаты осуществления способа в условиях работы промышленного предприятия подтверждают:
1. Возможность переработки заявляемым способом марганецсодержащих руд различного минералогического состава, содержащих менее 30% марганца, с извлечением в концентрат из руды не менее 95%.The results of the method in the conditions of the industrial enterprise confirm:
1. The possibility of processing the inventive method of manganese-containing ores of various mineralogical composition containing less than 30% manganese, with extraction into a concentrate from ore of at least 95%.
2. Способ позволяет перерабатывать смешанные марганцевые руды без предварительного их обогащения до марганцевого концентрата со степенью обогащения от 2 до 6. 2. The method allows you to process mixed manganese ores without prior enrichment to manganese concentrate with a degree of enrichment from 2 to 6.
3. Содержание оксидов марганца в целевом продукте 94,8 мас.% и суммы примесей меньше 5%. 3. The content of manganese oxides in the target product is 94.8 wt.% And the amount of impurities is less than 5%.
4. Способ позволяет вовлечь в производство отходы органического синтеза, в частности, абгазную соляную кислоту. 4. The method allows to involve in the production of organic synthesis waste, in particular, hydrochloric acid.
5. Способ экологически безопасен. 5. The method is environmentally friendly.
6. Отсутствует накопление промышленных отходов. 6. There is no accumulation of industrial waste.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001100539/02A RU2175991C1 (en) | 2001-01-10 | 2001-01-10 | Manganese ore processing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001100539/02A RU2175991C1 (en) | 2001-01-10 | 2001-01-10 | Manganese ore processing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2175991C1 true RU2175991C1 (en) | 2001-11-20 |
Family
ID=20244498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001100539/02A RU2175991C1 (en) | 2001-01-10 | 2001-01-10 | Manganese ore processing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2175991C1 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2222624C2 (en) * | 2002-02-04 | 2004-01-27 | Закрытое акционерное общество "Каустик" | Manganese carbonate ore processing method |
| WO2005040438A1 (en) * | 2003-10-23 | 2005-05-06 | Obschestvo S Ogranichennoi Otvetstvennostju 'evrolizing' | Method for processing manganese-containing materials |
| RU2280089C2 (en) * | 2003-10-23 | 2006-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Евролизинг" | Manganese-containing materials processing method |
| RU2441086C1 (en) * | 2010-12-23 | 2012-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет", ГОУ ВПО БашГУ | Method of processing manganese ore |
| RU2448175C1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-04-20 | Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") | Method of processing manganese-containing material |
| RU2539885C1 (en) * | 2013-12-20 | 2015-01-27 | Игорь Александрович Фарбер | Method for integrated treatment of manganese carbonate-oxide ore |
| RU2574690C1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-02-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Горного Дела Дальневосточного Отделения Российской Академии Наук (Игд Дво Ран) | Method of crushing of ferromanganese ore with complex composition |
| RU2607873C1 (en) * | 2015-09-28 | 2017-01-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" | Method of processing of ferromanganese concretions |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2249171A1 (en) * | 1973-10-30 | 1975-05-23 | Diamond Shamrock Corp | Manganese recovery - by leaching ore with a nitrogen dioxide solution under controlled conditions |
| SU1409673A1 (en) * | 1986-04-08 | 1988-07-15 | Институт Неорганической Химии И Электрохимии Ан Гсср | Method of treating manganese ores |
| SU1664862A1 (en) * | 1989-08-29 | 1991-07-23 | Научно-исследовательский и проектный институт по обогащению и агломерации руд черных металлов "Механобрчермет" | Method of producing manganese concentrates |
| SU1832736A1 (en) * | 1990-05-03 | 1996-07-27 | Научно-исследовательский институт металлургии | Method of processing manganese ores |
-
2001
- 2001-01-10 RU RU2001100539/02A patent/RU2175991C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2249171A1 (en) * | 1973-10-30 | 1975-05-23 | Diamond Shamrock Corp | Manganese recovery - by leaching ore with a nitrogen dioxide solution under controlled conditions |
| SU1409673A1 (en) * | 1986-04-08 | 1988-07-15 | Институт Неорганической Химии И Электрохимии Ан Гсср | Method of treating manganese ores |
| SU1664862A1 (en) * | 1989-08-29 | 1991-07-23 | Научно-исследовательский и проектный институт по обогащению и агломерации руд черных металлов "Механобрчермет" | Method of producing manganese concentrates |
| SU1832736A1 (en) * | 1990-05-03 | 1996-07-27 | Научно-исследовательский институт металлургии | Method of processing manganese ores |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Химия и технология соединений марганца. Сборник научных трудов, вып. 1. - М.: НИИТЭХИМ, 1975, с.32-33. * |
| Химия. - М.: ВИНИТИ, 1971, реферат 24Л112. * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2222624C2 (en) * | 2002-02-04 | 2004-01-27 | Закрытое акционерное общество "Каустик" | Manganese carbonate ore processing method |
| WO2005040438A1 (en) * | 2003-10-23 | 2005-05-06 | Obschestvo S Ogranichennoi Otvetstvennostju 'evrolizing' | Method for processing manganese-containing materials |
| RU2280089C2 (en) * | 2003-10-23 | 2006-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Евролизинг" | Manganese-containing materials processing method |
| RU2448175C1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-04-20 | Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") | Method of processing manganese-containing material |
| RU2441086C1 (en) * | 2010-12-23 | 2012-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет", ГОУ ВПО БашГУ | Method of processing manganese ore |
| RU2539885C1 (en) * | 2013-12-20 | 2015-01-27 | Игорь Александрович Фарбер | Method for integrated treatment of manganese carbonate-oxide ore |
| RU2574690C1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-02-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Горного Дела Дальневосточного Отделения Российской Академии Наук (Игд Дво Ран) | Method of crushing of ferromanganese ore with complex composition |
| RU2607873C1 (en) * | 2015-09-28 | 2017-01-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" | Method of processing of ferromanganese concretions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2006512484A (en) | Recovery of metals from sulfide-based materials | |
| KR102090348B1 (en) | System and method for rare earths extraction | |
| AU2013220926B2 (en) | Process for zinc oxide production from ore | |
| KR20080016607A (en) | Process for dust and residue treatment in electric furnaces and other heating furnaces containing zinc oxide and ferrite | |
| JP2017515978A (en) | Process for recovering copper from arsenic and / or antimony containing copper sulfide concentrates | |
| US8586218B1 (en) | Process for recycling alkaline batteries | |
| RU2175991C1 (en) | Manganese ore processing method | |
| KR101186170B1 (en) | The method of withdrawing zinc oxide from waste powder of steel making | |
| CN103526019A (en) | Method for comprehensively recovering vanadium, selenium and silver from polymetallic associated vanadium ore | |
| EP1740731B1 (en) | Iron oxide precipitation from acidic iron salt solutions | |
| JP6656709B2 (en) | Manufacturing method of zinc ingot | |
| CA3157393A1 (en) | Vanadium recovery process | |
| JP4880909B2 (en) | Purification method for removing sulfur from nickel compounds or cobalt compounds, and ferronickel production method | |
| RU2196183C2 (en) | Method of manganese ores processing | |
| JPH0797638A (en) | Treatment of dust kinds produced in iron works | |
| RU2627835C2 (en) | Method of complex processing of pyritic raw materials | |
| AU2010217184A1 (en) | Zinc oxide purification | |
| KR101763549B1 (en) | Method and arrangement of separating arsenic from starting materials | |
| KR101959257B1 (en) | Method for increasing the circulation efficiency of Fe rich powder put into the recovery electric furnace by increasing of Zn recovery rate by high-efficiency multi-stage acid leaching hydrometallurgy and magnet separation of low-quality electric furnace dust | |
| US7604793B2 (en) | Iron oxide precipitation from acidic iron salt solutions | |
| JP7193136B2 (en) | Method for producing zinc carbonate | |
| JP2022105980A (en) | Zinc separation method, zinc material production method and iron material production method | |
| JPH01240192A (en) | How to produce high purity iron oxide | |
| RU2651017C1 (en) | Method of leaching pyrite containing raw materials | |
| JP7565585B2 (en) | Zinc carbonate manufacturing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060504 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090111 |